專利名稱：：聚芳唑/熱固性漿粕及其制法的制作方法聚芳唑/熱固性漿粕及其制法
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及熱固性和聚芳唑(polyareneazole)漿粕，它作為增強(qiáng)材料用于包括例如流體密封和摩擦材料的產(chǎn)品中，作為加工助劑，包括其作為觸變膠和作為濾材的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及制造此類漿粕的方法。2.相關(guān)技術(shù)描述纖維類和非纖維類增強(qiáng)材料多年來被用于摩擦產(chǎn)品、流體密封產(chǎn)品和其它塑料或橡膠產(chǎn)品中。此類增強(qiáng)材料通常必須表現(xiàn)出高耐磨和耐熱性。石棉纖維在歷史上一直被用作增強(qiáng)材料，但由于其有害健康，故已制造或建議使用替代品。然而，這些替代品中4艮多在這或那方面表現(xiàn)得不如石棉那么好。研究公開74-75,1980年2月發(fā)表，公開了由各種不同長度原纖化KEVLAR牌對位芳族聚酰胺纖維制造漿粕的方法以及此種漿粕作為增強(qiáng)材料在各種應(yīng)用中的應(yīng)用。該出版物公開，由KEVLAR⑤牌對位芳族聚酰胺纖維制成的漿粕可單獨用于片材產(chǎn)品中，或者與其它材料的纖維，例如NOMEX⑧牌間位芳族聚酰胺、木槳、棉和其它天然纖維素制品、人造絲、聚酯、聚烯烴、尼龍、聚四氟乙烯、石棉和其它礦物，玻璃纖維及其它陶資，鋼及其它金屬，以及碳纖維組合使用。該出版物還公開由KEVLAR⑤牌對位芳族聚酰胺纖維單獨，或與KEVLAR⑧牌對位芳族聚酰胺短纖維一起制成的漿粕在摩擦材料中用來替代部分石棉體積，同時其余部分石棉體積則由填料或其它纖維替代的應(yīng)用。美國專利申請出版物2003/0022961(授予Kusaka等人)公開由摩擦改良劑、粘結(jié)劑以及由(a)干芳族聚酰胺漿粕和(b)濕芳族聚酰胺漿粕、木槳和丙烯酸類纖維漿粕的混合物制成的纖維增強(qiáng)劑制成的摩擦材料。干芳族聚酰胺漿粕被定義為由"干原纖化方法"獲得的芳族聚酰胺漿粕。干原纖化方法是在旋轉(zhuǎn)切刀與篩網(wǎng)之間干研磨芳族聚酰胺纖維以制備漿粕。濕芳族聚酰胺漿粕被定義為由"濕原纖化方法"獲得的芳族聚酰胺漿粕。濕原纖化方法是在水中在兩個轉(zhuǎn)盤之間研磨短芳族聚酰胺纖維以形成原纖化纖維，隨后使原纖化纖維，即漿粕脫水。Kusaka等人還公開一種混合-原纖化纖維的方法，其通過首先以規(guī)定比例混合多種類型的原纖化的有機(jī)纖維，隨后使混合物原纖化從而生產(chǎn)出漿粕。聚吡咬并雙咪唑聚合物是一種剛性的棒狀聚合物。由此種聚合物(例如其組成被稱作pipd并公知用于制造M5⑧纖維的聚合物的聚合物)已知可用于既防割又耐焰的防護(hù)服。在聚合物鏈之間具有強(qiáng)氫鍵的剛性棒狀聚合物纖維，例如聚吡啶并雙咪唑，公開在Sikkema等人的美國專利5,674,969中。聚吡啶并雙咪唑的例子是聚(1,4-(2,5-二羥基)亞苯基-2,6-吡啶并[2,3-d:5,6-d，]雙咪唑)，它可通過四氨基吡啶與2,5-二羥基對苯二曱酸在聚磷酸中的縮聚反應(yīng)來制備。Sikkema公開，由這些纖維可制造漿粕。Sikkema還公開，在制造一-或二-維物體如纖維、薄膜、帶之類過程中，希望聚吡啶并雙咪唑具有對應(yīng)于至少約3.5,優(yōu)選至少約5，更特別地等于或大于約10的相對粘度("Vrer或"hrer)的高分子量，當(dāng)在25。C以在曱磺酸中0.25g/dl的聚合物濃度測定時。Sikkema還公開，良好的纖維紡絲結(jié)果可由相對粘度大于約12的聚[他啶并雙咪唑-2,6-二基(2,5-二羥基對亞苯基)]獲得，并且可以達(dá)到超過50的相對粘度(對應(yīng)于大于約15.6dl/g的比濃對數(shù)粘度)。一直需要提供替代的漿粕，它不但在產(chǎn)品中很好地發(fā)揮作用，而且成本還低。盡管有大量的公開提出成本較低的替代增強(qiáng)材料的建議，但是所建議的這些產(chǎn)品中許多不能在使用中充分發(fā)揮作用，成本顯著高于目前市售產(chǎn)品，或者具有其它不利特性。因此，依然需要增強(qiáng)材料，其表現(xiàn)出高耐磨和耐熱性，成本可與其它市售增強(qiáng)材料相比或更便宜。發(fā)明概述本發(fā)明的一種實施方案涉及一種漿粕，它包含(a)不規(guī)則形狀的原纖化熱固性纖維結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)占總固體的60~97wt%;(b)不規(guī)則形狀的原纖化聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)，占總固體的3~40wt%;以及(c)水，占整個漿粕的4-60wt%，該熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)具有不大于5mm的平均最大尺寸，不大于1.3mm的長度加權(quán)平均長度，并且具有莖和原纖，其中熱固性原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。本發(fā)明的另一種實施方案是一種制造原纖化熱固性和聚芳唑漿粕的方法，包括(a)合并諸漿粕成分，包括(1)熱固性纖維，它能被原纖化并且具有不大于10cm的平均長度和占諸成分中總固體的60~97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維，其具有不大于10cm的平均長度并且占諸成分中總固體的3~40wt%;以及(3)占全部成分95~99wto/o的水；(b)將諸成分混合成基本均勻的淤漿；(c)通過同時實施以下操作對該淤漿實施共精煉(1)將該原纖化的熱固性纖維和聚芳唑纖維原纖化、切斷并素?zé)挸删哂星o和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化纖維結(jié)構(gòu)；以及(2)分散所有固體以便使精煉的淤漿基本上均勻；以及(d)從精煉的淤漿中除去水，從而生產(chǎn)出原纖化熱固性和聚芳唑漿粕，其中原纖化的熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)具有不大于5mm的平均最大尺寸，不大于1.3mm的長度加權(quán)平均長度，并且原纖化熱固性原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。本發(fā)明的又一種實施方案是一種制造原纖化熱固性和聚芳唑漿粕的方法，包括(a)合并諸成分，包括水和選自如下組的第一纖維(1)能被原纖化的熱固性纖維，占漿粕中總固體的60~97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維，占漿粕中總固體的3~40wt%;(b)將合并的成分混合成基本均勻的懸浮體；(c)在盤磨機(jī)中精煉懸浮體，從而將纖維切斷成具有不大于10cm的平均長度，并將至少一些纖維原纖化和素?zé)挸刹灰?guī)則形狀的原纖化纖維結(jié)構(gòu)；(d)合并諸成分，包括精煉的懸浮體、具有不大于10cm的平均長度的(a)(l和2)組的笫二纖維，以及水，若需要的話，以便將水含量增加至全部成分的95~99wt%;(e)混合諸成分，若需要的話，以形成基本均勻的懸浮體；(d)通過同時實施以下操作對該混合的懸浮體實施共精煉(1)原纖化、切斷并素?zé)拺腋◇w中的固體，以便使所有或基本上所有熱固性和聚芳唑纖維轉(zhuǎn)化為具有莖和原纖的不規(guī)貝。形狀的原纖化的熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)；以及(2)分散所有固體，以便使精煉的淤漿基本上均勻；以及(f)從精煉的淤漿中除去水，從而生產(chǎn)出熱固性和聚芳唑漿粕，其中原纖化的熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)具有不大于5mm的平均最大尺寸，不大于1.3mm的長度加權(quán)平均長度，并且熱固性原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。在某些實施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種摩擦材料，它包含選自金屬粉末、磨料、潤滑劑、有機(jī)摩擦改良劑及其混合物的摩擦改良劑；選自熱固性樹脂、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺樹脂及其混合物的粘結(jié)劑；以及本發(fā)明漿粕。在其它實施方案中，本發(fā)明涉及一種包含本發(fā)明漿粕的觸變膠或過濾器。另外，在某些實施方案中，本發(fā)明涉及一種流體密封材料，它包含粘結(jié)劑和含有本發(fā)明漿粕的纖維增強(qiáng)材料。附圖簡述本發(fā)明可從其下面的詳細(xì)描述并結(jié)合如下所述附圖而獲得更充分的理解。圖1是實施制造本發(fā)明"濕"漿粕的濕法的設(shè)備的方框圖。圖2是實施制造本發(fā)明"干"漿粕的干法的設(shè)備的方框圖。圖3是當(dāng)熱固性纖維在沒有任何聚芳唑纖維的存在下進(jìn)行精煉時制成的現(xiàn)有技術(shù)材料的數(shù)字光學(xué)顯微照片。圖4是精煉后PBO纖維的原纖化的數(shù)字光學(xué)顯微照片。圖5是共精煉后PBO與丙烯腈系纖維的原纖化的數(shù)字光學(xué)顯微照片。術(shù)語在描述本發(fā)明之前，定義下面術(shù)語表中的某些術(shù)語是有用的，它們在本公開通篇具有相同含義，除非另行指出。"纖維，，是指相對撓性的物質(zhì)單元，它具有高的長度對橫跨垂直于其長度的橫截面區(qū)域的寬度之比。在本文中，術(shù)語"纖維，，與術(shù)語"長絲"或"根(end)，，彼此通用。這里所描述的長絲的橫截面可以是任何形狀的，但一般是圓形或豆子形的。紡到包裝中筒管上的纖維被稱作連續(xù)纖維或連續(xù)長絲或連續(xù)長絲紗。纖維可被切斷成被稱作短纖維的短長度。纖維可被切斷成更小的長度，被稱作短絨。紗線、復(fù)絲紗或絲束包含多根纖維。紗線可捻合和/或加捻。"原纖"是指直徑小到從幾分之一微米到幾個微米并且長度為約10到100pm的小纖維。原纖一般從直徑為4~50|um的較大纖維主干上伸出。原纖起鉤子或固定件的作用以俘獲和捕捉相鄰的材料。某些纖維原纖化，但另一些纖維則不原纖化或不有效原纖化，并且對于此定義的目的，這種纖維不原纖化。"原纖化纖維結(jié)構(gòu)"是指具有莖和由它伸出的原纖的材料顆粒，其中莖一般呈圓柱形，直徑約1050pm,而原纖是頭發(fā)狀元件，直徑僅幾分之一微米或幾微米，附著在莖上并且長約10~100pm。"短絨"是指長度比短纖維短的纖維。短絨的長度為約0.5~約15mm,直徑為450ium，優(yōu)選長度為1~12mm,直徑為840ium。小于約1mm的短絨對使用它的材料的強(qiáng)度貢獻(xiàn)不明顯。大于約15mm的短絨或纖維通常不能很好地發(fā)揮作用，因為單根纖維會變得纏結(jié)起來，因此不能充分和均勻地分布在整個材料或淤漿當(dāng)中。芳族聚酰胺短絨是通過將芳族聚酰胺纖維切斷成短長度但不顯著或根本不發(fā)生原纖化而制成的，例如按照美國專利Nos.3,063,966、3,133,138、3,767,756和3,869,430中描述的方法制備的那些。"算術(shù)"平均長度是指由下式算出的長度S[(每一單個漿粕長度)]算術(shù)長度=.........................................Z[單個漿粕的數(shù)目]"長度加權(quán)平均"長度是指由下式算出的長度S[(每一單個漿粕的長度)2]長度加權(quán)平均長度=X[每一單個漿粕的長度]"重量加權(quán)平均"長度是指由下式算出的長度Z[((每一單個漿粕的長度)3]重量加權(quán)平均長度=.........................................S[((每一單個漿粕的長度)2]物體的"最大尺寸，，是指物體中兩個最遠(yuǎn)點彼此之間的直線距離。"短纖維"可通過將長絲切斷成不大于15cm,優(yōu)選315cm,最優(yōu)選3~8cm的長度來制造。短纖維可以是直的(即不巻曲的)或者是巻曲成具有沿其長度的鋸齒形巻曲，以任何巻曲(或重復(fù)彎曲)頻率。纖維可以以未包覆的，或包覆的，或者經(jīng)過其它預(yù)處理的(例如預(yù)拉伸或熱處理)的形式存在。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及作為增強(qiáng)材料、摩擦材料和流體密封材料、加工助劑以及過濾器使用的聚芳唑和熱固性纖維漿粕，以及摻入該漿粕的材料。本發(fā)明還涉及制造聚芳唑和熱固性纖維漿粕的方法。I.本發(fā)明方法的第一實施方案在第一實施方案中，制造熱固性纖維和聚芳唑漿粕的方法包括以下步驟。第一，將漿粕成分合并、添加或接觸在一起。第二，合并的漿粕成分被混合成基本均勻的淤漿。笫三，淤漿同時地進(jìn)行精煉或共精煉。第四，從精煉的淤漿中除去水。合并歩驟在合并步驟中，諸漿粕成分優(yōu)選地在容器中被加在一起。在優(yōu)選的實施方案中，漿粕成分包括(l)熱固性纖維，(2)聚芳唑纖維，(3)任選的其它添加劑，以及(4)水。熱固性纖維加入熱固性纖維以達(dá)到占諸成分中總固體60~97wt%，優(yōu)選占諸成分中總固體60~75wty。的濃度。熱固性纖維優(yōu)選具有不大于10cm,更優(yōu)選0.5~5cm,最優(yōu)選0.6~2cm的平均長度。熱固性纖維還具有不大于IO分特的線密度。漿粕諸成分合并在一起之前，可將任何連續(xù)長絲形式的熱固性纖維切斷成較短纖維，例如短纖維或短絨。熱固性纖維聚合物所謂熱固性纖維指的是，這些纖維由熱固性聚合物制成。熱固性聚合物通常具有在短時間內(nèi)被加熱至適當(dāng)溫度的前體，以便它們將作為粘稠液體流動并可形成為纖維和其它形狀的結(jié)構(gòu)。隨后，該液態(tài)聚合物通常發(fā)生化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)，隨后引起液體固化或"定型"形成一種不再是熱可逆的不可熔融物質(zhì)。在最優(yōu)選的實施方案中，可以用本發(fā)明的熱固性纖維包括丙烯腈系纖維。就本發(fā)明目的而言，丙烯腈系指的是其中至少85wty。的聚合物是丙烯腈單元的聚合物。丙烯腈單元是-(012-(:110^)-。在某些實施方案中，該丙烯腈系纖維可以由丙烯腈系纖維聚合物以及兩種或更多種此類丙烯腈系纖維聚合物的混合物制成，該聚合物由最高85wt。/。或更高丙烯腈與15wt。/?；蚋倏膳c丙烯腈共聚的烯屬單體組成。可與丙烯腈共聚的烯屬單體的例子包括丙烯酸、曱基丙烯酸甲酯及其酯(丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯等)，乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰銨、曱基丙烯酰胺、甲基丙烯腈、烯丙基磺酸、曱磺酸和苯乙烯石黃酸。其它可用于本發(fā)明的熱固性纖維包括基于蜜胺樹脂的纖維(作為BASOFIL⑧纖維，由BasofilFibers,LLC供應(yīng))和基于其它熱固性樹脂的纖維。聚芳唑纖維加入聚芳唑纖維以達(dá)到占諸成分中總固體3~40wt%,優(yōu)選占諸成分中總固體25~40wt。/o的濃度。聚芳唑纖維優(yōu)選具有不大于IO分特，更優(yōu)選0.8~2.5分特的線密度。聚芳唑纖維還優(yōu)選具有不大于10cm的沿其縱軸的平均長度，更優(yōu)選0.65-2.5cm的平均長度，最優(yōu)選0.65~1.25cm的平均長度。聚芳唑聚合物為纖維。該聚合物d括均聚物f共聚物、及其混合物。、、這里所定義的"聚芳唑"指的是這樣的聚合物，它或者具有:一個雜芳環(huán)，與重復(fù)單元結(jié)構(gòu)(a)的相鄰芳基(Ar)稠合(a)其中N是氮原子，Z是硫、氧或NR基團(tuán)，其中R是連接到N上的氫或取代或未取代的烷基或芳基；或兩個雜芳環(huán)，各自稠合到重復(fù)單元結(jié)構(gòu)(bl或b2)中任何一種的共同芳基(Ar"上<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>b1或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>b2其中N是氮原子，B是氧、硫或NR基團(tuán)，其中R是連接到N上的氫或取代或未取代的烷基或芳基。由結(jié)構(gòu)(a)、(bl)和(b2)代表的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的數(shù)目不是關(guān)鍵的。每個聚合物鏈一般具有約10-約25,000個重復(fù)單元。聚芳唑聚合物包括聚苯并唑(polybenzazole)聚合物和/或聚吡啶并唑(polypyridazole)聚合物。在某些實施方案中，聚苯并唑聚合物包含聚苯并咪唑或聚苯并雙咪唑聚合物。在某些其它實施方案中，聚吡啶并唑聚合物包含聚吡啶并雙咪唑或聚吡啶并咪唑聚合物。在某些優(yōu)選的實施方案中，該聚合物是聚苯并雙咪唑或聚吡啶并雙咪唑型的。在結(jié)構(gòu)(bl)和(b2)中，Y是芳族、雜芳族、脂族基團(tuán)，或零；優(yōu)選芳族基團(tuán)；更優(yōu)選碳原子的6元芳族基團(tuán)。更優(yōu)選的是，該碳原子的6元芳族基團(tuán)(Y)具有對位取向的鍵，具有兩個被取代的羥基；甚至更優(yōu)選2,5-二羥基對亞苯基。在結(jié)構(gòu)式(a)、(bl)或(b2)中，Ar和A—各自代表任何芳族或雜芳族基團(tuán)。該芳族或雜芳族基團(tuán)可以是稠合或非稠合的多環(huán)體系，但優(yōu)選是單一的6元環(huán)。更優(yōu)選的是，Ar或A—基團(tuán)優(yōu)選是雜芳族，其中氮原子取代了環(huán)體系的碳原子之一或者Ar或A—可僅包含碳環(huán)原子。進(jìn)一步優(yōu)選的是，Ar或A—基團(tuán)是雜芳族。正如這里所定義的，"聚苯并唑，，是指具有重復(fù)結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)的聚芳唑聚合物，其中Ar或A—基團(tuán)是單一的6元碳原子芳環(huán)。優(yōu)選的是，聚苯并唑包括一類具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒狀聚苯并唑；更優(yōu)選的是，具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒狀聚苯并唑具有6元碳環(huán)芳環(huán)Ar1。此種優(yōu)選的聚苯并唑包括但不限于聚苯并咪唑(B-NR)、聚苯并噻唑(B-S)、聚苯并哺唑(B-O)及其混合物或共聚物。當(dāng)聚苯并唑是聚苯并咪唑時，優(yōu)選的是，它是聚(苯并[l,2-d:4，5-d，]雙咪唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。當(dāng)聚苯并唑是聚苯并噻唑時，優(yōu)選的是，它是聚(苯并[l，2-d:4,5-d，]雙噻唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。當(dāng)聚苯并唑是聚苯并喵唑時，優(yōu)選的是，它是聚(苯并[l,2-d:4,5-d，]雙嗜唑-2,6-二基-l,4-亞苯基)。正如這里所定義的，"聚吡啶并唑"指的是具有重復(fù)結(jié)構(gòu)(a)、(bl)或(b2)的聚芳唑聚合物，其中Ar或A—基團(tuán)是5個碳原子和1個氮原子的單一6元芳環(huán)。優(yōu)選的是，這些聚吡啶并唑包括一類具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒狀聚吡咬并唑，更優(yōu)選的是，該具有結(jié)構(gòu)(bl)或(b2)的剛性棒狀聚吡咬并唑具有6元雜環(huán)芳環(huán)Ar1。此類更優(yōu)選的聚吡啶并唑包括但不限于聚吡，定并雙咪唑(B-NR)、聚吡咬并雙p塞唑(B:S)、聚吡，定并雙"惡唑(B=0)，及其混合物或共聚物。更優(yōu)選的是，該聚吡啶并唑是以下結(jié)構(gòu)的聚吡咬并雙咪唑(B-NR):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中N是氮原子并且R是連接到N上的氫或取代或未取代的烷基或芳基，優(yōu)選地其中R是氫。聚合物鏈的重復(fù)單元的平均數(shù)目一般介于約10~約25,000,更典型地介于約100~1,000，進(jìn)一步典型地介于約125~500,更加典型地介于約150~300。就本發(fā)明目的而言，聚芳唑聚合物的相對分子量宜于通過以適當(dāng)溶劑如曱磺酸稀釋該聚合物產(chǎn)物至0.05g/dl的聚合物濃度，并在3(TC測定一個或多個稀溶液粘度值來表征。本發(fā)明聚芳唑聚合物分子量的生長宜于由一個或多個稀溶液粘度測定值監(jiān)測并關(guān)聯(lián)。因此，相對粘度的稀溶液測定值("Vrel"或"hrel"或"nrel")和比濃對數(shù)粘度("Vinh"或"hinh"或"ninh")通常被用來監(jiān)測聚合物分子量。稀聚合物溶液的相對和比濃對數(shù)粘度根據(jù)下式關(guān)聯(lián)其中l(wèi)n是自然對數(shù)函數(shù)，而C是聚合物溶液的濃度。Vrel是聚合物溶液粘度與不含聚合物的溶劑的粘度的無因次比值，于是將Vinh表示為以濃度倒數(shù)為單位的數(shù)值，典型單位為分米每克(dl/g)。因此，在本發(fā)明某些方面，聚吡啶并咪唑聚合物的生成過程可這樣表征，即它提供具有至少約20dl/g的比濃對數(shù)粘度的聚合物溶液，在30。C以在甲磺酸中0.05g/dl的聚合物濃度測定。由于這里公開的本發(fā)明所給出的聚合物分子量較高，產(chǎn)生粘稠的聚合物溶液，故約0.05g/dl聚合物在甲磺酸中的濃度對于在合理長的一段時間內(nèi)測定比濃對數(shù)粘度是有用的。在某些實施方案中，本發(fā)明采用具有至少20dl/g比濃對數(shù)粘度的聚芳唑纖維；在其它更優(yōu)選的實施方案中，比濃對數(shù)粘度至少是25dl/g;在一些最優(yōu)選的實施方案中，比濃對數(shù)粘度至少是28dl/g。4壬選的其它添加劑可任選地加入其它添加劑，只要它們在混合步驟中保持懸浮在淤漿中并且不明顯改變對上面列出的規(guī)定固體成分實施精煉步驟。合適的添加劑包括顏料、染料、抗氧化劑、阻燃化合物及其它加工和分散助劑。優(yōu)選的是，漿粕成分不包括石棉。換句話說，制成的漿粕是不含石棉或無石棉的。水以占全部成分95~99wto/o的含量加入，優(yōu)選占全部成分的97~99wt%。另外，水可首先加入。隨后，其它成分可按能優(yōu)化在水中的分散的速率加入，與此同時混合已合并的諸成分?；旌喜襟E在混合步驟中，諸成分被混合成為基本均勻的淤漿。所謂"基本均勻，，是指淤漿的隨機(jī)樣品含有的每一種起始成分的濃度wt。/。與在合并步驟中占全部成分的該數(shù)值在士IOwt%,優(yōu)選士5wt。/。，最優(yōu)選士2wt。/o范圍內(nèi)相同。例如，如果總混合物中的固體濃度是50wto/。熱固性纖維加上50wt。/o聚芳唑纖維，則在混合步驟中基本均勻的混合物意味著每個淤漿隨機(jī)樣品具有(1)50wt%±10wt%,優(yōu)選士5wt0/。，最優(yōu)選士2wto/。熱固性纖維的濃度以及(2)50wt%±10wt%，優(yōu)選±5wt%，最優(yōu)選士2wt。/o聚芳唑纖維的濃度?；旌峡稍谌魏窝b有旋轉(zhuǎn)槳葉或某種其它攪拌器的容器中完成?；旌峡砂l(fā)生在諸成分加入后或諸成分正在加入或合并期間。精煉步驟在精煉步驟中，諸漿粕成分按如下所述同時地共精煉、轉(zhuǎn)化或改性。熱固性纖維和聚芳唑纖維被原纖化、切斷并素?zé)挸删哂星o和原纖的不規(guī)則形狀的纖維結(jié)構(gòu)。所有固體都被分散到使精煉的淤漿變得基本均勻。"基本均勻"如上面所定義。精煉步驟優(yōu)選地包括將混合淤漿送過一個或多個盤磨機(jī)，或者使淤漿循環(huán)返回通過單一精煉機(jī)。術(shù)語"盤磨機(jī)"是指一種精煉機(jī)，它包含一對或多對保持相對旋轉(zhuǎn)的圓盤，從而依靠圓盤之間的剪切作用精煉諸成分。在一種適宜類型的盤磨機(jī)中，將精煉的淤漿泵入間距4艮密的、可彼此相對轉(zhuǎn)動的圓形轉(zhuǎn)子與定子圓盤之間。每個圓盤具有一個面朝另一個圓盤的表面，帶有至少部分地沿徑向延伸的表面溝槽?？蒦f吏用的優(yōu)選的盤磨枳乂^開在美國專利4,472,421中。在優(yōu)選的實施方案中，盤磨機(jī)的板隙設(shè)定值最大是0.18mm,優(yōu)選板隙設(shè)定值是0.13mm或更低，至約0.05mm的實際最小設(shè)定值。如果均勻分散和充分精煉需要，則可將混合淤漿送過盤磨機(jī)一次以上或者送過至少2臺盤磨機(jī)的系列。當(dāng)混合淤漿僅在一臺精煉機(jī)中精煉時，所得淤漿往往精煉得不充分，分散得不均勻。可能形成完全或基本上由這一種或那一種固體成分，或二者構(gòu)成的團(tuán)塊或聚集體，而不是分散而形成基本均勻的分散體。當(dāng)混合淤漿通過精煉機(jī)一次以上或通過一臺以上精煉機(jī)時，此種團(tuán)塊或聚集體具有較大被破碎和分散到淤漿中的傾向。任選地，精煉的淤漿可送過篩網(wǎng)以便分離出長纖維或團(tuán)塊，它們將被循環(huán)通過一個或多個精煉機(jī)直至被切斷到可接受的長度或濃度。由于在該加工步驟中，含多成分的基本均勻的淤漿是共精煉的，故任何一種類型漿粕成分(例如聚芳唑纖維)都是在所有其它類型漿粕成分(例如熱固性纖維)的存在下進(jìn)行精煉的，同時那些其它成分也正在被精煉著。漿粕成分的此種共精煉形成一種優(yōu)于僅僅通過將兩種漿粕混合在一起所產(chǎn)生的漿粕共混物的漿粕。添加兩種漿粕，隨后僅僅將它們混合在一起，不能形成按照本發(fā)明通過漿粕成分共精煉成為漿粕所產(chǎn)生的漿粕的基本均勻且緊密連接的纖維組分。除去歩驟然后從精煉的淤漿中除去水。水可通過將漿粕收集在脫水裝置如臥式過濾器中來排除，并求如果需要，可通過加壓或壓榨漿粕濾餅進(jìn)一步除去水。脫水的漿粕隨后可任選地被干燥到要求的含濕量，和/或打包或巻繞到輥軸上。在某些優(yōu)選的實施方案中，將水除去到可以將所得漿粕收集在篩網(wǎng)上并巻繞到輥筒上的程度。在某些實施方案中，存在不超過約60wt。/。總含水量是要求的含水量，并且優(yōu)選4~60wt。/。總含水量。然而，在某些實施方案中，漿粕可殘留較多水，以便存在較高總含水量，高達(dá)75wt。/?？偤?。附圖1和2現(xiàn)在將參考圖l和2來描迷本方法。在整個詳細(xì)描述中，相似的參考字符在所有附圖中指相似的要素。參見圖1,其為按照本發(fā)明用于制造"濕"漿粕的濕法的實施方案的方框圖。諸漿粕成分1被加入到容器2中。容器2備有內(nèi)部攪拌器，類似于洗衣機(jī)中的攪拌器。該攪拌器將諸成分分散到水中從而形成基本均勻的淤漿?；旌系挠贊{被轉(zhuǎn)移到精煉淤漿的第一精煉機(jī)3中。隨后，任選地，精煉的淤漿可轉(zhuǎn)移到笫二精煉機(jī)4中，并任選地隨后到第三精煉機(jī)5中。雖然只畫出3個精煉機(jī)，但可使用任何數(shù)目的精煉機(jī)，取決于所要求的均勻和精煉程度。在一系列精煉機(jī)中最后一個精煉機(jī)之后，精煉的淤漿任選地轉(zhuǎn)移到過濾器或分析器6，它允許分散固體低于所選篩網(wǎng)尺寸的淤漿通過，而將大于所選篩網(wǎng)尺寸的分散固體再循環(huán)返回到一個或多個精煉機(jī)中，例如通過管線7,或到專門精煉此種再循環(huán)淤漿的精煉機(jī)8中，由此精煉后的淤漿再次被送過過濾器或分析器6。適當(dāng)精煉的淤漿從過濾器或分析器6被送到除去水的臥式水真空過濾器9中，以便使?jié){粕的水含量不超過全部成分的75wt%。淤漿從一點到另一點的轉(zhuǎn)移可采用任何傳統(tǒng)方法和設(shè)備完成，例如借助一臺或多臺泵10。隨后漿粕被運輸?shù)礁稍锲?1,其除掉更多的水，直至漿粕具有所需的水含量。隨后精煉的漿粕被包裝在打包機(jī)12中。參見圖2,其為按照本發(fā)明用于制造"干"漿粕的干法的實施方案的方框圖。該干法與濕法相比除了臥式水真空過濾器9以后的部分之外都相同。在過濾器以后，漿粕通過壓機(jī)13,從中除去更多的水直至漿粕達(dá)到要求的含水量。隨后漿粕進(jìn)入到疏解機(jī)14中以開松漿粕，隨后到干燥器11中除掉更多水。然后，漿粕被送過轉(zhuǎn)子15并在打包機(jī)12中包裝。II.本發(fā)明方法的第二實施方案在第二實施方案中，制造熱固性和聚芳唑漿粕的方法與上面描述的方法的第一實施方案相比除以下不同之外均相同。在將所有成分合并在一起之前，可能需要將熱固性纖維或聚芳唑纖維或者熱固性纖維和聚芳唑纖維二者切短。這是通過將水與諸纖維成分合并而完成的。隨后，混合水與纖維形成第一懸浮體并通過第一盤磨機(jī)進(jìn)行加工以便將纖維切短。盤磨機(jī)將纖維切短到不超過10cm的平均長度。盤磨機(jī)還將部分地原纖化和部分地素?zé)捓w維。以前未加入的其它纖維也可照此方式切短從而形成第二加工的懸浮體。隨后，其它纖維(或第二懸浮體，若在水中加工的話)與第一懸浮體合并。在加入其它成分之前或以后或期間，如果必要的話，加入更多的水，以便將水含量增加到全部成分的95-99wt%。在所有成分合并以后，如果必要的話，可對它們進(jìn)行混合，以制成基本均勻的淤漿。隨后，淤漿中的諸成分在一起進(jìn)行共精煉，即同時精煉。該精煉步驟包括原纖化、切斷和素?zé)拺腋◇w中的固體，以便使所有或基本上所有熱固性纖維和聚芳唑纖維轉(zhuǎn)化為不規(guī)則形狀的原纖化纖維結(jié)構(gòu)。該精煉步驟還分散所有固體，以便使精煉的淤漿基本上均勻。隨后，如同在方法的第一實施方案中一樣除去水。這兩種方法生產(chǎn)出相同或基本相同熱固性纖維和聚芳唑漿粕。本發(fā)明漿粕由本發(fā)明方法生產(chǎn)的所得產(chǎn)品是一種在產(chǎn)品中用作增強(qiáng)材料的熱固性纖維和聚芳唑漿粕。該漿粕包含(a)不規(guī)則形狀的熱固性纖維的纖維結(jié)構(gòu)，(b)不規(guī)則形狀的聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)，(c)任選的其它少量添加劑，以及(d)水。造漿粕的對應(yīng)成分的濃i。''、'；'不規(guī)則形狀的熱固性纖維和聚芳唑原纖化纖維結(jié)構(gòu)具有莖和原纖。熱固性纖維原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。原纖是重要的并且起到附著和抓住漿粕和最終產(chǎn)品中相鄰顆粒的鉤子或固定件或觸角的作用，從而給最終產(chǎn)品提供完整性。熱固性纖維和聚芳唑原纖化纖維結(jié)構(gòu)優(yōu)選具有不大于5mm,更優(yōu)選0.1~4mm,最優(yōu)選0.13mm的平均最大尺寸。熱固性纖維和聚芳唑原纖化纖維結(jié)構(gòu)優(yōu)選具有不大于1.3mm,更優(yōu)選0.7~1.2mm,最優(yōu)選0.75~1.1mm的長度加權(quán)平均長度。熱固性纖維和聚芳唑漿粕不含大量的相同材料的聚集體或團(tuán)塊。另外，漿粕具有100~700ml,優(yōu)選250~450ml的加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(CanadianStandardFreeness，CSF),按照TAPPI試馬全T227om-92測定，該指標(biāo)是其濾水性的量度。漿粕的表面面積是原纖化程度的量度并影響由該漿粕制成的產(chǎn)品的孔隙率。在本發(fā)明的一些實施方案中，漿粕的表面面積是7~11m2/g。據(jù)信，該原纖化纖維結(jié)構(gòu)，當(dāng)基本上均勻地分散到整個增強(qiáng)材料及摩擦和流體密封材料中時，將憑借聚芳唑聚合物的高溫特性以及聚芳唑纖維的原纖化傾向提供大量增強(qiáng)部位和增加的耐磨性。當(dāng)共精煉時，熱固性和聚芳唑材料的摻混如此緊密，以致在摩擦或流體密封材料中，總是存在某些聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)緊靠熱固性纖維結(jié)構(gòu)，因此工作中的應(yīng)力和磨損總是被分擔(dān)。因此，當(dāng)共精煉時，熱固性和聚芳唑材料處于如此緊密接觸，以致在摩擦或流體密封材料中，總是存在某些聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)緊靠熱固性纖維結(jié)構(gòu)，因此工作中的應(yīng)力和磨損總是被分擔(dān)。流體密封材料本發(fā)明還涉及流體密封材料和制造該流體密封材料的方法。流體密封材料被用于或用作屏障以防止流體和/或氣體的排出和用于防止在兩個物體靠在一起的情況下污染物的進(jìn)入。流體密封材料的一種示例性應(yīng)用是用在襯墊中。流體密封材料包含粘結(jié)劑；任選的至少一種填料；和包含本發(fā)明的熱固性和聚芳唑漿粕的纖維增強(qiáng)材料。合適的粘結(jié)劑包括但不限于丁腈橡膠(nitrilerubber)、丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠(nitrile-butadienerubber)及其混合物。粘結(jié)劑可與所有其它原料一起加入。粘結(jié)劑一般在襯墊生產(chǎn)過程的將諸干成分混合在一起的第一步驟中加入。其它成分任選地包括未固化的橡膠顆粒和橡膠溶劑，或橡膠在溶劑中的溶液，以促使粘結(jié)劑包覆填料和漿粕的表面。合適的填料包括但不限于硫酸鋇、粘土、滑石及其混合物。制造流體密封材料的合適方法例如是打漿機(jī)-加入法或濕法，其中襯墊由諸材料的淤漿制成；或者采用所謂壓延或干法制造，其中諸成分被合并到彈性體或橡膠溶液中。摩擦材料本發(fā)明漿粕可作為增強(qiáng)材料用于摩擦材料中。所謂"摩擦材料"是指由于其摩擦特性如停止或傳遞運動能量的摩擦系數(shù)、高溫穩(wěn)定性、耐磨性、降噪和減震性能等而使用的材料。摩擦材料的示例性用途包括剎車片、制動塊、干離合器貼面、離合器面段、剎車片背襯/絕緣層、自動變速器紙、濕式制動器和其它工業(yè)摩擦紙。關(guān)于該新用途，本發(fā)明還涉及摩擦材料和用于制造該摩擦材料的方法。具體地說，該摩擦材料包含摩擦改良劑；任選的至少一種填料；粘結(jié)劑；和包含本發(fā)明的熱固性纖維和聚芳唑漿粕的纖維增強(qiáng)材料。合適的摩擦改良劑是金屬粉末，如鐵、銅和鋅；磨料如鎂和鋁的氧化物；潤滑劑如合成及天然石墨，以及鉬和鋯的硫化物；以及有機(jī)摩擦改良劑如合成橡膠和腰果殼樹脂顆粒。合適的粘結(jié)劑是熱固性樹脂如酚醛樹脂(即純粹(100%)酚醛樹脂和各種各樣以橡膠或環(huán)氧改性的酚醛樹脂)、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺樹脂及其混合物。合適的填料包括重晶石、白粉、石灰石、粘土、滑石、各種其它鎂-鋁-硅酸鹽粉末、硅灰石、硅鎂石及其混合物。制造摩擦材料的實際步驟可以改變，取決于要求的摩擦材料的類型。例如，制造^t塑摩擦零件的方法通常涉及將要求的成分合并在^t莫具中，固化該零件以及成形，熱處理和磨削該零件，如果要求的話。自動變速器和摩擦紙一般地可通過在淤漿中合并要求的成分，并在造紙機(jī)上使用傳統(tǒng)造紙方法造紙。該漿粕的許多其它用途是可能的，包括其作為加工助劑如觸變膠或作為濾材的應(yīng)用。當(dāng)用作濾材時，本發(fā)明漿粕一般與粘結(jié)劑組合，并通過傳統(tǒng)方法制造模塑形狀的片材或紙產(chǎn)品。試-瞼方法下面的試^r方法-故用于以下實施例中。加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(CSF)如TAPPI方法T227所述與光學(xué)顯微法結(jié)合測試。CSF測量稀釋的漿粕懸浮體的排水速率。它是評價原纖化程度的有用試驗。從實施該試驗獲得的數(shù)據(jù)被表示為加拿大游離度值，它代表在規(guī)定條件下從水淤漿中排出水的毫升數(shù)。該數(shù)值大，表明游離度高和排水傾向高。數(shù)值低，表明分散體排出傾向慢。游離度與漿粕的原纖化程度呈負(fù)相關(guān)，因為較大數(shù)目的原纖將降低水通過成形中的紙墊排出的速率。平均纖維長度，包括長度加權(quán)平均長度，采用纖維質(zhì)量分析儀(FiberQualityAnalyzer,由OpTestEquipmentInc.,900TupperSt.,Hawkesbury,ON,K6A3S3Canada銷售)按照TAPPI測試方法T271測定。溫度所有溫度都以攝氏度(。C)測定。旦數(shù)是按照ASTMD1577測定的，并且是以9000m纖維的重量克數(shù)表示的纖維線密度。旦數(shù)是在來自德國慕尼黑的Textechno的Vibroscope上測定的。旦數(shù)乘上(10/9)等于分特數(shù)(dtex)。實施例現(xiàn)在將通過以下具體實施例舉例說明本發(fā)明。所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)皆按重量計，除非另行指出。按照本發(fā)明方法制備的實施例用數(shù)字表示。對比例用字母表示。下面的實施例展示通過在熱固性纖維的存在下共精煉少量聚芳唑纖維而驚人地提高熱固性纖維的原纖化程度。原纖化程度是漿粕產(chǎn)品的重要特性。原纖化程度與填料保持力之間存在直接關(guān)系。另外，原纖化還可用來獲得漿粕產(chǎn)品在各種不同材料中的均勻分散。通過物理纏結(jié)，高度原纖化的纖維還將能比非原纖化纖維更強(qiáng)烈地結(jié)合到基質(zhì)上。在下面的實施例中，聚(對亞苯基苯并雙,唑)(PBO)纖維被用作聚芳唑纖維家族的代表，而丙烯腈系纖維被用來代表熱固性纖維。只于比例A本實施例展示當(dāng)熱固性纖維在沒有任何聚芳唑纖維存在下精煉時所制成的現(xiàn)有技術(shù)材料。將具有9.5mm切斷長度的68.1g1.9分特丙烯腈系纖維(由SterlingFibers,Inc.,5005SterlingWay，Pace,FL32571銷售)分散在2.7L水中。該分散體被送過Sprout-Wadron單速、30cm單盤磨機(jī)(由Andritz,Inc.,Sprout-BauerEquipment,Mimcy,PA17756銷售)5次，其中盤間隙設(shè)定為0.26mm,隨后送過該盤磨機(jī)12次，盤間隙設(shè)定為0.13mm。如此生產(chǎn)的100%丙烯腈系精煉材料的性質(zhì)示于表1中；圖3是該材料的數(shù)字光學(xué)顯微照片，顯示出此種材料在精煉后所經(jīng)歷的有限原纖化。隨后，通過以下操作由該精煉材料制成紙用標(biāo)準(zhǔn)漿粕離解機(jī)(如TAPPI205的附錄A中所述)將6.7g材料(按干基計)在1.5L水中分散3min,將分散體加入到具有21cmx21cm尺寸篩網(wǎng)的濕鋪紙模具中。隨后，用5L水稀釋該分散體，并在篩網(wǎng)上形成濕鋪紙，并且用柱塞除去過量的水。隨后，該紙在IO(TC的紙干燥器中干燥10min。如此生產(chǎn)的紙的性質(zhì)示于表1中。只于比例B本實施例展示一種100%聚芳唑漿粕。100Q/。PBO漿粕是采用與對比例A相同的方法生產(chǎn)的，所不同的是，采用68.1g1.7分特具有12.7mm切斷長度的PBO纖維(由ToyoboCo.,Ltd.,ZylonDepartment,2-2-8Dojima-Hama,Kita-KuOsaka銷售)而不是丙烯腈系纖維。如此生產(chǎn)的100。/。PBO精煉材料的性質(zhì)示于表1中；圖4是該漿粕的數(shù)字光學(xué)顯微照片，顯示出精煉后PBO纖維的原纖化。隨后，由該PBO精煉材料制成紙(如對比例A中所述)，并且如此生產(chǎn)的紙的性質(zhì)示于表2中。實施例1本發(fā)明的漿粕采用與對比例A中相同的方法生產(chǎn)，所不同的是，精煉包含對比例A的起始未精煉切斷纖維與對比例B的起始未精煉切斷纖維的混合物的分散體，使其通過盤磨機(jī)17次以形成共精煉漿粕。該纖維混合物包含具有9.5mm切斷長度的61.7g1.9分特丙烯腈系纖維(由SterlingFibers,Inc.,5005SterlingWay,Pace,FL32571銷售)和具有12.7mm切斷長度的6.4g1.7分特PBO纖維(由ToyoboCo.，Ltd.,ZylonDepartment,2畫2-8Dojima-Hama,Kita-KuOsaka銷售)。該共精煉的漿粕具有約9wt%PBO和91wt。/o丙烯腈系，并且如此生產(chǎn)的漿粕的性質(zhì)如表1所示。隨后，由該漿粕制成紙(如對比例A中所述)，并且如此生產(chǎn)的紙的性質(zhì)示于表2中。實施例2本發(fā)明另一種漿粕采用與實施例l相同的方法生產(chǎn)，所不同的是，混合物包含50.8g1.9分特丙烯腈系纖維和17.3g1.7分特PBO纖維。共精煉的漿粕具有約25wt%PBO和75wt。/o丙烯腈系。如此生產(chǎn)的漿粕的性質(zhì)示于表1中；圖5是該漿粕的數(shù)字光學(xué)顯微照片，顯示出PBO和丙烯腈系纖維二者在精煉后的原纖化。隨后，由該漿粕制成紙(如對比例A中所述)，并且如此生產(chǎn)的紙的性質(zhì)示于表2中。只于比例C本實施例展示，通過將熱固性纖維與聚芳唑纖維彼此分別精煉，隨后將它們混合在一起得到的漿粕所提供的紙具有比由本發(fā)明共精煉漿粕制成的紙低的拉伸強(qiáng)度(以及因此較低的原纖化程度)。對比例A中制成的精煉材料樣品與對比例B的精煉材料樣品按照75wt。/o丙烯腈系材料對25wt%PBO材料(干基)的數(shù)量，采用如TAPPI205的附錄A中描述的標(biāo)準(zhǔn)漿粕離解機(jī)混合5min。采用TAPPI離解機(jī)來混合對比例A和B的這兩種精煉漿粕是因為攪拌劇烈到足以很好地混合并分散預(yù)先精煉的漿粕，但不會改變其長度或原纖化。如此生產(chǎn)的漿粕的性質(zhì)示于表l中。隨后，由該漿粕(如對比例A所迷)制成紙，并且如此生產(chǎn)的紙的性質(zhì)示于表2中。比較由實施例2制成的紙與由本實施例制成的紙二者的強(qiáng)度顯示，由共精煉漿粕制成的紙具有顯著改進(jìn)的物理性質(zhì)(例如，對于共精煉漿粕制成的紙，拉伸強(qiáng)度是0.18N/cm,而由本實施例漿粕制成的紙則是0.07N/cm)。精煉的熱固性材料如對比例A所述，不具有明顯的原纖化纖維。通過加入聚芳唑纖維到熱固性纖維中，并隨后如實施例l和2那樣將這兩種纖維在一起精煉，獲得的熱固性纖維表現(xiàn)出較高的原纖化程度。此效應(yīng)可從圖3所示的25/75PBO/丙烯腈系共精煉漿粕產(chǎn)品清楚地看出。值得注意的是，實施例2的漿粕的加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(CSF)與如對比例C所述通過按75/25干重比混合100%丙烯腈系漿粕與100%PBO漿粕獲得的CSF相當(dāng)。光學(xué)顯微法與CSF的結(jié)果組合表明，聚芳唑材料能誘導(dǎo)熱固性材料中的原纖化。在實施例中生產(chǎn)的漿粕產(chǎn)品的纖維長度平均值示于表1中，值得注意的是，共精煉樣品具有比僅含有一種類型纖維的樣品短的纖維長度。這表明，通過與聚芳唑纖維共精煉，生產(chǎn)出非常不同類型的漿粕產(chǎn)品，這是僅通過將聚芳唑漿粕與其它漿粕簡單混合無法達(dá)到的。表2歸納了由實施例中制造的手抄紙獲得的模量和韌度結(jié)果。實施例2的手抄紙數(shù)據(jù)顯示，具有高得驚人的模量的紙可由本發(fā)明的某些漿粕制成。其模量比單一材料紙的高幾倍，并且只有當(dāng)聚芳唑與熱固性在一起進(jìn)行加工才能達(dá)到。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例3摻入本發(fā)明漿粕的剎車片按照如下方式制造。約20kg不含石棉的基礎(chǔ)配混料粉末包含7wt。/o腰果殼樹脂、17wt。/。無機(jī)填料、21wt。/o石墨、焦炭和潤滑劑、18wt。/。無機(jī)磨料和16wtQ/。軟金屬的混合物，在50Uttleford混合機(jī)中一起混合10~20min。該混合機(jī)具有兩個帶有"星形和棒狀，，構(gòu)型刀片的高速切斷刀，和一個旋轉(zhuǎn)較慢的犁。隨后，5kg充分摻混的基礎(chǔ)配混料粉末與本發(fā)明漿粕(共精煉的漿粕為50wt。/。聚芳唑和50wt。/。熱固性)進(jìn)行摻混，漿粕的量為3.8wt0/(),以配混料粉末和漿粕的合計重量為基準(zhǔn)計。隨后，通過再混合5~10min將漿粕分散到基礎(chǔ)配混料粉末中。一旦混合，獲得的剎車片組合物就具備正常視覺外觀，其中纖維很好地分散在基礎(chǔ)配混料粉末中并被其完全包覆，基本上察覺不到漿粕的起球或任何組分的分離。剎車片組合物隨后被倒入到用于前盤剎車片的單腔鋼模具中并冷壓至約5/8英寸(16mm)標(biāo)準(zhǔn)厚度，然后從模具中取出，形成大致重200g的預(yù)制剎車片。共制造了12件重復(fù)的預(yù)制件。隨后，將預(yù)制件放入到兩個多腔^t具中，置于工業(yè)壓機(jī)中，并在300。F(1^。C)加壓固化(粘結(jié)劑酚醛樹脂交聯(lián)并反應(yīng))約15min,其間定時泄壓以^更讓酚醛反應(yīng)氣體逸出，隨后在340。F(17rC)略帶約束地加熱固化4h以完成盼醛粘結(jié)劑交聯(lián)。該固化、模塑的剎車片隨后被研磨至要求的約半英寸(13mm)的厚度。實施例4本實施例展示本發(fā)明的漿粕可以怎樣摻入到用于流體密封應(yīng)用的加入打漿機(jī)(beater-add)的襯墊中。水、橡膠、膠乳、填料、化學(xué)品和本發(fā)明漿粕按照要求數(shù)量合并以形成淤漿。在循環(huán)金屬絲篩網(wǎng)(例如造紙機(jī)篩網(wǎng))上，淤漿基本上將其所含水分排出，在加熱隧道內(nèi)干燥，并在加熱壓延輥上疏化形成最大厚度約2.0mm的材料。該材料在液壓機(jī)或雙輥壓延機(jī)中壓制，其增加密度和改善密封性。此種加入打漿機(jī)的襯墊材料一般不具有與相當(dāng)?shù)膲褐?纖維材料同樣好的密封性，并且最適合中壓、高溫用途。加入打漿機(jī)的襯墊可應(yīng)用于制造輔助引擎襯墊，或經(jīng)過進(jìn)一步加工后，用于氣缸頭襯墊。為此目的，將該半成品層壓到針刺的金屬片的兩側(cè)，并由針刺物理定位到位。實施例5本實施例展示本發(fā)明的漿粕可以如何通過壓延法制備而被摻入到襯墊中。與實施例4中一樣的成分，不包括水，在一起充分干混，隨后與采用適當(dāng)溶劑制備的橡膠溶液進(jìn)行摻混。混合后，配混碑牛一般浮皮間歇地送到輥筒壓延才幾中。壓延機(jī)由冷卻的小輥和加熱的大輥組成。喂入配混料并通過這兩個輥筒的旋轉(zhuǎn)運動將其牽引到壓延機(jī)輥隙中。配混料自身圍繞下面的熱輥粘附并包巻成多層，一般約0.02mm厚，取決于壓力，從而形成由配混料層累積形成的襯墊材料。在此過程中，溶劑蒸發(fā)，并且彈性體開始硫化。一旦達(dá)到要求的襯墊材料厚度，則停下壓延輥并將襯墊材料從熱輥上切下，并裁剪和/或沖切成要求的尺寸。不要求附加的壓制或加熱，并且該材料已可以當(dāng)作襯墊使用了。按此方式，可制造最厚約7mm的襯墊。然而，大多數(shù)按此法制造的襯墊要薄得多，厚度一般為約3mm或更薄。權(quán)利要求1.一種用作增強(qiáng)或加工材料的漿粕，它包含(a)原纖化熱固性纖維結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)占總固體的60～97wt％；(b)原纖化聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)，占總固體的3～40wt％；該熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)具有不大于5mm的平均最大尺寸，不大于1.3mm的長度加權(quán)平均長度，并且具有莖和原纖，其中熱固性原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。2.權(quán)利要求1的漿粕，其中熱固性纖維結(jié)構(gòu)占總固體的約60~75wt%。3.權(quán)利要求1的漿粕，其中聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)占總固體的約25~40wt%。4.權(quán)利要求1的漿粕，具有100-700ml的加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(CSF)。5.權(quán)利要求l的漿粕，其中熱固性纖維結(jié)構(gòu)是熱固性纖維。6.權(quán)利要求l的漿粕，其中聚芳唑是剛性棒狀聚苯并唑或剛性棒狀聚吡。定并唑聚合物。7.權(quán)利要求6的漿粕，其中聚苯并唑是聚苯并雙w惡唑。8.權(quán)利要求6的漿粕，其中聚吡p定并唑是聚吡啶并雙咪唑。9.一種摩擦材料，包含摩擦改良劑，選自金屬粉末、磨料、潤滑劑、有機(jī)摩擦改良劑及其混合物；粘結(jié)劑，選自熱固性樹脂、蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚酰亞胺樹脂及其混合物；以及權(quán)利要求1的漿粕。10.包含權(quán)利要求1的漿粕的觸變膠。11.一種流體密封材料，它包含粘結(jié)劑；和包含權(quán)利要求1的漿粕的纖維增強(qiáng)材料。12.權(quán)利要求11的流體密封材料，其中粘結(jié)劑選自丁腈橡膠、丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠及其混合物。13.包含權(quán)利要求1的漿粕和粘結(jié)劑的濾材。14.一種制造用作增強(qiáng)材料的原纖化熱固性和聚芳唑漿粕的方法，包括(a)合并諸漿粕成分，包括(1)熱固性纖維，它能被原纖化并且具有不大于10cm的平均長度和占諸成分中總固體的60~97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維，其具有不大于10cm的平均長度并且占諸成分中總固體的3~40wt%;以及(3)占全部成分95~99wt。/o的水；(b)將諸成分混合成基本均勻的淤漿；(c)通過同時實施以下操作對該淤漿實施共精煉(1)將該原纖化的熱固性纖維和聚芳唑纖維原纖化、切斷并素?zé)挸删哂星o和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化纖維結(jié)構(gòu)；以及(2)分散所有固體以便使精煉的淤漿基本上均勻；以及(d)從精煉淤漿中除去水，從而生產(chǎn)出原纖化熱固性和聚芳唑漿粕，其中原纖化熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)具有不大于5mm的平均最大尺寸，不大于1.3mm的長度加權(quán)平均長度，并且原纖化熱固性原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。15.權(quán)利要求14的方法，其中熱固性纖維具有不大于IO分特的線密度；并且聚芳唑纖維具有不大于2.5分特的線密度。16.權(quán)利要求14的方法，其中漿粕不含大量的相同材料的聚集體。17.權(quán)利要求14的方法，其中熱固性纖維結(jié)構(gòu)是熱固性纖維。18.權(quán)利要求14的方法，其中精煉步驟包含將混合的淤漿送過一系列盤磨機(jī)。19.一種制造用作增強(qiáng)和加工材料的原纖化熱固性和聚芳唑漿粕的方法，包括(a)合并諸成分，包括水和選自如下組的第一纖維(1)熱固性纖維，它能被原纖化并占漿粕中總固體的60~97wt%;(2)剛性棒狀聚芳唑纖維，占漿粕中總固體的3~40wt%;Cb)將合并的成分混合成基本均勻的懸浮體；(c)懸浮體在盤磨機(jī)中進(jìn)行精煉，從而將纖維切斷成具有不大于10cm的平均長度，并將至少一些纖維原纖化和素?zé)挸刹灰?guī)則形狀的原纖化纖維結(jié)構(gòu)；(d)合并諸成分，包括精煉的懸浮體、具有不大于10cm平均長度的(a)(l和2)組的第二纖維以及水，若需要的話，以便將水含量增加至全部成分的95~99wt%;(e)混合諸成分，若需要的話，以形成基本均勻的懸浮體；(d)通過同時實施以下操作對該混合的懸浮體實施共精煉(1)原纖化、切斷并素?zé)拺腋◇w中的固體，以便使所有或基本上所有熱固性和聚芳唑纖維轉(zhuǎn)化為具有莖和原纖的不規(guī)則形狀的原纖化熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)；以及(2)分散所有固體，以便使精煉的淤漿基本上均勻；以及(f)從精煉的淤漿中除去水，從而生產(chǎn)出熱固性和聚芳唑漿粕，其中原纖化熱固性和聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)具有不大于5mm的平均最大尺寸，不大于1.3mm的長度加權(quán)平均長度，并且熱固性原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。20.權(quán)利要求19的方法，其中熱固性纖維結(jié)構(gòu)是熱固性纖維。全文摘要本發(fā)明涉及熱固性和聚芳唑漿粕，它作為增強(qiáng)材料用于包括例如流體密封和摩擦材料的產(chǎn)品中，作為加工助劑，包括其作為觸變膠和作為濾材的應(yīng)用。該漿粕包含(a)不規(guī)則形狀的熱固性纖維原纖化結(jié)構(gòu)，(b)不規(guī)則形狀的聚芳唑纖維結(jié)構(gòu)以及(c)水，其中熱固性纖維原纖和/或莖與聚芳唑原纖和/或莖基本上纏結(jié)在一起。本發(fā)明還涉及制造此種熱固性和聚芳唑漿粕的方法。文檔編號C08J5/00GK101341107SQ200680048300公開日2009年1月7日申請日期2006年12月19日優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日發(fā)明者A·阿馬申請人:納幕爾杜邦公司