專利名稱：：多官能聚(亞芳基醚)方法多官能聚(亞芳基醚)方法
背景技術(shù)：
：聚(亞芳基醚)樹脂及其與苯乙烯類樹脂的共混物用于許多得益于其耐溫性、剛性、沖擊強(qiáng)度和介電性質(zhì)的商業(yè)應(yīng)用中。常規(guī)聚(亞芳基醚)樹脂25°C氯仿中測定的特性粘度為約0.3-約0.6分升/克。常規(guī)的聚(亞芳基醚)樹脂平均每條聚合物鏈還具有約1個(gè)末端羥基。近來，包括印刷電路板制造用組合物在內(nèi)的聚(亞芳基醚)樹脂的一些新應(yīng)用引起對較低特性粘度和每條聚合物鏈具有多于1個(gè)末端鞋基的聚(亞芳基醚)樹脂的需求。然而，已知合成方法不適合于制備上述低特性粘度、高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂。例如，如下所述，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)用螯合劑水溶液來從聚(亞芳基醚)樹脂的有機(jī)溶液中提取聚合催化劑金屬離子的常規(guī)方法導(dǎo)致分散體的形成，該分散體使得難以將聚(亞芳基醚)與聚合催化劑分離。因此需要新的聚(亞芳基醚)合成方法，其在具有低特性粘度和高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂純化過程中避免分散體形成。發(fā)明概述通過一種制備多官能聚(亞芳基醚)樹脂的方法緩和上述的及其他缺點(diǎn)，所述方法包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.3分升/克的多官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑的水溶液接觸以從溶液中提取所述金屬離子；其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。以下詳細(xì)描述包括制備多官能聚(亞芳基醚)樹脂的具體方法在內(nèi)的其他實(shí)施方案。發(fā)明詳述一種實(shí)施方案為制備多官能聚(亞芳基醚)樹脂的方法，其包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.3分升/克的多官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑的水溶液接觸以從溶液中提取所述金屬離子；其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。在對具有低特性粘度和高官能度的聚(亞芳基醚)樹脂的制備方法的研究過程中，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)從聚(亞芳基醚)溶液中提取催化劑金屬離子的常規(guī)方法導(dǎo)致使得難以將催化劑金屬離子與聚(亞芳基醚)分離的分散體的形成。特別是，當(dāng)通過在芳族溶劑中金屬催化的酚類單體的聚合來合成的特性粘度為0.04-約0.3分升/克以及官能度為平均每條鏈至少約1.5個(gè)末端羥基的聚(亞芳基醚)，而且用螯合劑水溶液處理該得到的聚(亞芳基醚)溶液以除去催化劑金屬離子時(shí)，經(jīng)過攪拌的聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的混合物形成在停止攪拌時(shí)不易相分離的分散體。因而，含催化劑金屬離子的水溶液和含有聚(亞芳基醚)的有機(jī)溶液會(huì)不易分離。在廣泛研究之后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過降低水溶液中螯合劑的濃度可以避免分散體的形成。先前認(rèn)為上述螯合劑濃度的降低會(huì)導(dǎo)致聚(亞芳基醚)中催化劑金屬離子的不充分清除，但是令人驚訝地發(fā)現(xiàn)降低的螯合劑濃度既避免了分散體問題又使分離出的聚(亞芳基醚)樹脂中的催化劑金屬離子濃度充分降低。特別地，用每摩爾催化劑金屬離子約1.0-約1.5摩爾的螯合劑在將按重量計(jì)數(shù)ppm以外所有的催化劑金屬從聚(亞芳基醚)樹脂中除去的同時(shí)避免分散體形成。所述方法包括使一元酚和多元酚氧化共聚。一元酚是具有單個(gè)酚羥基的化合物。在一種實(shí)施方案中，所述一元酚具有以下結(jié)構(gòu)其中(^各自獨(dú)立地是卣素、伯C廣C!2烷基或仲C廣C,2烷基、Q-d2烯基、C3-C2》?；房嘶?、C2-Cu火夾基、C3-d2犬夾基;i克基、C廣C2氛基》克基、C廣Cu羥基烷基、C6-C,2芳基(包括苯基)、Q-C,2卣代烷基、C廣Cu烴氧基、其中至少兩個(gè)碳原子分隔卣原子和氧原子的CrC12卣代烴氧基等；以及其中Q"各其中R、I^各自獨(dú)立地是氫或CrCn烴基。在一種實(shí)施方案中，其中Y為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>波浪線表示R"和RS相對于彼此可以為順式或反式。在一種實(shí)施方案中，二元酚具有上述結(jié)構(gòu)，其中R'各自為曱基，W和R各自獨(dú)立地為氫或曱基。自獨(dú)立地是氫、鹵素、伯d-d2烷基或仲C廣d2烷基、C2-C,2烯基、CrC12烯基烷基、Crd2炔基、C3-d2炔基烷基、C廠d2氨基烷基、d-Cu羥基烷基、Q-d2芳基(包括苯基)、d-d2鹵代烷基、d-Cn烴氧基、其中至少兩個(gè)碳原子分隔卣原子和氧原子的Crd2卣代烴氧基等。在一種實(shí)施方案中，Qt各自獨(dú)立地是伯d-C12烷基或仲d-d2烷基、C2-C12烯基、C3-C12烯基烷基或Qrd2芳基；以及(^各自獨(dú)立地是氫或伯d-C,2烷基或仲C,-C,2烷基。在一種實(shí)施方案中，所述一元酚選自2,6-二曱基苯酚、2，3,6-三曱基苯酚及其混合物。所述多元酚是具有兩個(gè)或多個(gè)酚羥基的化合物。多元酚優(yōu)選包含兩個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，其各自具有至少一個(gè)盼羥基。在一種實(shí)施方案中，多元酚包含2-約8個(gè)酚羥基。在一種實(shí)施方案中，多元酚包含二元酚(即具有兩個(gè)酚羥基的化合物)。所述二元酚可以具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中W和I^各自獨(dú)立地是氫、卣素、伯d-Cu烷基或仲C廣d2烷基、C廣C,2烯基、CrC!2炔基、C廣Q2氨基烷基、C廣C,2羥基烷基、C6-C,2芳基(包括苯基)、d-d2鹵代烷基、C廣d2烴氧基、其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵原子和氧原子的C,-d2鹵代烴氧基等；z為0或l;以及Y選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>適合的二元酚例如包括1，1-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、1，1-二(3-氯-4-羥基苯基)乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、1，2-二(4-羥基-3，5-二曱基苯基)-l,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)-1,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、2，2，-聯(lián)萘酚、2,2，-聯(lián)苯酚、2，2，-二羥基-4，4，-二曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羥基二苯曱酮、2,2-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)'丙烷、1，1-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-二(3-氯-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-二(4-羥基-3，5-二曱基苯基)-l-苯基丙烷、2,2-二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)己烷、2,2-二(4-羥基-3，5-二曱基苯基)戊烷、2,2-二(3-曱基-4-羥基萘基)丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)-l-苯基丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)己烷、2，2-二(3-曱基-4-羥基苯基)戊烷、2,2，-亞曱基二(4-曱基苯酚)、2,2，-亞曱基二[4-曱基-6-(1-曱基環(huán)己基)苯酚]、3,3，，5，5,-四曱基-4,4，-聯(lián)苯酚、3，3，-二曱基-4,4，-聯(lián)苯酚、二(2-羥基苯基)-曱烷、二(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷、二(3，5-二曱基-4_羥基笨基)甲烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、二(4-羥基-3，5-二曱基苯基)-環(huán)己基曱烷、二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)苯基曱烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)甲烷、二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)曱烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2，，3，3，，5，5，-六曱基-4，4，-聯(lián)苯酚、八氟-4，4，-聯(lián)苯酚、2,3，3,,5,5，-五曱基-4,4，-聯(lián)苯酚、1,1-二(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、四溴聯(lián)苯酚、四溴雙酚A、四溴雙酚S、2,2，-二烯丙基-4，4，-雙酚A、2，2，-二烯丙基—4,4，-雙酚S、3,3，，5，5，-四曱基-4,4，-雙酚硫化物、3，3，-二曱基雙酚石克化物、3,3，，5,5，-四曱基-4,4，-雙酚砜、及其組合。在一種實(shí)施方案中，二元酚包含2,2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷，有時(shí)稱作"四曱基雙酚A"。多元酚可以包含多于兩個(gè)酚羥基。在一種實(shí)施方案中，多元酚包含3或4個(gè)酚羥基。適合的包含3個(gè)或更多酚羥基的多元酚例如包括1,1,1-三(3,5-二甲基4—羥基苯基)乙烷、1,1，1-三(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、1，3,5-三(3,5-二曱基-4-羥基苯基-l-酮基)苯、1，3，5-三(3,5-二曱基-4-羥基苯基-1-異亞丙基)苯、2，2，4，4-四(3-甲基-4-羥基苯基)戊烷、2,2，4,4-四(3,5-二曱基-4-羥基苯基)戊烷、1,1,4,4-四(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1,4，4-四(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,3,5-三(3,5-二曱基-4-羥基苯基)苯、1,3，5-三(3-曱基-4-羥基苯基)苯、2,6-二(2-羥基-5-曱基芐基)-4-曱基苯酚、4,6-二曱基-2,4，6-三(4-羥基-3-曱基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基-3,5-二曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基-3-曱基苯基)庚烷、4,6-二曱基-2,4，6-三(4-羥基-3-曱基苯基)庚烷、2,4-二(4-羥基-3-曱基苯基異丙基)苯酚、2,4-二(4-羥基-3,5-二曱基苯基異丙基)笨酚、四(4-羥基-3-曱基苯基)曱烷、四(4-羥基-3,5-二曱基苯基)曱烷、四(4_[4_羥基_3_曱基苯基異丙基]_苯氧基)曱烷、四(4-[4-羥基-3,5-二曱基苯基異丙基]-苯氧基)曱烷、及其組合。在一種實(shí)施方案中，所述多元酚包含二元酚和含有3-約8個(gè)酚羥基的多元酚。在一種實(shí)施方案中，一元酚和多元酚以約3-約110的摩爾比共聚。在該范圍內(nèi)，所述比率可以是至少約5，或至少約7。另外在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至多約50，或至多約25。采用上述比率有助于確保達(dá)到目標(biāo)特性粘度。所述方法包括在芳烴溶劑中共聚一元酚和多元酚。適合的芳烴溶劑例如包括苯、曱苯、二曱苯等及其組合。在一種實(shí)施方案中，所述芳烴溶劑包含曱苯。除了芳烴溶劑以外，所述溶劑可以任選地進(jìn)一步包含作為聚(亞芳基醚)不良溶劑的C3-Cs脂族醇，例如正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇等及其組合。優(yōu)選的C3-Q脂族醇為正丁醇。除了Q-d8芳烴和CrCs脂族醇以外，所述溶劑可以進(jìn)一步包含充當(dāng)聚(亞芳基醚)反溶劑的曱醇或乙醇。可以將C6-C,8芳烴、C3-C8脂族醇、以及曱醇或乙醇以寬范圍比例組合，但是可以優(yōu)選所述溶劑包含至少約50wt。/。的C6-C18芳烴。盡管對于芳烴溶劑中一元酚和多元酚的濃度沒有特別限制，但是優(yōu)選在較高單體濃度的提高的效率和與較低單體濃度相關(guān)的易于處理的溶液粘度之間達(dá)到平衡。在一種實(shí)施方案中，所述一元酚、多元酚和溶劑的用量使得一元酚和多元酚的總重量與一元酚、多元酚和溶劑的總重量的比率為約O.l:l-約0.5:1。在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至少約0.2:1，或至少約0.23:1,或至少約0.26:1。另外在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至多約0.4:1，或至多約0.37:1，或至多約0.34:1。所述方法包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和多元酚。在一種實(shí)施方案中，所述催化劑金屬離子選自銅離子、錳離子、鈷離子、鐵離子、及其組合。在一種實(shí)施方案中，催化劑金屬離子包含銅離子。在一種實(shí)施方案中，催化劑金屬離子的濃度可以使得單體的總摩爾數(shù)(即一元酴的摩爾數(shù)加上多元酚的摩爾數(shù))與催化劑金屬離子摩爾數(shù)的比率可以為約lOO:l-約IO，OOO:I。在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至少約300:1，或至少約600:1。另外在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至多約6,000:1，或至多約3,000:1。除金屬離子以外，所述共聚催化劑包含含氮配體。該含氮配體可以例如包括亞烷基二胺配體、伯單胺、仲單胺、叔單胺、氨基醇、肟、8-羥基喹啉類(oxines)、氰化物等、及其組合。適合的亞烷基二胺配體包括具有下式的那些(Rb)2N-Ra-N(Rb)2其中Ra是取代的或未取代的二價(jià)殘基，其中兩個(gè)或三個(gè)脂族碳原子形成兩個(gè)二胺氮原子之間的最近連接；以及各個(gè)Rb獨(dú)立地是氫或CrCs烷基。優(yōu)選的亞烷基二胺配體包括其中Ra是亞乙基(-CH2CH2-)或三亞曱基(-CH2CH2CH2-)以及各個(gè)Rb獨(dú)立地是氫、異丙基、或CrC8(x-叔烷基的那些。非常優(yōu)選的亞烷基二胺配體包括N,N，-二叔丁基乙二胺和N，N，N，,N，-四曱基-1,3-二氨基丙烷。適合的伯單胺包括C3-d2伯烷基胺，例如正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、正戊基胺、正己基胺、環(huán)己基胺、包含至少一種上述伯單胺的組合、等等。非常優(yōu)選的伯單胺是正丁基胺。適合的仲單胺包括具有結(jié)構(gòu)(Re)(Rd)NH的仲單胺，其中W和Rd各自獨(dú)立地是Crd,烷基，條件是Re和Rd總共具有4-12個(gè)碳原子。仲單胺的實(shí)例包括二正丙基胺、正丙基正丁基胺、二正丁基胺、二^5i丁基胺、正丁基正戊基胺、二正己基胺等，優(yōu)選二正丁基胺。適合的叔單胺包括具有結(jié)構(gòu)(Re)(Rf)(Rg)N的叔單胺，其中Re、R/和Rg各自獨(dú)立地是d-Ci6烷基，條件是Re、Rf和Rg總共具有4-18個(gè)碳原子。叔單胺的實(shí)例包括三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、二甲基正丁基胺、二曱基正戊基胺、二乙基正丁基胺、三環(huán)己基胺等。另外，可以使用環(huán)狀叔胺，例如吡啶、a-三甲基吡啶、Y-曱基吡啶等。非常優(yōu)選的叔單胺包括二曱基正丁基胺。其他伯、仲和叔胺在Hay的美國專利3,306,874和3,306,875中得到描述。適合的氨基醇包括具有一個(gè)氮原子和一個(gè)醇氧的CVd2氨基醇，其中至少兩個(gè)碳原子分隔氨基氮和醇氧。氨基醇的實(shí)例包括N,N-二乙基乙醇胺、4-丁醇胺、N-曱基-4-丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-苯基-乙醇胺等、以及包含至少一種上述氨基醇的組合。非常優(yōu)選的氨基醇包括三乙醇胺和N-苯基-乙醇胺。適合的肟包括苯偶姻肟(2-羥基-2-苯基苯乙酮肟)、2-苯基-2-羥基丁-3-酮月虧、2-水楊基-醛肝、及其組合。適合的8-鞋基會(huì)啉類包括具有下式的那些其中R、W各自獨(dú)立地是氬、鹵素、羥基、硝基、氨基、C廣C6烷基、或d-C6烷氧基。8-羥基喹啉類的實(shí)例包括8-羥基喹啉、5-曱基-8-羥基喹啉、5，8-二羥基p奎啉、5-硝基-8-羥基喹啉、5-氨基-8-羥基喹啉、2-曱基-8-羥基喹啉等、以及包含至少一種上述8-羥基喹啉類的組合。非常優(yōu)選的8-羥基喹啉類包括8-羥基喹啉和5-曱基-8-羥基喹啉。當(dāng)存在時(shí)，亞烷基二胺配體、伯單胺、仲單胺、氨基醇和8-羥基喹啉類的用量可以為每100摩爾一元酚約0.01-約25摩爾。叔單胺的用量可以為每100摩爾一元酚約0.1-約1,500摩爾。除了金屬離子和含氮配體以外，所述催化劑可以任選地進(jìn)一步包括鹵離子例如氯離子、溴離子或碘離子。當(dāng)使用時(shí)，可以將卣離子以堿金屬鹽或堿土金屬鹽的形式以每lOOmol全部酚類單體約0.1摩爾-約150摩爾的濃度提供至反應(yīng)混合物中。在一種實(shí)施方案中，所述含氮配體選自二丁胺、二甲基丁基胺、N，N，-二叔丁基乙二胺、吡啶及其組合。在一種實(shí)施方案中，絡(luò)合物金屬催化劑包含銅離子、仲亞烷基二胺配體、仲單胺和叔單胺。在一種實(shí)施方案中，絡(luò)合物金屬催化劑包含銅離子、N,N，-二叔丁基乙二胺、二正丁基胺和二曱基正丁基胺。將一元酚和多元酚加入到共聚混合物中的各種方法是可行的。在一種實(shí)施方案中，在引發(fā)聚合以前將所有的一元酚和所有的多元酚都加入到反應(yīng)器中。在另一實(shí)施方案中，在引發(fā)聚合以前將所有的多元酚加入到反應(yīng)器中，并且在引發(fā)聚合以前將一部分的一元酚加入到反應(yīng)中，以使得引發(fā)聚合前一元酚與多元酚的摩爾比為約0.1-約30。在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至少約0.5,或至少約1。另外在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至多約20,或至多約10。在另一實(shí)施方案中，在引發(fā)聚合以前將一部分的一元酚和一部分的多元酚加入到反應(yīng)器中，并且在引發(fā)聚合以后將其余的一元酚和其余的多元酚加入到反應(yīng)器中。在一種實(shí)施方案中，共聚期間，可以將反應(yīng)溫度保持在約20-約8(TC。在該范圍內(nèi)，反應(yīng)溫度可以為至少約30°C，或至少約4(TC。另外在該范圍內(nèi)，反應(yīng)溫度可以為至多約70°C,或至多約60°C。在不同的反應(yīng)階段可以用不同的溫度。聚合反應(yīng)時(shí)間將取決于包括一元酚和多元酚種類、溶劑、總的單體濃度、催化劑種類和濃度以及氧濃度在內(nèi)的因素。在一種實(shí)施方案中，聚合反應(yīng)時(shí)間為約0.5-約5小時(shí)。在一種實(shí)施方案中，共聚期間，可以保持以每小時(shí)每一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)約0.1-約3摩爾02的氧流。在該范圍內(nèi)，氧流可以是以每小時(shí)每一元酚和多元酚總摩爾凄t計(jì)至少約0.3摩爾02，或以每小時(shí)每一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至少約0.5摩爾02。另外在該范圍內(nèi)，氧流可以是以每小時(shí)每一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至多約2摩爾02,或以每小時(shí)每一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至多約1摩爾02。在一種實(shí)施方案中，共聚催化劑的存在濃度可以使得催化劑金屬離子的存在濃度為以一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)約0.0001-約0.01摩爾。在該范圍內(nèi)，催化劑金屬離子濃度可以為以一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至少約0.0002摩爾，或以一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至少約0.0005摩爾。另外在該范圍內(nèi)，催化劑金屬離子濃度可以為以一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至多約0.005摩爾，或以一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)至多約0.002摩爾。還可以^4居全部催化劑組分與全部單體的重量比來規(guī)定催化劑量。因而，在一種實(shí)施方案中，催化劑金屬離子、含氮配體和卣離子的總摩爾數(shù)與一元酚和多元酚的總摩爾數(shù)的比率為約0.005-約0.5。在一種實(shí)施方案中，所述多官能聚(亞芳基醚)25°C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.3分升/克。在該范圍內(nèi)，所述特性粘度可以為至少約0.06分升/克，或至少約0.09分升/克。另外在該范圍內(nèi)，所述特性粘度可以為至多約0.25分升/克，或至多約0.20分升/克，或至多約0.15分升/克，或至多約0.12分升/克?？梢栽趶膶?shí)驗(yàn)室規(guī)模至工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的任意規(guī)模下運(yùn)行所述方法。在一種實(shí)施方案中，可以在對應(yīng)于約70-約80，000磅多官能聚(亞芳基醚)的批量規(guī)模下進(jìn)行該方法。對于所用螯合劑的種類沒有特別限制，只要它在規(guī)定濃度下有效螯合催化劑金屬離子即可。在一種實(shí)施方案中，螯合劑選自多亞烷基多胺多羧酸、氨基多羧酸、氨基羧酸、多羧酸、前述酸的堿金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽、及其組合。在一種實(shí)施方案中，螯合劑選自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的堿金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽、及其混合物。在一種實(shí)施方案中，螯合劑包含氨三乙酸或氨三乙酸的i成金屬鹽。所述螯合劑和所述金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。在該范圍內(nèi)，所述摩爾比可以為至少約1.05，或至少約1.1,或至少約1.15。另外在該范圍內(nèi)，所述摩爾比可以為至多約1.4,或至多約1.3。在一種實(shí)施方案中，多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸可以在約30-約卯。C的溫度下進(jìn)行。在該范圍內(nèi)，所述溫度可以為至少約50°C,或至少約60。C，或至少約65。C，或至少約70。C。另外在該范圍內(nèi)，所述溫度可以為至多約85t:,或至多約80。C。本發(fā)明人已經(jīng)確定如果將多官能聚(亞芳基醚)溶液密度與水溶液密度的比率保持在約0.6-約1.0的話，可以使螯合步驟期間分散體的形成減到最少。在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至少約0.7，或至少約0.9。使分散體形成減到最少的另一種方法是將多官能聚(亞芳基醚)溶液粘度保持在約0.5-約3，000厘泊。在該范圍內(nèi)，所述粘度可以為至少約5厘泊，或至少約IO厘泊。另外在該范圍內(nèi)，所述粘度可以為至多約2，000厘泊，或至多約500厘泊。使分散體形成減到最少的另一種方法是將多官能聚(亞芳基醚)溶液粘度與水溶液粘度的比率保持在約0.5-約3,000。在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至少約5，或至少約10。另外在該范圍內(nèi)，所述比率可以為至多約2,000,或至多約500。使分散體形成減到最少的又一種方法是在共聚及螯合步驟期間用最低的能量混合。因而，在一種實(shí)施方案中，氧化共聚一元酚和多元酚包括在每千克一元酚、多元酚、溶劑和催化劑總量計(jì)約10-約150千焦的混合能下攪拌。在該范圍內(nèi)，混合能可以是至少約30千焦/千克，或至少50千焦/千克。另外在該范圍內(nèi)，混合能可以是至多約130千焦/千克，或至多110千焦/千克。在另一實(shí)施方案中，使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括在每千克多官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量計(jì)約0.5-約25千焦的混合能下攪拌該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液。在該范圍內(nèi)，混合能可以是至少約1千焦/千克，或至少1.5千焦/千克。另外在該范圍內(nèi)，混合能可以是至多約20千焦/千克，或至多15千焦/千克。雖然在螯合步驟中一些攪拌為有效進(jìn)行該步驟所必需，但是可以選擇使分散體形成減到最少的攪拌條件。在一種實(shí)施方案中，使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括攪拌該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液約5-約120分鐘。在該范圍內(nèi)，攪拌時(shí)間可以為至少約15分鐘，或至少約30分鐘。另外在該范圍內(nèi)，攪拌時(shí)間可以為至多約90分鐘，或至多約60分鐘。通過包括不進(jìn)行攪拌(agitation-less)的多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸的期間可以改善螯合及分離。因而，在一種實(shí)施方案中，使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括攪拌該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液，隨后使該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液在沒有攪拌下接觸約l-約30小時(shí)。在該范圍內(nèi)，不進(jìn)行攪拌的接觸期間可以為至少約4小時(shí)，或至少約8小時(shí)。另外在該范圍內(nèi)，不進(jìn)行攪拌的接觸時(shí)間可以為至多約20小時(shí)。使螯合步驟期間分散體形成的機(jī)會(huì)減到最少的又一方法包括在多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸之前向該多官能聚(亞芳基醚)溶液中添加溶劑；向多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的混合物中添加水；采用以多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液總重量計(jì)約0.01-約0.1wt%的螯合劑濃度；以及采用以螯合劑水溶液總重量計(jì)約0.5-約40wt。/。的螯合劑濃度。在一種實(shí)施方案中，使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括采用以螯合劑水溶液總重量計(jì)用量約0.5-約50wt。/o的螯合劑。對于一旦螯合步驟完成后用來分離聚(亞芳基醚)的方法沒有特別限制。例如，可以用液-液離心機(jī)分離聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液。一旦實(shí)現(xiàn)該分離后，可以用完全分離方法從聚(亞芳基醚)溶液中分離出多官能聚(亞芳基醚)。適合的完全分離方法例如包括脫氣擠出、噴霧干燥、轉(zhuǎn)膜蒸發(fā)、flakeevaporation以及前述方法的組合。目前優(yōu)選脫氣擠出，而且可以釆用Braat等的美國專利6,211,327Bl的具體技術(shù)。分離出的多官能聚(亞芳基醚)25。C氯仿中的特性粘度可以約0.04-約0.3分升/克。在該范圍內(nèi)，所述特性粘度可以為至少約0.06分升/克，或至少約0.09分升/克。另外在該范圍內(nèi)，所述特性粘度可以為至多約0.25分升/克，或至多約0.20分升/克，或至多約0.15分升/克，或至多約0.12分升/克。即使所述方法采用低水平的螯合劑，它也有效降低分離出的多官能聚(亞芳基醚)中的催化劑金屬的濃度。因而，在一種實(shí)施方案中，分離出的多官能聚(亞芳基醚)具有按重量計(jì)約2-約5ppm的催化劑金屬濃度。一種實(shí)施方案為制備二官能聚(亞芳基醚)樹脂的方法，其包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和亞烷基二酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.20分升/克的二官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑的水溶液接觸以從溶液中提取所述金屬離子；其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.0-約1.4的摩爾比存在；其中所述一元酚選自2，6-二曱基苯酚、2，3，6-三曱基苯酚及其混合物；其中所述亞烷基二酚具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中W各自為曱基；112各自獨(dú)立地為氫或曱基；以及W各自獨(dú)立地為氫或曱基；其中所述芳烴溶劑選自苯、曱苯、二曱苯、及其組合；其中所述螯合劑選自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的堿金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽、及其混合物；以及其中在以千克二官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量約5-約20千焦的混合能下，在約40-約85。C和攪拌下進(jìn)行所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸約15-約120分鐘。另一實(shí)施方案為制備二官能聚(亞芳基醚)樹脂的方法，其包括在包含銅離子和含氮配體的催化劑存在下，在曱苯中，氧化共聚2,6-二曱基苯酚和2,2-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷以形成包含25°C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.15分升/克的二官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與氨三乙酸三鈉鹽的水溶液接觸以從溶液中提取銅離子；其中所述氨三乙酸三鈉鹽和銅離子以約1.1-約1.4的摩爾比存在；其中所述2，6-二曱基苯酚、2，2-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的用量使得2,6-二曱基苯酚和2,2-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷的總重量與2,6-二曱基苯酚、2,2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的總重量的比率為約0.26:1-約0.34:1;其中所述含氮配體包含二丁胺、二曱基丁基胺、和N,N，-二叔丁基乙二胺；其中在每千克二官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量計(jì)約5-約15千焦的混合能下，在約50-約8(TC和攪拌下進(jìn)行所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸約15-約120分鐘；其中所述使二官能聚(亞芳基醚)溶液與氨三乙酸三鈉鹽水溶液接觸包括將二官能聚(亞芳基醚)溶液粘度與水溶液粘度的比率保持在約5-約500;以及其中所述使二官能聚(亞芳基醚)溶液與氨三乙酸三鈉鹽水溶液接觸包括將二官能聚(亞芳基醚)溶液密度與水溶液密度的比率保持在約0.8-約1.0克/毫升。通過下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明。實(shí)施例1-4實(shí)施例1-4表示特性粘度為約0.12、約0.09和約0.06分升/克的二官能聚(亞芳基醚)的制備。這些實(shí)施例還說明螯合劑濃度對合并后的聚(亞芳基醚)溶液和螯合劑水溶液的分離或乳化的影響。對于以一個(gè)實(shí)施例，用表1規(guī)定的2,6-二曱苯酚(2，6-二曱基苯酚)、2,2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷("四曱基雙酚A，，或"TMBPA")和曱苯的量來制備單體溶液。通過將曱苯和2，6-二曱苯酚加入到轉(zhuǎn)鼓中、加熱至60。C、然后加入TMBPA并攪拌直至所有TMBPA溶解為止來制備該單體溶液。在制成單體溶液之后，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器并裝入另外的曱苯(54.34kg)。然后向反應(yīng)器中加入單體溶液，接著加入催化劑組分二丁胺("DBA，，)、二曱基丁基胺("DMBA，，)、預(yù)先共混的N,N，-二丁基乙二胺("DBEDA")和二癸基二曱基氯化銨("PTA，，)和曱苯的胺混合物、以及預(yù)先共混的氧化亞銅("Cii20")和含水溴化氫("HBr，，)的混合物。在反應(yīng)時(shí)間為0時(shí)，啟動(dòng)氧流并以0.28標(biāo)準(zhǔn)立方米/小時(shí)(SCMH)的增量將流速提高至3.40SCMH,確保頂部空間氧濃度從不超過13%。在65分鐘后，加熱反應(yīng)混合物以便在80分鐘時(shí)達(dá)到49。C的溫度。在表1列出的"放熱時(shí)間結(jié)束"之后，減少氧流以保持頂部空間氧濃度在20%以下。減少氧流約20-30分鐘后，取出反應(yīng)混合物的試樣以分析特性粘度、固體百分比、羥基含量、殘留2,6-二曱苯酚和殘留TMBPA。將反應(yīng)溫度提高至60。C,將反應(yīng)混合物泵入另一槽中以便除銅和熱平衡。制備在水中具有表1量的氨三乙酸三鈉("Na3NTA")的溶液并在攪拌下加入到反應(yīng)混合物中，其溫度已經(jīng)提高至74。C。2小時(shí)后，取出少量試樣用于目測檢查。實(shí)施例1的試樣已經(jīng)乳化。實(shí)施例2-4的試樣最初具有明顯分離的水層和有機(jī)層。(對于實(shí)施例1,同時(shí)加入附加部分的Na3NTA溶液和曱苯并在74。C下攪拌該混合物15分鐘。對于實(shí)施例2，加入附加的Na3NTA溶液并在74。C下攪拌該混合物15分鐘。對于實(shí)施例4,加入兩份附加部分的Na3NTA溶液，在第三次加入Na3NTA溶液后發(fā)生乳化；加入更多曱苯導(dǎo)致層分離。)然后在沒有任荷攪拌的情況下將混合物在74。C放置約12小時(shí)。排出密相(水相)，取出輕相的少量試樣用于銅含量分析。所有4個(gè)試樣顯示出少于3.5ppm的銅含量。(當(dāng)銅含量超過5ppm重量時(shí)，可以在15分鐘攪拌和2小時(shí)沒有攪拌的情況下重復(fù)NTA添加和平衡步驟。)將輕相(有機(jī)相，含聚(亞芳基醚))轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)鼓中。通過由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)溶劑和烘箱干燥組成的完全分離過程分離出多官能聚(亞芳基醚)固體。通過質(zhì)子核磁共振譜CHNMR)確定"官能度"(即以條聚(亞芳基醚)鏈羥基的平均數(shù))。量低的多官能聚(亞芳基醚)樹脂同時(shí)避免催化劑金屬螯合期間分散體形成。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>雖然已經(jīng)參照優(yōu)選的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解的是，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以進(jìn)行各種變化以及可以用等價(jià)物替代其元素。另外，在不脫離本發(fā)明基本范圍的情況下，根據(jù)其教導(dǎo)可以進(jìn)行許多改變，以適應(yīng)具體的情況或材料。因此，本發(fā)明并不意^L局限于作為實(shí)施本發(fā)明所考慮的最佳方式而公開的具體實(shí)施方案，而是本發(fā)明將包括落在所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。所有引用的專利、專利申請和其他文獻(xiàn)都全部通過引用并入本文。本文公開的所有范圍都包括端點(diǎn)，而且端點(diǎn)可彼此組合。除非本文另作指示或上下文明確地有相反表述，在描述本發(fā)明的上下文中(特別是在下列權(quán)利要求的上下文中)使用術(shù)語"一，'、"一種"和"該，，以及類似對象應(yīng)解釋成同時(shí)覆蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)。此外，應(yīng)當(dāng)進(jìn)一步注意本文的術(shù)語"第一"、"第二，，及其他并不表示任何順序、量或重要性，而是用于將一種要素與其他區(qū)別開來。與數(shù)量相連使用的修飾語"約，，包含指出的數(shù)值，并且具有上下文中規(guī)定的含義(例如它包括與具體數(shù)量測量有關(guān)的誤差程度)。權(quán)利要求1.一種制備聚(亞芳基醚)樹脂的方法，其包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25℃氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.3分升/克的多官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑的水溶液接觸以從所述溶液中提取所述金屬離子；其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述一元酚具有以下結(jié)構(gòu)其中Qi各自獨(dú)立地是卣素、伯CrC,2烷基或仲C廣Cu烷基、C2-C,2烯基、CrC,2烯基烷基、C2-d2炔基、Crd2炔基烷基、C廣C!2氨基烷基、C廣Cu羥基烷基、CVC,2芳基、C廣C,2卣代烷基、C廣C,2烴氧基、其中至少兩個(gè)碳原子分隔卣原子和氧原子的C廣d2鹵代烴氧基；以及其中02各自獨(dú)立地是氫、卣素、伯d-Ci2烷基或仲C廣d2烷基、C2-C,2烯基、Crd2烯基烷基、C2-Ci2炔基、C3-Cu炔基烷基、d-Cu氨基烷基、d-Cu羥基烷基、C6-Cu芳基、d-Cu卣代烷基、d-Cu烴氧基、其中至少兩個(gè)碳原子分隔鹵原子和氧原子的C-Cu卣代烴氧基。3.權(quán)利要求l的方法，其中所述一元酚選自2,6-二曱基苯酚、2，3,6-三曱基苯酚及其混合物。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述多元酚包含2-約8個(gè)酚羥基。5.權(quán)利要求l的方法，其中所述多元酚為具有以下結(jié)構(gòu)的二元酚R1R2R2R1其中W和I^各自獨(dú)立地是氫、卣素、伯C廣C,2烷基或仲C,-C,2烷基、C廣C,2烯基、CVC,2炔基、CrQ2氨基烷基、d-C,2羥基烷基、Qrd2芳基(包括苯基)、C廣d2鹵代烷基、d-Cu烴氧基、其中至少兩個(gè)碳原子分隔卣原子和氧原子的C-C12卣代烴氧基；z為0或l;以及Y選自其中113-116各自獨(dú)立地是氫或C,-C,2烴基。6.權(quán)利要求5的方法，其中R'各自為曱基，R"和RS各自獨(dú)立地為氫或曱基。7.權(quán)利要求1的方法，其中所述多元酚選自1,1-二(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、1,1-二(3-氯-4-羥基苯基)乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、1，2-二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)-l,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-曱基-4-羥基苯基)-l，2-二苯基乙烷、1,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、2,2，-聯(lián)萘酚、2,2，-聯(lián)苯酚、2,2，-二羥基-4,4'-二曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羥基-4-曱氧基二苯甲酮、2，2，-二羥基二苯甲酮、2,2-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、U-二(3-氯-4-羥基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)己烷、2，2-二(4-羥基-3,5-二曱基笨基)戊烷、2，2-二(3-曱基-4-羥基萘基)丙烷、2,2-二(3-甲基-4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、2，2-二(3-曱基-4-羥基苯基)己烷、2,2-二(3-甲基-4-羥基苯基)戊烷、2,2，-亞曱基二(4-曱基苯酚)、2,2，-亞曱基二[4-曱基-6-(l-甲基環(huán)己基)苯酚]、3,3，,5，5，-四甲基-4，4，-聯(lián)苯酚、3，3，-二曱基—4,4，-聯(lián)苯酚、二(2-羥基苯基)-曱烷、二(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷、二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)曱烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)-環(huán)己基曱烷、二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)苯基曱烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)曱烷、二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)曱烷、二(3-甲基-4-羥基苯基)苯基曱烷、2，2，，3，3，,5，5，-六曱基一4,4，-聯(lián)苯酚、八氟-4，4，-聯(lián)苯酚、2,3,3，，5,5，-五曱基-4,4，-聯(lián)苯酚、1，1-二(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷、U-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、二(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、四溴聯(lián)苯酚、四溴雙酚A、四溴雙酚S、2,2，-二烯丙基—4,4，-雙酚A、2,2，-二埽丙基-4,4，-雙酚S、3，3，,5，5，-四曱基-4，4，-雙酚硫化物、3,3，-二曱基雙酚硫化物、3，3，，5,5，-四曱基-4，4，-雙酚砜及其組合。8.權(quán)利要求1的方法，其中所述多元酚包含2,2-二(3,5-二曱基-4-羥基笨基)丙烷。9.權(quán)利要求l的方法，其中所述多元酚包含3或4個(gè)酚羥基。10.權(quán)利要求9的方法，其中所迷多元酚選自1，1，-三(3，5-二曱基-4-羥基苯基)乙烷、1，1,1-三(3-曱基-4-羥基苯基)乙烷、1，3,5-三(3,5-二曱基-4-羥基苯基-l-酮基)苯、1，3，5-三(3，5-二曱基-4-羥基苯基-1-異亞丙基)苯、2,2,4,4-四(3-曱基-4-羥基苯基)戊烷、2，2,4,4-四(3,5-二曱基-4-羥基笨基)戊烷、1,1，4,4-四(3-曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1，4,4-四(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，3，5-三(3，5-二甲基-4-羥基苯基)苯、1，3，5-三(3-甲基-4-羥基苯基)苯、2，6-二(2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯酚、4，6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基-3-曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2，4，6-三(4-羥基-3，5-二曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2，4,6-三(4-羥基-3-甲基苯基)庚烷、4,6-二曱基-2，4，6-三(4-羥基-3-曱基苯基)庚烷、2,4-二(4-羥基-3-甲基苯基異丙基)苯酚、2,4-二(4-羥基-3,5-二甲基苯基異丙基)苯酚、四(4-羥基-3-曱基苯基)曱烷、四(4-羥基-3,5-二曱基苯基)曱烷、四(4-[4-羥基-3-曱基苯基異丙基]-苯氧基)曱烷、四(4-[4-羥基-3,5-二曱基苯基異丙基]-苯氧基)甲烷、及其組合。11.^L利要求1的方法，其中所述多元酚包含二元酚和含3-約8個(gè)酚羥基的多元酚。12.權(quán)利要求1的方法，其中所述一元酚和所述多元酚以約3-約110的摩爾比共聚。13.權(quán)利要求1的方法，其中所迷芳烴溶劑選自苯、曱苯、二曱苯及其組合。14.權(quán)利要求l的方法，其中所述芳烴溶劑包含曱苯。15.權(quán)利要求l的方法，其中所述溶劑進(jìn)一步包含C3-Cs脂族醇。16.權(quán)利要求14的方法，其中所述溶劑進(jìn)一步包含乙醇、曱醇、或其組合。17.權(quán)利要求1的方法，其中所述一元酚、多元酚和溶劑的用量使得一元酚和多元酚的總重量與一元酚、多元酚和溶劑的總重量的比率為約O.l:l-約0.5:1。18.權(quán)利要求1的方法，其中所述金屬離子選自銅的離子、錳的離子、鈷的離子、鐵的離子、及其組合。19.權(quán)利要求l的方法，其中所述金屬離子包含銅離子。20.權(quán)利要求1的方法，其中所述含氮配體選自亞烷基二胺配體、伯單胺、仲單胺、叔單胺、氨基醇、肟、8-羥基喹啉類、氰化物、及其組合。21.權(quán)利要求1的方法，其中所述含氮配體選自二丁胺、二曱基丁基胺、N，N，-二4又丁基乙二胺、吡咬、及其組合。22.權(quán)利要求1的方法，其中所述含氮配體包含二丁胺、二曱基丁基胺和N,N，-二4又丁基乙二胺。23.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括在引發(fā)聚合以前將所有的一元酚和所有的多元酚都加入到反應(yīng)器中。24.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括在引發(fā)聚合以前將所有的多元酚加入到反應(yīng)器中，并且在引發(fā)聚合以前將一定量的一元酚加入到反應(yīng)中以使得引發(fā)聚合前一元酚與多元酚的摩爾比為約0.1-約30。25.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括在引發(fā)聚合以前將一定量的多元酚和一定量的一元酚及一定量的溶劑加入到反應(yīng)器中，以使得所述量的多元酚和所述量的一元酚的總量與所述量的多元酚和所述量的一元酚以及所述量的溶劑的總量的比率為約O.l:l-約0.5:1。26.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括將反應(yīng)溫度保持在約20-約80°C。27.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括保持每小時(shí)約0.1-約3摩爾02的氧流速，以一元酚和多元酚的總摩爾數(shù)。28.權(quán)利要求1的方法，其中進(jìn)行所述氧化共聚一元酚和多元酚約0.5-約5小時(shí)。29.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括使用約0.0001-約0.01摩爾的催化劑金屬離子濃度，以一元酚和多元酚總摩爾數(shù)計(jì)。30.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑進(jìn)一步包含卣離子，以及其中金屬離子、含氮配體和鹵離子的總摩爾數(shù)與一元酚和多元酚的總摩爾數(shù)的比率為約0.005-約0.5。31.權(quán)利要求1的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)在25。C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.15分升/克。32.權(quán)利要求1的方法，其中所述螯合劑選自多亞烷基多胺多羧酸、氨基多羧酸、氨基羧酸、多羧酸、前述酸的堿金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽、及其組合。33.權(quán)利要求1的方法，其中所述螯合劑選自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的石咸金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合^咸金屬4威土金屬鹽、及其混合物。34.權(quán)利要求1的方法，其中所述螯合劑包含氨三乙酸或氨三乙酸的堿金屬鹽。35.權(quán)利要求1的方法，其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.1-約1.4的摩爾比存在。36.權(quán)利要求1的方法，其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.1-約1.3的摩爾比存在。37.權(quán)利要求1的方法，其中在約30-約90。C的溫度時(shí)進(jìn)行所述多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸。38.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括將多官能聚(亞芳基醚)溶液密度與水溶液密度的比率保持在約0.6-約1.0。39.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括將多官能聚(亞芳基醚)溶液粘度保持在約0.5-約3,000厘泊。40.3,000。41.權(quán)利要求1的方法，其中所迷氧化共聚一元酚和多元酚包括在約10-約150千焦的混合能下進(jìn)行攪拌，基于一千克一元酚、多元酚、溶劑和催化劑的總量。42.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括約0.5-約25千焦的混合能下攪拌該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液，基于一千克多官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液的總量。43.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括攪拌該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液約5-約120分鐘。44.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括攪拌該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液，隨后使該多官能聚(亞芳基醚)溶液與水溶液在沒有攪拌下接觸約1-約30小時(shí)。45.權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括在所述多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸之前向該多官能聚(亞芳基醚)溶液中添加溶劑。46.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸進(jìn)一步包括使該多官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液與額外的水接觸。47.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括采用的螯合劑量以多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液總重量計(jì)為約0.01-約0.1wt%。48.權(quán)利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液接觸包括采用的螯合劑量以螯合劑水溶液總重量計(jì)為約0.5-約50wt%。49.權(quán)利要求l的方法，其進(jìn)一步包括分離所述多官能聚(亞芳基醚)，其中分離出的多官能聚(亞芳基醚)具有按重量計(jì)約2-約5ppm的催化劑金屬濃度。50.—種制備聚(亞芳基醚)樹脂的方法，其包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和亞烷基二元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.20分升/克的二官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑的水溶液接觸以從溶液中提取所述金屬離子；其中所述螯合劑和所述金屬離子以約1.0-約1.4的摩爾比存在；其中所述一元酚選自2,6-二曱基苯酚、2,3，6-三曱基苯酚及其混合物;其中所述亞烷基二酚具有以下結(jié)構(gòu)其中R'各自為曱基；R"各自獨(dú)立地為氫或曱基；以及W各自獨(dú)立地為氫或曱基；其中所述芳烴溶劑選自苯、曱苯、二曱苯、及其組合；其中所述螯合劑選自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的石威金屬鹽、前述酸的堿土金屬鹽、前述酸的混合堿金屬-堿土金屬鹽、及其混合物；以及其中在每千克二官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量計(jì)約5-約20千焦的混合能下，在約40-約85。C和攪拌下進(jìn)行所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸約15-約120分鐘。51.—種制備聚(亞芳基醚)樹脂的方法，其包括在包含銅離子和含氮配體的催化劑存在下在曱苯中氧化共聚2，6-二甲基苯酚和2，2-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷以形成包含25。C氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.15分升/克的二官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與氨三乙酸三鈉鹽的水溶液接觸以從溶液中提取銅離子；其中所述氨三乙酸三鈉鹽和銅離子以約1.1-約1.4的摩爾比存在；其中所述2,6-二曱基苯酚、2,2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的用量使得2,6-二曱基苯酚和2，2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷的總重量與2，6-二曱基苯酚、2，2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷和曱苯的總重量的比率為約0.26:1-約0.34:1;其中所述含氮配體包含二丁胺、二甲基丁基胺、和N，N，-二A又丁基乙二胺；其中在每千克二官能聚(亞芳基醚)溶液和水溶液總量計(jì)約5-約15千焦的混合能下，在約50-約80。C和攪拌下進(jìn)行所述二官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑水溶液的接觸約15-約120分鐘；其中所述使二官能聚(亞芳基醚)溶液與氨三乙酸三鈉鹽水溶液接觸包括將二官能聚(亞芳基醚)溶液粘度與水溶液粘度的比率保持在約5-約500;以及其中所述使二官能聚(亞芳基醚)溶液與氨三乙酸三鈉鹽水溶液接觸包括將二官能聚(亞芳基醚)溶液密度與所述水溶液密度的比率保持在約0.8-約1.0。全文摘要多官能聚(亞芳基醚)樹脂可以通過如下方法制備，該方法包括在包含金屬離子和含氮配體的催化劑存在下，在芳烴溶劑中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25℃氯仿中的特性粘度為約0.04-約0.3分升/克的多官能聚(亞芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亞芳基醚)溶液與螯合劑的水溶液接觸以從溶液中萃取金屬離子；其中所述螯合劑和金屬離子以約1.0-約1.5的摩爾比存在。該方法減少螯合步驟期間分散體的形成。文檔編號C08G65/44GK101305030SQ200680042192公開日2008年11月12日申請日期2006年10月31日優(yōu)先權(quán)日2005年11月10日發(fā)明者亞歷克西·克魯格洛夫,埃米·R·弗雷肖爾,埃里克·R·戴爾斯曼,愛德華·N·彼得斯,樺郭,阿爾瓦羅·卡里略申請人:通用電氣公司