專利名稱：：阻燃性優(yōu)異的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的阻燃性、耐沖擊性、電.電子領(lǐng)域的連接器等的薄壁部件中的優(yōu)異的成形性、可以大幅度抑制加工時(shí)的氣體發(fā)生、大幅度地抑制注射成形時(shí)向模具的附著物(模具積聚物(moulddiposite))的生成的優(yōu)異的特性，涉及適合用于連接器、遮斷器、磁性開關(guān)等的電.電子部件、繼電器塊所代表的汽車領(lǐng)域的電裝部件、要求無鉛焊接耐性那樣的表面安裝技術(shù)(以下有時(shí)稱作SMT)應(yīng)對部件等的樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：一直以來，聚酰胺由于機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)性等優(yōu)異，因此用于汽車部件、機(jī)械部件、電，電子部件等很多領(lǐng)域。其中特別是在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)室內(nèi)設(shè)置的繼電器塊中，一直使用聚酰胺6,6，其存在吸水時(shí)的尺寸變化大的問題。因此，最近逐漸變化為聚酰胺/聚苯醚合金。汽車部件、機(jī)械部件、電.電子部件，現(xiàn)狀是形狀有復(fù)雜化的傾向，進(jìn)而有小型、薄壁化的傾向。另外，作為最近的傾向，從防止車輛火于未然的觀點(diǎn)出發(fā)，對繼電器塊等的車輛部件，可以列舉出阻燃化這樣的新的要求特性。一直以來，作為用于使聚酰胺阻燃化的技術(shù)，已知例如向聚酰胺樹脂中添加氯取代多環(huán)式化合物、溴系阻燃劑的方法。作為溴系阻燃劑，已知例如十溴二苯基醚、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化交聯(lián)芳香族聚合物、溴化苯乙烯-馬來酸酐聚合物等。另外，近年來從對環(huán)境問題的關(guān)心的提高等的背景出發(fā)，無卣素的三溱系阻燃劑受到人們的關(guān)注，進(jìn)行了大量研究。例如作為阻燃劑使用三聚氰胺的技術(shù)，使用氰尿酸的技術(shù)、使用氰尿酸三聚氰胺的技術(shù)是人們熟知的。另一方面研究了，在玻璃纖維強(qiáng)化聚酰胺樹脂中使用作為膨脹型阻燃劑的磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺或聚磷酸三聚氰胺的無面素的阻燃技術(shù)，在無機(jī)質(zhì)強(qiáng)化聚酰胺樹脂中除了聚磷酸三聚氰胺之外，并用炭化催化劑和/或成炭劑的阻燃技術(shù)，次膦酸鹽與(三聚氰胺與磷酸的反應(yīng)物)組合的阻燃劑組合技術(shù)。進(jìn)而最近提出了使用次膦酸鹽類來使聚酰胺/聚苯醚樹脂組合物阻燃化的技術(shù)的方案(專利文獻(xiàn)1)和使用次膦酸鹽類來使在苯乙烯系樹脂和/或聚醚系樹脂中含有聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂的樹脂組合物阻燃化的技術(shù)的方案(專利文獻(xiàn)2)。但是，在近年的繼電器塊、連接器等所代表的SMT應(yīng)對部件中，存在下述i果題，即，形狀復(fù)雜化、小型化、薄壁化，在注射成形時(shí)在模具上附著^皮稱作模具積聚物的析出物，由成形時(shí)產(chǎn)生的氣體導(dǎo)致的成形片的外觀不良(以下有時(shí)稱作銀紋)，進(jìn)而由于流動(dòng)性不足而不能很好地使薄壁部件成形。用上述提出的技術(shù)，不能解決這些課題，其解決是必須的。因此，人們期待能夠解決上述問題、滿足近年的繼電器塊、連接器所代表的SMT應(yīng)對部件的要求的新技術(shù)的開發(fā)。專利文獻(xiàn)1國際專利公開2005/118698號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)2特開2001-335699號(hào)z〉才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供阻燃性、耐沖擊性優(yōu)異、作為薄壁部件具有優(yōu)異的成形性、可以獲得表面外觀優(yōu)異的成形品的樹脂組合物。更詳細(xì)地說，本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異的流動(dòng)性、進(jìn)而可以大幅度抑制加工時(shí)的氣體的發(fā)生、可以大幅度抑制注射成形時(shí)向模具的附著物(以下有時(shí)稱作模具積聚物)的生成的樹脂組合物。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在以次膦酸鹽類作為阻燃劑來對聚酰胺/聚苯醚組合物進(jìn)行阻燃化時(shí)，通過使聚酰胺的粘度在特定范圍內(nèi)，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及含有特定粘度的聚酰胺、聚苯醚和次膦酸鹽類的組合物，更詳細(xì)地說涉及下述內(nèi)容。l.一種樹脂組合物，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)選自下式(I)所示的次膦酸鹽、下式(II)所示的二次膦酸鹽和它們的縮合物中的至少l種的次膦酸鹽類而形成的樹脂組合物，其特征在于，這里，(A)聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為50ml/g~250ml/g，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(II)式中、W和RZ相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的C,C6的烷基和/或芳基或苯基，R3是直鏈狀或支鏈狀的C,~C1G的亞烷基、Q~C1G的亞芳基、C廣C^的烷基亞芳基或C6do的芳基亞烷基，M是選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和^Ut子化了的含氮堿中的l種以上，m為2或3，n為1~3,x為l或2。2.根據(jù)上述1所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為70ml/g~150ml/g。3.根據(jù)上述1、2所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為100ml/g~150ml/g。4.根據(jù)上述1~3所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺是半芳香族聚酰胺。5.根據(jù)上述4所述的樹脂組合物，半芳香族聚酰胺含有二羧酸單元(a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>和二胺單元(b)，所述二羧酸單元(a)含有60~100摩爾％的對苯二甲酸，所述二胺單元(b)含有60~100摩爾％的(b-1)和(b-2)單元，(b-1)單元是1，9-壬二胺，(b-2)單元是2-甲基-1,8-辛二胺。6.根據(jù)上述4所述的樹脂組合物，半芳香族聚酰胺的二胺單元中的1，9-壬二胺單元(b-l)與2-甲基-l，8-辛二胺單元(b-2)的摩爾比在60/40~95/5的范圍內(nèi)。7.根據(jù)上述1~6所述的樹脂組合物，其特征在于，(A)聚酰胺的末端^J^濃度為5nmol/g~60jamol/g。8.根據(jù)上述1所述的樹脂組合物，其特征在于，(C)成分的平均粒徑為0.5jam~40jLim。9.根據(jù)上述1所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的量比，在設(shè)兩者的合計(jì)為100質(zhì)量份時(shí)，(A)聚酰胺為40~70質(zhì)量份，(B)聚苯醚為60~30質(zhì)量份。10.根據(jù)上述l所述的樹脂組合物，(C)次膦酸鹽類的量，相對于(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，為1~50質(zhì)量份。11.根據(jù)上述l所述的樹脂組合物，進(jìn)而含有選自礦物油、蠟中的一種以上的外觀改良劑作為(D)成分。12.根據(jù)上述11所述的樹脂組合物，(D)成分的外觀改良劑的量，相對于(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，為0.1~10質(zhì)量份。13.根據(jù)上述l所述的樹脂組合物，其特征在于，(C)成分的次膦酸鹽類含有90質(zhì)量％以上的下式(I)所示的次膦酸鹽，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中、W和RS相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的C，C6的烷基和/或芳基或苯基、M是選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和凈鍾子化了的含氮堿中的l種以上，m為2或3。14.根據(jù)上述l所述的樹脂組合物，進(jìn)而含有抗沖擊改良材料作為(E)成分,所述抗沖擊改良材料含有嵌段共聚物和/或該嵌段共聚物的加氫物，所述嵌段共聚物和/或該嵌段共聚物的加氫物含有至少一個(gè)以芳香族乙烯類化合物為主體的嵌段和至少一個(gè)以共軛二烯化合物為主體的嵌段。15.根據(jù)上述1所述的樹脂組合物，在設(shè)含無機(jī)填充材料的樹脂組合物的總質(zhì)量為100質(zhì)量％時(shí)，以1~70質(zhì)量％的量含有無^U填充材料作為(F)成分。16.—種樹脂組合物的制備方法，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚和(C)選自下式(I)所示的次膦酸鹽、下式(II)所示的二次膦酸鹽和它們的縮合物中的至少1種的次膦酸鹽類而形成的樹脂組合物的制備方法，其特征在于，將(C)成分添加到(A)成分與(B)成分的熔融混合物中，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(II)式中、W和Rz相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的dC6的烷基和/或芳基或苯基、W為直鏈狀或支鏈狀的C廣Cn)的亞烷基、C6do的亞芳基、C廣Cu)的烷基亞芳基或C廣do的芳基亞烷基，M為選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和/或,itt子化了的含氮堿中的l種以上，m為2或3，n為1~3，x為1或2。17,—種樹脂組合物的制備方法，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)選自下式(I)所示的次膦酸鹽、下式(II)所示的二次膦酸鹽和它們的縮合物中的至少1種的次膦酸鹽類、和(D)外觀改良劑、(E)抗沖擊改良材料的樹脂組合物的制備方法，其特征在于，包括工序(l)和工序(2)的至少2個(gè)工序，其中，工序(1)是將(D)外觀改良劑與選自(A)聚酰胺、(B)聚苯醚和(E)抗沖擊改良材料的l種以上混合，制備母煉膠的工序，工序(2)是將該母煉膠與剩余成分熔融混煉的工序，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(II)式中，W和I^相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的dC6的烷基和/或芳基或苯基、R3為直鏈狀或支鏈狀的d~Clfl的亞烷基、C6~C1()的亞芳基、C6C化的烷基亞芳基或C6do的芳基亞烷基，M為選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和被質(zhì)子化了的含氮堿的l種以上，m為2或3，n為l-3，x為l或2。18.—種錠粒，是利用上述16或17的任一項(xiàng)所述的制備方法獲得的。19.一種成形品，是由上述1~18的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物獲得的。20.—種應(yīng)對表面安裝技術(shù)的部件，是由上述1-18的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物獲得的。通過使用本發(fā)明的樹脂組合物，可以獲得阻燃性、耐沖擊性優(yōu)異、作為薄壁部件具有優(yōu)異的成形性、可以大幅度抑制成形加工時(shí)的氣體的發(fā)生、另外可以大幅度抑制注射成形時(shí)向模具的附著物(模具積聚物)的生成的樹脂組合物。其結(jié)果可以提供表面外觀優(yōu)異成形品。具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明的內(nèi)容。作為在本發(fā)明中可以使用的聚酰胺，只要在聚合物的主鏈重復(fù)單元中具有酰胺鍵(-NH-C(=O)-)，就都可以使用。通常，可通過內(nèi)醜胺類的開環(huán)聚合、二胺與二羧酸的縮聚、w-氨基羧酸的縮聚等來獲得聚酰胺，但并不限于用這樣方法獲得的樹脂。作為上述的二胺，大致可以列舉出脂肪族、脂環(huán)族和芳族二胺。作為二胺的具體例，可以列舉出，四亞曱基二胺、六亞曱基二胺、i"一亞曱基二胺、十二亞甲基二胺、十三亞甲基二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、1,9-壬烷二胺、2-甲基-l，8-辛烷二胺、亞乙基二胺、亞丙基二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1，12-十二烷二胺、3-甲基-l，5-戊二胺、2，2，4-三曱基-1，6-己二胺、2，4,4-三甲基-1，6-己二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等的脂肪族二胺、1，3-雙氨甲基環(huán)己烷、1，4-雙氨基甲基環(huán)己烷、間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺和對苯二甲胺等。作為二羧酸，大致可以列舉出脂肪族、脂環(huán)族和芳族二羧酸。作為二羧酸的具體例，可以列舉出，己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，1，3-十三烷二酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二聚酸等。作為內(nèi)酰胺類，具體可以列舉出，s-己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、co-月桂內(nèi)酰胺等。此外，作為M羧酸，具體可以列舉出，s-氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸，9-氨基壬酸，11-氨基十一烷酸，12-氨基十二烷酸，13-氨基十三烷酸等。在本發(fā)明中，可使用上述內(nèi)酰胺類、二胺、二羧酸和co-氨基羧酸單獨(dú)聚合所獲得的聚酰胺類，和使兩種以上形成混合物、進(jìn)行縮聚得到的共聚聚酰胺類的任一種。另外，可適合地使用將上述內(nèi)酰胺類、二胺、二羧酸、w-氨基羧酸在聚合反應(yīng)器中聚合至低分子量的低聚物階段，并進(jìn)一步在擠出機(jī)等中聚合至高分子量階段得到的聚酰胺。作為本發(fā)明中特別適用的聚酰胺，可以列舉出聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺4，6、聚酰胺ll,聚酰胺12,聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6/6，6、聚酰胺6/6，12、聚酰胺MXD(間苯二甲胺)，6、聚酰胺6，T、聚酰胺9，T、聚酰胺6，I、聚酰胺6/6，T、聚酰胺6/6，I、聚酰胺6,6/6，T、聚酰胺6,6/6，I、聚酰胺6/6，T/6,I、聚酰胺6，6/6，T/6,I、聚酰胺6/12/6，T、聚酰胺6,6/12/6,T、聚酰胺6/12/6，I、聚酰胺6,6/12/6，I等。其中還可以使用多種聚酰胺用擠出機(jī)等進(jìn)行共聚合化而獲得的聚酰胺類。其中優(yōu)選的聚酰胺可以是選自脂肪族聚酰胺的聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺4，6、聚酰胺ll、聚酰胺12;和半芳香族聚酰胺的聚酰胺9，T、聚酰胺6/6,T、聚酰胺6,6/6，T、聚酰胺6，6/6，I、聚酰胺MXD，6中的l種以上，最優(yōu)選為選自聚酰胺6，6、聚酰胺6、聚酰胺9,T中的至少l種以上的聚酰胺。本發(fā)明中使用的聚酰胺，根據(jù)ISO307:1994在96%疏酸中測定出的粘度值必須在50ml/g~250ml/g的范圍。通過〗吏聚酰胺的粘度值在50ml/g以上，可以在提高擠出等的加工性的同時(shí)，提高阻燃性、大幅度抑制成形時(shí)的氣體的發(fā)生。另外，由于模具積聚物的發(fā)生很少，因此可以大幅度增加注射成形時(shí)的能夠正常成形的注射數(shù)、從而大幅度改善成形性。另外，通過使粘度值在250ml/g以下，除了上述效果之外，還可以實(shí)現(xiàn)薄壁成形品的成形性提高這樣的新的效果。優(yōu)選的下P艮值為70ml/g，更優(yōu)選的下限值為100ml/g。另外，優(yōu)選的上P艮值為200ml/g，最優(yōu)選的上限值為150ml/g。另外，在本發(fā)明中使用的聚酰胺為聚酰胺9，T等的半芳香族聚酰胺的情況下，優(yōu)選的粘度范圍有若干不同。優(yōu)選的粘度值的下限值為70ml/g，更優(yōu)選的下P艮值為100ml/g。另外，更優(yōu)選的上P艮值為150ml/g、最優(yōu)選的上限值為120ml/g。作為本發(fā)明的效果的各種特性，根據(jù)聚酰胺的粘度值的不同而有很大的不同，在使用具有特定范圍內(nèi)的粘度值的聚酰胺的情況下，發(fā)現(xiàn)特異性的特性改善。本發(fā)明的樹脂組合物中能夠使用的聚酰胺，可以是粘度值不同的多種聚酰胺的混合物。在使用多種聚酰胺的情況下，優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上(設(shè)全部聚酰胺為100質(zhì)量％時(shí))的聚酰胺的粘度值在上述范圍內(nèi)的聚酰胺。進(jìn)一步優(yōu)選該聚酰胺混合物自身的粘度值在本發(fā)明的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。為了確認(rèn)聚酰胺混合物在上述的粘度值的范圍內(nèi)，可以通過實(shí)際測定以所期望的混合比混合的聚酰胺混合物的粘度值來容易地確定。另外，在本發(fā)明中，在作為聚酰胺使用半芳香族聚酰胺時(shí)，優(yōu)選使用下面詳述的半芳香族聚酰胺。能夠優(yōu)選使用的半芳香族聚酰胺，作為構(gòu)成的二羧酸單元(a)，優(yōu)選含有60~100摩爾％的對苯二甲酸單元。二羧酸單元(a)中的對苯二甲酸單元的含有率，更優(yōu)選在75~100摩爾％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在90~100摩爾％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上全部的二羧酸單元為對苯二甲酸單元。如上所述，如果二羧酸單元(a)在40摩爾％以下，則可以含有對苯二甲酸單元以外的其它二羧酸單元。作為其它的二羧酸單元，可以列舉出由丙二酸、二曱基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、3，3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等的脂肪族二羧酸；1，3-環(huán)戊烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸等的脂環(huán)式二羧酸；間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，4-亞苯基二氧二乙酸、1，3-亞苯基二氧.二乙酸、聯(lián)苯甲酸、二苯基甲烷-4，4，-二甲酸、二苯基砜-4，4，-二甲酸、4，4，-聯(lián)苯二甲酸等的芳香族二羧酸衍生的單元，可以使用其中的l種或2種以上。優(yōu)選其中的由芳香族二羧酸衍生的單元。進(jìn)而可以在能夠熔融成形的范圍內(nèi)，進(jìn)一步含有由偏苯三酸、1，3，5-苯三酸、1，2,4，5-苯四酸等的多元羧酸衍生的單元。二羧酸單元(a)中的其它二羧酸單元的含有率更優(yōu)選為25摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾％以下，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。構(gòu)成本發(fā)明中能夠使用的半芳香族聚酰胺的二胺單元(b)，作為1，9-九亞甲基二胺單元(b-1)和2-甲基-1，8-八亞甲基二胺單元(b-2)的合計(jì)量，優(yōu)選含有60~100摩爾％。二胺單元(b)中的1，9-九亞甲基二胺單元(b-l)和2-甲基-l，8-八亞甲基二胺單元(b-2)的含有率，更優(yōu)選為75~100摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選為90~100摩爾％，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上全部的二胺單元由1，9-九亞甲基二胺單元(b-1)和2-曱基-1,8-八亞甲基二胺單元(b-2)構(gòu)成。在本發(fā)明中，在半芳香族聚酰胺中的二胺單元(b)中，可以含有40摩爾％以下的除了1，9-九亞甲基二胺單元和2-甲基-1，8-八亞甲基二胺單元以外的其它二胺單元。作為該情況下的其它二胺單元，可以列舉出由亞乙基二胺、亞丙基二胺、1,4-丁二胺、1，6—己二胺、1，8-/\亞甲基二胺、1，10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，2，4-三曱基一l，6-己二胺、2，4，4一三曱基一1，6—己二胺、5-甲基-l，9-九亞曱基二胺等的脂肪族二胺；環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺、異佛爾酮二胺等的脂環(huán)式二胺；對苯二胺、間苯二胺、苯二甲胺、4，4，-二氛基二苯基甲烷、4，4，-二氣基二苯基砜、4，4，-二絲二苯基醚等的芳香族二胺衍生的單元，可以含有其中的l種或2種以上。二胺單元(b)中的其它的二胺單元的含有率更優(yōu)選為25摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾。/。以下，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。另外，在設(shè)二胺單元中的l,9-九亞甲基二胺單元(b-l)和2-甲基-1，8-八亞曱基二胺單元(b-2)的合計(jì)量為100摩爾％時(shí)，作為1，9-九亞曱基二胺單元(b-1)的優(yōu)選的比率，作為下限值，優(yōu)選為60摩爾％。更優(yōu)選的下限值為75摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為80摩爾％。通過提高下P艮值，可以提高耐熱性，同時(shí)抑制吸^M生。作為上限值，優(yōu)選95摩爾％，更優(yōu)選卯摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選85摩爾％。通過降低上限值，可以提高耐沖擊性、拉伸伸長率這樣的枳械的特性，同時(shí)可以獲得提高成形品的表面外觀的效果。聚酰胺的末端基參與與聚苯醚的反應(yīng)。聚酰胺一般具有氨基或羧基作為末端基，一般來說，末端g濃度越高，耐沖擊性越低下，流動(dòng)性越提高，相反，末端^J^濃度越高，耐沖擊性越高，流動(dòng)性越低下。本發(fā)明中的聚酰胺的末端氨基/末端M濃度比優(yōu)選為1.0以下。更優(yōu)選在0.05~0.8的范圍內(nèi)。通過在該范圍內(nèi)，可以維持組合物的流動(dòng)性和耐沖擊性的平衡。另夕卜，末端^J^濃度優(yōu)選為1~80jamol/g。更優(yōu)選5~60pmol/g，進(jìn)一步優(yōu)選10jimol/g以上、小于45limol/g，最優(yōu)選20|amol/g~40pmol/g。通過使末端氨基濃度在上述范圍內(nèi)，可以維持組合物的流動(dòng)性和耐沖擊性的平衡。另外，末端^&濃度優(yōu)選為20jamol/g~150jimol/g。更優(yōu)選為30pmol/g~130umol/g。通過使末端羧基濃度在上述范圍內(nèi)，可以維持組合物的流動(dòng)性和耐沖擊性的平衡。這些聚酰胺樹脂的末端基的調(diào)節(jié)方法，可以使用公知的方法?？梢粤信e出例如，在聚酰胺樹脂聚合時(shí)添加選自二胺化合物、單胺化合物、二羧氧化合物、單羧酸化合物等中的l種以上，使其達(dá)到規(guī)定的末端濃度的方法。本發(fā)明中所說的末端氨基和末端氛基的濃度，可以用各種方法進(jìn)行測定，但是從精度、簡便性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過NMR，根據(jù)各末端基對應(yīng)的特性單峰的積分值來求出。例如，作為半芳香族聚酰胺的末端基濃度定量的具體的方法，推薦依據(jù)特開平7-228689號(hào)公報(bào)的實(shí)施例記載的方法。在使用半芳香族聚酰胺作為本發(fā)明的聚酰胺的情況下，優(yōu)選其分子鏈的末端基的10~95%利用封端劑封止。分子鏈的末端基利用封端劑封止的比例(封端率)的下P艮值更優(yōu)選為40%，進(jìn)一步優(yōu)選為60%。通過使封端率為10%以上，可以減小本發(fā)明的樹脂組合物的熔融成形時(shí)的粘度變化，獲得使獲得的成形品的外觀、加工時(shí)的耐熱穩(wěn)定性等的物性優(yōu)異這樣的效果，因此是優(yōu)選的。另外，封端率的上限值優(yōu)選為95%，進(jìn)一步優(yōu)選為90%。通過使上限值為95%以下，可以獲得組合物的耐沖擊性和成形品的表面外觀優(yōu)異這樣的效果，因此是優(yōu)選的。本發(fā)明的半芳香族聚酰胺的封端率，可以通過分別測定聚酰胺系樹脂中存在的末端羧基、末端氨基和利用封端劑封止的末端基的數(shù)，依據(jù)下述式(1)來求出。封端率(％)=[(cx-P)/a]x100(i)〔式中、a表示分子鏈的末端基的總數(shù)(其通常等于聚酰胺分子數(shù)的2倍)，P表示沒有被封止而殘留的n末端和氨基末端的合計(jì)數(shù)?！匙鳛榉舛藙?，只要是具有與聚酰胺樹脂末端的氨基或氬基的反應(yīng)性的單官能性的化合物，就沒有特別的限制，從反應(yīng)性和封止末端的穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選單羧酸或單胺，從操作的容易性等的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選單羧酸。另外，可以使用酸酐、單異氰酸酯、單酸卣化物、單酯類、一元醇類等作為封端劑。作為用作封端劑的單羧酸，只要具有與氨基的反應(yīng)性，就沒有特別的限制，可以列舉出例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、新戊酸、異丁酸等的脂肪族單羧酸；環(huán)己烷甲酸等的脂環(huán)式單羧酸；苯甲酸、曱苯酸、a-萘甲酸、P-萘甲酸、甲基萘甲酸、苯基乙酸等的芳香族單羧酸；它們的任意的混合物等。其中，從反應(yīng)性、封止末端的穩(wěn)定性、價(jià)格等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、石更脂酸、苯曱酸，特別優(yōu)選乙酸、苯甲酸。作為用作封端劑的單胺，只要具有與氛基的反應(yīng)性，就沒有特別的限制，可以列舉出例如甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、己基胺、辛基胺、癸基胺、十八烷基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺等的脂肪族單胺；環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺等的脂環(huán)式單胺；苯胺、甲苯胺、二苯基胺、萘基胺等的芳香族單胺；它們的任意的混合物等。其中，從反應(yīng)性、沸點(diǎn)、封止末端的穩(wěn)定性、價(jià)格等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丁基胺、己基胺、辛基胺、癸基胺、十八烷基胺、環(huán)己基胺、苯胺，特別優(yōu)選丁基胺、己基胺、辛基胺。另外，在本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高利用聚酰胺樹脂對樹脂組合物賦予的耐熱穩(wěn)定性，可以在樹脂組合物中存在過渡金屬和/或鹵素。關(guān)于過渡金屬的種類沒有特別的限制，優(yōu)選銅、鈰、鎳、鈷，特別優(yōu)選銅。另外，可以優(yōu)選卣素中的溴或碘。過渡金屬的優(yōu)選量，在設(shè)全部樹脂組合物為100質(zhì)量％時(shí)，為lppm以上、小于200ppm。進(jìn)一步優(yōu)選為5ppm以上、小于100ppm。另外，卣素的優(yōu)選量，同樣為500ppm以上、小于1500ppm，更優(yōu)選為700ppm以上、小于1200ppm。作為這些過渡金屬和/或離素向樹脂組合物的添加方法，可以列舉出例如，在熔融混煉聚酰胺/聚苯醚的組合物時(shí)作為粉體添加的方法；在聚酰胺的聚合時(shí)添加的方法；在聚酰胺中以高濃度添加，在制成母料錠粒后、將該母料錠粒添加到樹脂組合物中的方法等，可以采用任一的方法。這些方法中的優(yōu)選的方法，有在聚酰胺的聚合時(shí)添加的方法、或在聚酰胺中以高濃度添加，在制成母料錠粒后添加的方法。另外，在本發(fā)明中，上述過渡金屬和/或鹵素之外，還可以使用>5^的有機(jī)穩(wěn)定劑。作為有機(jī)穩(wěn)定劑的例子，可以列舉出^IW力V、乂夕71098(于〃7人、:/卞i;亍^一^^力/kX、(林)制)等所代表的受阻酚系抗氧化劑、^W力、:7才7168(于/《7^、>亇?。回∫灰?，$力/1^乂(林)制)等所代表的磷類加工熱穩(wěn)定劑、HP-136(于AX^V亇y于,一^$力/PX、(林)制)所代表的內(nèi)酯系加工熱穩(wěn)定劑、硫系耐熱穩(wěn)定劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑等。這些有機(jī)穩(wěn)定劑中，更優(yōu)選受阻酚系抗氧化劑、磷類加工熱穩(wěn)定劑、或?qū)⑺鼈儾⒂?。這些有機(jī)穩(wěn)定劑的優(yōu)選的配合量，相對于聚酰胺樹脂100質(zhì)量份，為0.001~1質(zhì)量份。進(jìn)而，上述之外的能夠在聚酰胺中添加的公知的添加劑等，可以以相對于聚酰胺100質(zhì)量份，為小于10質(zhì)量份的量添加。本發(fā)明中能夠使用的聚苯醚，是含有下述式(1)的結(jié)構(gòu)單元的均聚物和/或共聚物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>m+(II)〔式中、O表示氧原子、R分別獨(dú)立地表示氫、鹵素、第一級(jí)或第二級(jí)的低級(jí)烷基、苯基、卣代烷基、M烷基、烴氧基、或鹵代烴氧基(其中至少2個(gè)碳原子隔著囟原子和氧原子。〕作為本發(fā)明的聚苯醚的具體例，可以列舉出例如，聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-l，4-亞苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-l，4-亞苯基醚)、聚(2，6-二氯-l，4-亞苯基醚)等，進(jìn)而也可以列舉出2，6-二曱基苯酚與其它酚類的共聚物(例如日本特公昭52-17880號(hào)公報(bào)所述的與2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、與2-甲基-6-丁基苯酚的共聚物)那樣的聚苯醚共聚物。其中，作為特別優(yōu)選的聚苯醚，是聚(2，6-二甲基-l，4-亞苯基醚)、2，6-二甲基苯酚與2，3，6-三甲基苯酚的共聚物、或它們的混合物。本發(fā)明中使用的聚苯醚的制備方法，只要是公知的方法，就沒有特別的限定，可以列舉出例如，美國專利第3306874號(hào)說明書、美國專利第3306875號(hào)說明書、美國專利第3257357號(hào)說明書和美國專利第3257358號(hào)說明書、特開昭50-51197號(hào)公報(bào)、特爿>昭52-17880號(hào)7>才艮和特公昭63-152628號(hào)^^艮等記載的制備方法等。本發(fā)明的聚苯醚的比濃粘度(0.5g/dl氯仿溶液、在301C、用烏式粘度管測定)的優(yōu)選范圍在0.30dl/g~0.80dl/g的范圍內(nèi)。更優(yōu)選在0.35dl/g0.75dl/g的范圍內(nèi)，最優(yōu)選為0.38dl/g~0.55dl/g。如果聚苯醚的比濃粘度在該范圍內(nèi)，則耐沖擊性、耐熱性等的特性優(yōu)異，因此優(yōu)選。在本發(fā)明中，2種以上的比濃粘度不同的聚苯醚的共混物，也可以優(yōu)選使用。另夕卜，本發(fā)明中可以使用的聚苯醚，可以是全部或部分改性的聚苯醚。這里所說的改性聚苯醚，是指被分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵并且具有至少一個(gè)選自羧酸基、酸酐基、氨基、羥基或縮水甘油基中的基團(tuán)的至少一種改性化合物改性了的聚苯醚。通過使用改性了的聚苯醚，能夠提高耐沖擊性、抗拉強(qiáng)度等的特性，因此優(yōu)選。作為該改性聚笨醚的制備方法，可以列舉出(l)在存在或不存在自由基引發(fā)劑的條件下，使聚苯醚與改性化合物在100*€以上、且低于聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度范圍下在不使聚苯醚熔融的情況下反應(yīng)的方法；(2)在存在或不存在自由基引發(fā)劑的條件下，使聚苯醚與改性化合物在聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度~360"€的溫度范圍下通過熔融混煉進(jìn)行反應(yīng)的方法；(3)在存在或不存在自由基引發(fā)劑的條件下，使聚苯醚和改性化合物在低于聚苯醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下在溶液中反應(yīng)的方法等，可使用上述任一種方法，但優(yōu)選方法(1)或(2)的方法。下面對分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)碳—碳雙鍵或三鍵并且具有至少一個(gè)選自羧酸基、酸酐基、氨基、羥基或縮7jC甘油基中的基團(tuán)的至少一種改性化合物加以具體說明。作為分子中具有碳-碳雙鍵并同時(shí)具有羧酸基或酸酐基的改性化合物，可以列舉出馬來酸，富馬酸，氯代馬來酸，順式-4-環(huán)己烯-l，2-二曱酸，其酸酐等。特別地，優(yōu)選富馬酸、馬來酸、馬來酸酐，特別優(yōu)選富馬酸、馬來酸酐。此外，也可以使用上述不飽和二羧酸的2個(gè)氛基中的一個(gè)或兩個(gè)被酯化了的化合物。作為分子中同時(shí)具有碳-碳雙鍵和縮水甘油基的改性化合物，可以列舉出，烯丙基縮7K甘油基醚，丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，環(huán)氧化的天然油脂等。其中特別優(yōu)選丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油西旨。作為分子中同時(shí)具有碳-碳雙鍵和羥基的改性化合物，可以列舉出烯丙基醇，4-戊烯-l-醇和l，4-戊二烯-3-醇等的通式CnH2n-30H(n為正整數(shù))的不飽和醇、通式CnH2n_5OH、CnH2n_7OH(n為正整數(shù))等的不飽和醇等。上述改性化合物可分別單獨(dú)使用，或組合2種以上來使用。制備改性了的聚苯醚時(shí)的改性化合物的添加量，相對于聚苯醚100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~5質(zhì)量份。在使用自由基引發(fā)劑來制備改性了的聚苯醚時(shí)，優(yōu)選的自由基引發(fā)劑的量，相對于聚苯醚100質(zhì)量份，為0.001~1質(zhì)量份。另外，改性了的聚苯醚中的改性化合物的附加率優(yōu)選為0.01~5重量%。更優(yōu)選為0.1~3重量％。該改性了的聚苯醚中，可以殘留小于1質(zhì)量％的量的未反應(yīng)的改性化合物和/或改性化合物的聚合物。另外，在本發(fā)明中，相對于聚酰胺和聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，可以以小于50質(zhì)量份的量配合苯乙烯系熱塑性樹脂。作為本發(fā)明中所說的苯乙烯系熱塑性樹脂的例子，可以列舉出均聚苯乙烯、橡膠改性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹月旨)、苯乙烯-橡M聚合物-丙烯腈共聚物(ABS樹脂)等。另外，為了聚苯醚的穩(wěn)定化，還可以適合地使用公知的各種穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑的例子，有氧化鋅、硫化鋅等的金屬系穩(wěn)定劑、受阻酚系穩(wěn)定劑、磷類穩(wěn)定劑、受阻胺系穩(wěn)定劑等的有機(jī)穩(wěn)定劑，它們的優(yōu)選的配合量相對于聚苯醚100質(zhì)量份，為小于5質(zhì)量份。進(jìn)而，可以在聚苯醚中添加的/^知的添加劑等，也可以以相對于聚苯醚100質(zhì)量份，為小于IO質(zhì)量份的量進(jìn)行添加。在本發(fā)明中，使用(A)聚酰胺和(B)聚苯醚時(shí)的優(yōu)選的量比，在設(shè)兩者的合計(jì)為100質(zhì)量份時(shí)，(A)聚酰胺為40~70質(zhì)量份、(B)聚苯醚在60~30質(zhì)量份的范圍內(nèi)。更優(yōu)選(A)聚酰胺為50~70質(zhì)量份、(B)聚苯醚在50~30質(zhì)量份的范圍內(nèi)，最優(yōu)選(A)聚酰胺為50~60質(zhì)量份、(B)聚苯醚在50~40質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果(A)與(B)的比率在該范圍內(nèi)，則對芳香族系烴等的耐化學(xué)性、耐熱性優(yōu)異，因此優(yōu)選。另外，在本發(fā)明中，作為聚苯醚的優(yōu)選的分歉形態(tài)，優(yōu)選聚酰胺形成連續(xù)相，聚苯醚形成^t相。特別是在用透射型電子顯微鏡觀察時(shí)，優(yōu)選聚苯醚粒子以平均粒徑0.1~5mhi的^t相存在。更優(yōu)選在0.05~3jam的范圍內(nèi)，最優(yōu)選為0.12nm。作為本發(fā)明的(C)成分的選自下式(I)所示的次膦酸鹽和/或下式(II)所示的二次膦酸鹽、或它們的縮合物中的至少1種次膦酸鹽類，如特開2005-179362號(hào)公報(bào)、歐洲專利申請公開第699708號(hào)公報(bào)、特開平08-73720號(hào)公報(bào)記載的那樣，使用次膦酸和金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物或金屬氧化物在水溶液中制備。它們本質(zhì)上為單體性化合物，但是依賴于反應(yīng)條件，才艮據(jù)環(huán)境的不同，還可以含有作為縮合度為1~3的縮合物的聚合物性次膦酸鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>[式中、1^和112相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的dC6的烷基和/或芳基或苯基、RS是直鏈狀或支鏈狀的C廣Cnj的亞烷基、C廣do的亞芳基、C6d。的烷基亞芳基或C6do的芳基亞烷基，M為選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和被質(zhì)子化了的含氮堿中的1種以上，m為2或3，n為1~3，x為l或2。]本發(fā)明的次膦酸鹽類，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以以任意的組成混合，但是從阻燃性、抑制模具積聚物的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有90質(zhì)量％以上的上述(I)所示的次膦酸鹽，進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上、最優(yōu)選98質(zhì)量％以上。本發(fā)明中，作為能夠優(yōu)選使用的次膦酸的具體例，可以列舉出二甲基次膦酸、乙基曱基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基-正丙基次膦酸、甲烷二(甲基次膦酸)、苯-1，4-(二曱基次膦酸)、曱基苯基次膦酸、二苯基次膦酸和它們的混合物等。另外，作為能夠優(yōu)選使用的金屬成分，有選自鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子、鉍離子、錳離子、鈉離子、鉀離子)和/或M子化了的含氮堿中的l種以上，更優(yōu)選為選自鈣離子、鎂離子、鋁離子、鋅離子中的l種以上。作為次膦酸鹽類的能夠優(yōu)選使用的具體例，可以列舉出，二甲基次膦酸釣、二甲基次膦酸鎂、二甲基次膦酸鋁、二甲基次膦酸鋅、乙基曱基次膦酸鉤、乙基甲基次膦酸鎂、乙基甲基次膦酸鋁、乙基甲基次膦酸鋅、二乙基次膦酸鉀、二乙基次膦酸鎂、二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅、曱基-正丙基次膦酸釣、甲基-正丙基次膦酸鎂、甲基-正丙基次膦酸鋁、甲基-正丙基次膦酸鋅、甲烷二(甲基次膦酸)鈣、甲烷二(甲基次膦酸)鎂、甲烷二(甲基次膦酸)鋁、甲烷二(甲基次膦酸)鋅、苯-1，4-(二甲基次膦酸)鈣、苯-1，4-(二甲基次膦酸)鎂、苯-1,4-(二甲基次膦酸)鋁、苯-1，4-(二甲基次膦酸)鋅、甲基苯基次膦酸4丐、甲基苯基次膦酸鎂、甲基苯基次膦酸鋁、甲基苯基次膦酸鋅、二苯基次膦酸鉀、二苯基次膦酸鎂、二苯基次膦酸鋁、二苯基次膦酸鋅。特別地，從阻燃性、抑制模具積聚物的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選二甲基次膦酸釣、二甲基次膦酸鋁、二甲基次膦酸鋅、乙基甲基次膦酸釣、乙基甲基次膦酸鋁、乙基甲基次膦酸鋅、二乙基次膦酸4丐、二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅。其中特別優(yōu)選二乙基次膦酸鋁。本發(fā)明中，優(yōu)選的次膦酸鹽類的量，相對于(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，為1~50質(zhì)量份。進(jìn)一步優(yōu)選為2~25質(zhì)量份、特別優(yōu)選為2~15質(zhì)量份、最優(yōu)選為2~10質(zhì)量份。通過使次膦酸鹽類量為1質(zhì)量份以上，可以實(shí)現(xiàn)充分的阻燃性。另外，通過使次膦酸鹽類的量為50質(zhì)量份以下，可以實(shí)現(xiàn)適合擠出加工的熔融粘度。另外，考慮本發(fā)明的樹脂組合物成形獲得的成形品的機(jī)械強(qiáng)度、成形品外觀，優(yōu)選的次膦酸鹽類的平均粒徑的下限值為0.5pm。更優(yōu)選的下限值為1.0ym，最優(yōu)選的下限值為2jum。另外，優(yōu)選的次膦酸鹽類的平均粒徑的上限值為40jum，更優(yōu)選的上限值為20)im，進(jìn)一步優(yōu)選15jam，最優(yōu)選10jlim。通過使次膦酸鹽類的數(shù)平均粒徑為0.5)Lim以上，在熔融混煉等的加工時(shí)，可以提高^^作性、向擠出機(jī)等的進(jìn)入性，因此是優(yōu)選的。另外，通過使平均粒徑為40lim以下，可以容易體現(xiàn)樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度，并且可以獲得提高成形品的表面良外觀的效果，因此是優(yōu)選的。次膦酸鹽類的平均粒徑，可以使用激光衍射式粒度分布計(jì)(例如，島津制作所社制、商品名SALD-2000)，在水中分散次膦酸鹽類來進(jìn)行測定解析。水向次膦酸鹽類的分散方法中，可以向具備超音波擴(kuò)散機(jī)和/或攪拌機(jī)的攪拌槽中加入水和次膦酸鹽類。通過泵向激光衍射粒度分布計(jì)的測定單元中送入該M液，通過激光衍射來測定粒徑。通過測定獲得的粒徑和粒子數(shù)的頻率分布，可以以數(shù)平均粒徑的形式計(jì)算。另外，本發(fā)明的次膦酸鹽類中，只要是不損害本發(fā)明的效果，就可以殘存未反應(yīng)物或副產(chǎn)物。另外，在本發(fā)明的樹脂組合物中，次膦酸鹽類呈現(xiàn)在聚酰胺和/或聚苯醚中分散的^t狀態(tài)。進(jìn)而優(yōu)選，在使用光學(xué)顯微鏡來觀察該樹脂組合的截面的連續(xù)的3mmZ的面時(shí)，次膦酸鹽類粒子的長徑30pm以上的粒子數(shù)為50個(gè)以下。進(jìn)一步優(yōu)選為30個(gè)以下。對下限沒有特別的限制，由于存在1個(gè)左右也沒有問題，因此下限是1個(gè)。次膦酸鹽類，如果在上述條件下為50個(gè)以下，則樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度(特別是抗拉伸長率.面沖擊強(qiáng)度)、成形片的外觀提高。作為本發(fā)明的樹脂組合物中的次膦酸鹽類的^t狀態(tài)的具體的確認(rèn)方法，使用下述方法。首先，使用裝備有玻璃刀的顯微切片機(jī)，將該樹脂組合物切削鏡面狀。使用光學(xué)顯微鏡(PME3:才!；/八°7社制)，以100倍的倍率利用反射光來觀察其切削面，對至少3mii^的面積進(jìn)行拍照。另外，可以通過目視來數(shù)出3mn^的面積中存在的長徑30Mm以上的次膦酸鹽類的^L粒子數(shù)。關(guān)于觀察方向，在觀察對象為圓柱狀錠粒形狀的情況下，優(yōu)選切削成大致垂直于錠粒長邊的截面來進(jìn)行觀察。另外，在為成形片的情況下，優(yōu)選在至少3個(gè)不同的位置分別觀察3mmZ的面積，用其平均值表示。為了將樹脂組合物中的次膦酸鹽類粒子的長徑30jam以上的粒子數(shù)控制為50個(gè)以下，有各種方法，可以列舉出例如，預(yù)先用篩子等將次膦酸鹽類進(jìn)行分級(jí)來除去大粒子塊的方法；使用與(A)成分一起熔融混煉來制備母煉膠的工序，通過機(jī)械剪斷進(jìn)行粉碎的方法等，從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用母煉膠工序粉碎的方法。含有(A)成分和(C)成分的該母煉膠中的(C)成分的優(yōu)選的量，在設(shè)該母煉膠為100質(zhì)量％時(shí)，在30~70質(zhì)量％的范圍內(nèi)。更優(yōu)選35~65質(zhì)量％，最優(yōu)選在40~60質(zhì)量％范圍內(nèi)。本發(fā)明中，特別優(yōu)選單獨(dú)使用(C)成分的次膦酸鹽類，因?yàn)檫@樣可以抑制注射成形時(shí)的模具積聚物，如果不損害本發(fā)明的目的，可以用作例如國際專利/>開2005/118698號(hào)小冊子記栽的那樣的阻燃劑的組合。作為能夠構(gòu)成阻燃劑的組合的成分，可以列舉出由三聚氰胺和磷酸形成的加合物、含鋅化合物。作為由三聚氰胺和磷酸形成的加合物的具體例，可以列舉出選自三聚氰胺與聚磷酸的反應(yīng)生成物和/或三聚氰胺的縮合物與聚磷酸的反應(yīng)生成物、式(NEU)yH3-yP04或(NH4P03)z[式中、y為l3，z為110000]所示的含氮磷酸鹽、磷酸氫銨、磷酸二氬銨、和/或聚磷酸銨中的l種以上。特別地，可以使用下述化學(xué)式(C3H6N6.HP03)n、(這里，n表示縮合度)所示的由三聚氰胺與磷酸、焦磷酸、聚磷酸的實(shí)質(zhì)上等摩爾的反應(yīng)生成物獲得的物質(zhì)。更具體的說，可以列舉出選自焦磷酸二(三聚氰胺)、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜勒胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸蜜弄、它們的混合聚合鹽中的l種以上，其中最常用聚磷酸三聚氰胺。對它們的制法沒有特別的限制，關(guān)于聚磷酸三聚氰胺的一例，可以列舉出，在氮?dú)夥障率沽姿崛矍璋芳訜峥s合的方法等。這里，作為構(gòu)成磷酸三聚氰胺的磷酸，具體可以列舉出，正磷酸、亞磷酸、次磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸等，特別經(jīng)常使用聚磷酸三聚氰胺，該聚磷酸三聚氰胺是^f吏用了正磷酸、焦磷酸的與三聚氰胺的加合物的縮合物。作為聚磷酸三聚氰胺，可以列舉出，所謂的被稱作縮合磷酸的鏈狀聚磷酸、環(huán)狀聚偏磷酸與三聚氰胺的等摩爾的加合鹽。對這些聚磷酸的縮合度n沒有特別的限制，通常為3~50，縮合度n—般為5以上。聚磷酸三聚氰胺加合鹽的制備方法，可以列舉出例如，在水中*三聚氰胺和聚磷酸的混合物而形成漿料，將其充分混合，使兩者的反應(yīng)生成物形成微粒子狀，然后將該漿料過濾、洗滌、干燥、進(jìn)而根據(jù)需要進(jìn)行燒成，將所獲得的固形物進(jìn)行粉碎來獲得粉末的方法。在配合在樹脂中時(shí)，優(yōu)選預(yù)先將它們進(jìn)行預(yù)共混?？梢粤信e出例如，使用高速混合器等進(jìn)行了預(yù)共混而獲得的物質(zhì)。作為由三聚氰胺和磷酸形成的加合物相對于(C)成分100質(zhì)量份的的添加量，優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。更優(yōu)選10質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量份以下、最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。通過在上述范圍內(nèi)添加由三聚氰胺和磷酸形成的加合物，可以期待將流動(dòng)性提高若干程度的效果，為了抑制模具積聚物，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有由三聚氰胺和磷酸形成的加合物。作為本發(fā)明中能夠使用的由三聚氰胺和磷酸形成的加合物的平均粒徑，為0.5jum~40|im。在用于本發(fā)明的情況下，可以選擇平均粒徑0.5|am~20jum的微粉末。另外，由三聚氰胺和磷酸形成的加合物，只要不損害本發(fā)明的效果，則可以殘存未反應(yīng)物或副產(chǎn)物。進(jìn)而，作為能夠構(gòu)成阻燃劑的組合的其它成分的含鋅化合物，具體是指無機(jī)含鋅化合物，進(jìn)而具體是指選自氧化鋅、硫化鋅、硼酸鋅、錫酸鋅中的1種以上。最經(jīng)常使用xZnO.yB203.zH2O(x>0、y>0、z>O)所示的硼酸鋅類，一般是2ZnO3B203'3.5H20、4ZnO-B203'H20、2ZnO'3B203所示的硼酸鋅?？梢哉J(rèn)為，這些M化合物，可以發(fā)揮下述作用，即，作為阻燃助劑通過阻斷燃燒時(shí)由作為熱源的火焰產(chǎn)生的對樹脂的熱(隔熱能力)，抑制由樹脂的分解而形成燃料的氣體的發(fā)生，形成提高阻燃性所必須的不燃層(或碳化層)。進(jìn)而，這些^#化合物可以使用利用硅烷系偶聯(lián)劑、鈦酸酯系偶聯(lián)劑等的表面處理劑處理了的物質(zhì)。該含鋅化合物的平均粒徑一般為20um以下，從機(jī)械的特性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以說優(yōu)選為7|im以下。作為含鋅化合物相對于(C)成分100質(zhì)量份的添加量，優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。更優(yōu)選5質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以下、最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。通過在該范圍內(nèi)添加含鋅化合物，有時(shí)可以獲得提高(C)成分的高溫時(shí)的穩(wěn)定性的效果。為了在維持阻燃性的同時(shí)，提高機(jī)械的特性，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有含鋅化合物。上述(C)次膦酸鹽類、由三聚氰胺和磷酸形成的加合物的混合物、和令陣化合物向本組合物中的添加方法，沒有特別的限制，可以列舉出，分別單獨(dú)添加在組合物中的方法；通過高速混合器(亨舍爾混合器)等，將這3種中的2種或3種預(yù)先混合后，添加到組合物中的方法等。下面，對本發(fā)明的(D)成分的外觀改良劑進(jìn)行說明。(D)成分的外觀改良劑，是指選自礦物油、蠟中的l種以上。本發(fā)明中，礦物油是指選自芳香族化合物、環(huán)烷烴環(huán)化合物和鏈烷烴系化合物中的l種以上，也可以是3種的組合的混合物。在礦物油是混合物的情況下，從向(E)抗沖擊改良材料的^L性、溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以優(yōu)選使用芳香族化合物小于30%的鏈烷烴系礦物油和/或環(huán)烷烴系礦物油o作為這些礦物油的性狀，優(yōu)選37.8X:下的動(dòng)粘度為20~500cst、流動(dòng)點(diǎn)為-10~-15"C和引火點(diǎn)為170~300n。作為本發(fā)明中能夠使用的蠟，可以列舉出鏈烷烴系蠟、聚乙烯系蠟、聚烯烴系蠟、脂肪酸酯、脂肪族二元酸酯、苯二甲酸酯、芳香族羧酸酯等。其中，可以特別優(yōu)選使用鏈烷烴系蠟、聚乙烯系蠟。這些(D)成分，可以僅使用一種，也可以組合使用兩種以上。這些(D)成分的使用量，從表面外觀的改良效果和防止向成形體表面的滲移的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選相對于(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，使用量的下限值為O.l質(zhì)量份。更優(yōu)選的下限值為0.2質(zhì)量份。使用量的上限值，優(yōu)選為10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量份。本發(fā)明的(D)成分，可以預(yù)先與選自(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(E)抗沖擊改良材料中的l種以上形成母煉膠來使用。作為該方法的一例，可以列舉出預(yù)共混的方法；使用雙螺桿擠出機(jī)等對預(yù)共混物進(jìn)行熔融混煉來制備的方法；將預(yù)共混物通過烘箱等進(jìn)行加熱平衡化處理的方法等。更優(yōu)選的方法是利用烘箱等對預(yù)共混物進(jìn)行加熱平衡化處理的方法。此時(shí)的含有外觀改良劑的母煉膠中的外觀改良劑的優(yōu)選的含有量，為1~50質(zhì)量份。本發(fā)明的(E)抗沖擊改良材料，是指含有至少1個(gè)以芳香族乙烯類化合物為主體的聚合物嵌段和至少1個(gè)以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物、或其加氫物。作為構(gòu)成該嵌段共聚物的芳香族乙烯類化合物的具體例，可以列舉出苯乙烯、a甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等，特別優(yōu)選苯乙烯，但是不限于此。這些芳香族乙烯類化合物可以組合使用2種以上。另外，作為構(gòu)成該嵌段共聚物的共軛二烯化合物的具體例，可以列舉出丁二烯，異戊二烯，間戊二烯，1，3-戊二烯等，優(yōu)選丁二烯、異戊二烯或它們的組合。對它們沒有特別的限制。這些共軛二烯化合物可以組合使用2種以上。本說明書和附加的權(quán)利要求書中所說的"以...為主體"是指，至少含有50%以上的量，更優(yōu)選含有70%以上的量。在作為嵌段共聚物的共軛二烯化合物使用丁二烯的情況下，聚丁二烯嵌段部分的微結(jié)構(gòu)中，1，2-乙烯基鍵量與3，4-乙烯基鍵量的合計(jì)量優(yōu)選為5~80%，進(jìn)一步優(yōu)選含有10~50%，最優(yōu)選含有15~40%。通常，作為共軛二烯化合物的鍵合形態(tài)，有l(wèi)，2-乙烯基鍵、3，4-乙烯基鍵、1，4-乙烯基鍵，這里所說的乙烯基鍵量，表示聚合時(shí)的共軛二烯化合物的鍵合形態(tài)的比例。例如，1，2-乙烯基鍵量，意味著上述3種鍵合形態(tài)中的l，2-乙烯基鍵的比例，可以通過紅外分光光度計(jì)、核磁共振裝置等容易地確定。本發(fā)明中的含有至少1個(gè)以芳香族乙烯類化合物為主體的聚合物嵌段和至少1個(gè)以共輒二烯化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物，優(yōu)選為以芳香族乙烯類化合物為主體的聚合物嵌段[S]和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段[B]具有選自S-B型、S-B-S型、S-B-S-B型中的鍵形式的嵌段共聚物。其中，更優(yōu)選S-B-S型、S-B-S-B型，最優(yōu)選S-B-S型。它們當(dāng)然可以是混合物。在本發(fā)明中，還可以使用芳香族乙烯類化合物與共軛二烯化合物的加氫的嵌段共聚物。加氫的嵌段共聚物是指，上述的芳香族乙烯類化合物與共輒二烯化合物的嵌段共聚物中的脂肪族不飽和雙鍵進(jìn)行加氬反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。以加氫牟來表示加氫反應(yīng)前后、脂肪族不飽和雙鍵被單鍵化了的比例。加氫率可以利用核磁共振裝置等來得知。該加氫的嵌段共聚物的優(yōu)選的加氬率為50%以上，更優(yōu)選80%以上、最優(yōu)選95%以上。本發(fā)明中，芳香族乙烯類化合物與共軛二烯化合物的(根據(jù)情況，有時(shí)為加氫的)嵌段共聚物，優(yōu)選為數(shù)均分子量100000以上的嵌段共聚物。更優(yōu)選150000以上的嵌段共聚物。本發(fā)明中所說的數(shù)均分子量，是指使用凝膠滲透色i普測定裝置，用紫外分光檢測器進(jìn)行測定，用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校準(zhǔn)的數(shù)均分子量。此時(shí)，有時(shí)檢測出聚合時(shí)的催化劑失活而產(chǎn)生的低分子量成分，在這種情況下，分子量的計(jì)算中不包括低分子量成分。通常這樣計(jì)算的分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)在1.0~1.1的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，以芳香族乙烯類化合物為主體的一個(gè)聚合物嵌段的數(shù)均分子量，優(yōu)選為15000以上。更優(yōu)選為30000以上。通過使以芳香族乙烯類化合物為主體的一個(gè)聚合物嵌段的數(shù)均分子量為15000以上，可以抑制樹脂組合物的耐沖擊性(面沖擊強(qiáng)度)的不均。另外，以芳香族乙烯類化合物為主體的一個(gè)聚合物嵌段的數(shù)均分子量，可以使用上述嵌段共聚物的數(shù)均分子量，通過下式來求出。Mn(a)={Mnxa/(a+b)}/N[上式中，Mn(a)表示以芳香族乙烯類化合物為主體的一個(gè)聚合物嵌段的數(shù)均分子量，Mn表示含有至少1個(gè)以芳香族乙烯類化合物為主體的聚合物嵌段和至少1個(gè)以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物的數(shù)均分子量，a表示嵌段共聚物中全部的以芳香族乙烯類化合物為主體的聚合物嵌段的質(zhì)量％，b表示嵌段共聚物中全部的以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段的質(zhì)量％，另外，N表示嵌段共聚物中的以芳香族乙烯類化合物為主體的聚合物嵌段的數(shù)]。這些本發(fā)明中能夠使用的這些嵌段共聚物，只要不違反本發(fā)明的宗旨，就可以將鍵合形式不同的共聚物、芳香族乙烯類化合物種類不同的共聚物、共軛二烯化合物種類不同的共聚物、1，2-乙烯基鍵含有量或1，2-乙烯基鍵含有量和3，4-乙烯基鍵含有量不同的共聚物、芳香族乙烯類化合物成分含有量不同的共聚物、加氫率不同的共聚物等的2種以上混合使用。另外，本發(fā)明中使用的這些嵌段共聚物可以是全部或部分改性的嵌段共聚物。另外，這里所說的改性的嵌段共聚物，是指被在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有至少l個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵和至少l個(gè)選自羧脧基、酸酐基、氨基、羥基、或縮水甘油基中的基團(tuán)的至少1種改性化合物改性了的嵌段共聚物。作為該改性了的嵌段共聚物的制備方法，可以列舉出，(l)在自由基引發(fā)劑的存在下或非存在下，在嵌段共聚物的軟化點(diǎn)溫度~250x:的溫度范圍內(nèi)、與改性化合物熔融混煉進(jìn)行反應(yīng)的方法、(2)在自由基引發(fā)劑的存在下或非存在下，在嵌段共聚物的軟化點(diǎn)以下的溫度下，使嵌段共聚物與改性化合物在溶液中反應(yīng)的方法、(3)在自由基引發(fā)劑的存在下或非存在下，在嵌段共聚物的軟化點(diǎn)以下的溫度下，使嵌段共聚物和改性化合物在不熔融的情況下，進(jìn)行反應(yīng)的方法等，可以使用它們中的任一種方法，優(yōu)選(1)的方法，進(jìn)而在(1)中，最優(yōu)選在自由基引發(fā)劑存在下進(jìn)行的方法。這里所說的在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有至少1個(gè)碳-碳雙鍵或三鍵和至少1個(gè)選自羧酸基、酸酐基、氨基、羥基、或縮7JC甘油基中的基團(tuán)的至少l種改性化合物，可以使用與在改性的聚苯醚中記載的改性化合物同樣的化合物。本發(fā)明中的(E)抗沖擊改良材料的優(yōu)選的量，在設(shè)聚酰胺和聚苯醚的合計(jì)量為100質(zhì)量份時(shí)，為525質(zhì)量份。更優(yōu)選715質(zhì)量份。本發(fā)明的(F)成分的無機(jī)填充材料，可以列舉出玻璃纖維、鈦酸鉀纖維、石膏纖維、黃銅纖維、不銹鋼纖維、鋼纖維、陶瓷纖維、硼晶須纖維、云母、滑石、二氧化珪、碳酸鉤、高嶺土、燒成高嶺土、硅灰石、硬硅釣石、磷灰石、玻璃珠、玻璃片、二氧化鈦、著色用炭黑等的纖維狀、粒狀、板狀、或針狀的無機(jī)質(zhì)強(qiáng)化材。這些無機(jī)填充材料可以組合使用2種以上。其中作為更優(yōu)選的無機(jī)填充材料，可以列舉出滑石、M石、玻璃纖維。另外，無機(jī)填充材料可以使用用硅烷偶聯(lián)劑等的表面處理劑用公知的方法進(jìn)行了表面處理而獲得的物質(zhì)。本發(fā)明中的無機(jī)填充材料的優(yōu)選的量，在設(shè)含有無機(jī)填充材料的樹脂組合物的總質(zhì)量為100質(zhì)量％時(shí)，為1~70質(zhì)量％。作為更優(yōu)選的量，為5~50質(zhì)量％，最優(yōu)選10~45質(zhì)量％。在本發(fā)明中，為了提高聚酰胺與聚苯醚的相容性，更優(yōu)選添加相容化劑。相容化劑的使用的主要目的在于改良聚酰胺—聚苯醚混合物的物理性質(zhì)。本發(fā)明中能夠使用的相容化劑，是指與聚苯醚、聚酰胺或這兩者相互作用的多官能性的化合物。該相互作用可以是化學(xué)的(例如接枝化)或物理的(例如^t相的表面特性的變化)。在任一種情況下，獲得的聚酰胺-聚苯醚混合物都顯示改良的相容性。作為本發(fā)明中能夠使用的相容化劑的例子，可以列舉出在特開平8-48869號(hào)公凈艮和特開平9-124926號(hào)公報(bào)等中詳細(xì)記載的相容化劑，這些公知的相容化劑都可以使用，也可以合并使用。在這些各種相容化劑中，作為特別優(yōu)選的相容化劑的例子，可以列舉出，選自檸檬酸、馬來酸、衣康酸和它們的酸酐中的l種以上。其中，最優(yōu)選馬來酸酐和檸檬酸。本發(fā)明中的相容化劑的優(yōu)選的量，相對于聚酰胺與聚苯醚的混合物100質(zhì)量份，為0.01~20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1~10質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.1~5質(zhì)量份。進(jìn)而，本發(fā)明的樹脂組合物中可以使用各種導(dǎo)電用填料。作為其一例，可以列舉出，導(dǎo)電用炭黑、碳納米管(碳原纖維)、石墨、碳纖維等。它們可以以2種以上的混合物的形式使用。其中特別優(yōu)選使用導(dǎo)電用炭黑、碳納米管(碳原纖維)。作為使用導(dǎo)電用填料時(shí)的量，在設(shè)(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)為100質(zhì)量份時(shí)，在0.540質(zhì)量份的范圍內(nèi)。優(yōu)選1~20質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1~10質(zhì)量份。最優(yōu)選1~6質(zhì)量份。本發(fā)明中，對導(dǎo)電性填料的添加方法沒有特別的限制，作為優(yōu)選的方法，可以列舉出在聚酰胺中預(yù)先熔融混煉導(dǎo)電用填料，以導(dǎo)電用母煉膠的形態(tài)添加的方法。此時(shí)，作為母煉膠中的導(dǎo)電用填料的優(yōu)選的量，大致為5~30質(zhì)量％(設(shè)導(dǎo)電用母煉膠為100質(zhì)量％時(shí))。在作為導(dǎo)電用填料使用導(dǎo)電用炭黑時(shí)，更優(yōu)選5~15質(zhì)量％，最優(yōu)選8~12質(zhì)量％。作為導(dǎo)電用填料，在使用包括碳納米管(碳原纖維)、石墨、碳纖維的導(dǎo)電用炭黑以外的導(dǎo)電用填料的情況下，優(yōu)選10~30質(zhì)量％，最優(yōu)選15~25質(zhì)量％。作為導(dǎo)電用母煉膠的制備方法，優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行制備的方法。特別優(yōu)選在熔融的聚酰胺中添加導(dǎo)電用填料，進(jìn)而熔融混煉的方法。作為導(dǎo)電用母煉膠的制備方法的例子，沒有特別的限制，可以列舉出，(1)在將聚酰胺和導(dǎo)電用填料不進(jìn)行熔融地進(jìn)行混合后，在樹脂溫度為聚酰胺的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行熔融混煉的方法、(2)在熔融的聚酰胺中添加導(dǎo)電用填料進(jìn)行熔融混煉的方法、(3)將聚酰胺和導(dǎo)電用填料不進(jìn)行熔融地制備混合物，將該混合物供給到熔融的聚酰胺中，進(jìn)行熔融混煉的方法、(4)在熔融的聚酰胺中供給導(dǎo)電用填料，進(jìn)行熔融混煉后，進(jìn)而供給聚酰胺，進(jìn)行熔融混煉的方法等。其中最優(yōu)選的形態(tài)是(3)將聚酰胺和導(dǎo)電用填料不進(jìn)行熔融地預(yù)先制備混合物，將該混合物供給到熔融的聚酰胺中，進(jìn)行熔融混煉的方法。通過采用該優(yōu)選的制備方法，可以大幅度降低導(dǎo)電用母煉膠制備時(shí)的樹脂溫度，可以非常有效地抑制形成導(dǎo)電性樹脂組合物后的模具積聚物。下面列舉具體例來說明上述制法。(1)使用在上游部具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游部供給口供給聚酰胺和導(dǎo)電用填料混合而成的混合物，在聚酰胺的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)4亍熔融混煉的方法。(2)使用在上游部具有1個(gè)供給口、在下游部具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游部供給口供給聚酰胺，在聚酰胺的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行熔融混煉，然后由下游部供給口添加導(dǎo)電用填料，進(jìn)而熔融混煉的制備方法(3)使用在上游部具有1個(gè)供給口、在下游部具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游部供給口供給聚酰胺的一部分，在聚酰胺的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行熔融混煉，然后由下游部供給口添加剩余的聚酰胺和導(dǎo)電用填料不進(jìn)行熔融地混合而成的混合物，進(jìn)一步熔融混煉的制備方法(4)使用在上游部具有1個(gè)供給口、在中流部具有1個(gè)供給口、在下游部具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游部供給口供給聚酰胺，在聚酰胺的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行熔融混煉，然后由中流部供給口添加導(dǎo)電用填料，進(jìn)一步熔融混煉，由下游部供給口添加聚酰胺，進(jìn)一步熔融混煉的方法，其中特別優(yōu)選的形態(tài)是(3)的制備方法。另外，作為制備這些母煉膠時(shí)的加工機(jī)械的機(jī)筒設(shè)定溫度，沒有特別的限制，只要是如上所述那樣的半芳香族聚酰胺的熔點(diǎn)以上的溫度就沒有問題，作為優(yōu)選的范圍，優(yōu)選290350X:的范圍。更優(yōu)選300330X:的范圍。另外，本發(fā)明的樹脂組合物中，進(jìn)而可以含有(c)成分以外的阻燃劑。作為該情況下的阻燃劑，更優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有鹵素的無機(jī)或有機(jī)的阻燃劑。本發(fā)明中的實(shí)質(zhì)上不含有鹵素，是指阻燃劑中的氯碘的濃度小于2質(zhì)量％的量。更優(yōu)選小于1質(zhì)量％，更優(yōu)選小于0.5質(zhì)量％。作為能夠使用的阻燃劑的例子，可以列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁等代表的公知的無機(jī)阻燃劑、磷酸三苯基酯、氫氧化三苯基磷酸酯、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等代表的有機(jī)磷酸酯類、聚磷酸銨等所代表的磷酸系含氮化合物、特開平11-181429號(hào)公報(bào)記載的那樣的磷腈系化合物、硅油類、紅磷、其它公知的阻燃劑。另外，在本發(fā)明中，已知作為滴下防止劑的四氟乙烯等代表的氟系聚合物，只要是在樹脂組合物中小于2質(zhì)量％的量，就可以使用。本發(fā)明中，除了上述成分之外，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，在任意的階段添加其它添加劑成分。作為添加劑成分的例子，有聚醚、聚烯烴等其它熱塑性樹脂、增塑劑(低分子量聚烯烴、聚乙二醇、脂肪酸酯類等)和抗靜電劑、成核劑、流動(dòng)性改良劑、填充劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、各種過氧化物、展開劑、銅系熱穩(wěn)定劑、受阻酚系氧化劣化防止劑代表的有機(jī)系熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等。35這些成分的具體的優(yōu)選的添加量，在樹脂組合物中分別為10質(zhì)量％以下。更優(yōu)選的量為小于5質(zhì)量％，最優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。作為用于獲得本發(fā)明的組合物的具體的加工機(jī)械，可以列舉出例如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、輥、捏合機(jī)、y，^y^—:/，7卜夂，:7(BrabenderPlastograph)、班伯里混合器等。其中優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)，特別地，最優(yōu)選具有上游側(cè)供給口和1個(gè)以上的下游側(cè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)。至少使用(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)次膦酸鹽類的制備方法的例子，可以列舉以下。(1)使用在上游側(cè)和下游側(cè)各具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游側(cè)供給口供給聚苯醚和根據(jù)需要添加的外觀改良材、抗沖擊改良材料、相容化劑，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)供給口添加聚酰胺、次膦酸鹽類和才艮據(jù)需要添加的無機(jī)填充材料、導(dǎo)電性填料、其它添加劑，進(jìn)而熔融混煉的方法。(2)使用在上游側(cè)和下游側(cè)各具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游側(cè)供給口供給聚苯醚和次膦酸鹽類和根據(jù)需要添加的外觀改良材、抗沖擊改良材料、相容化劑，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)供給口供給聚酰胺和根據(jù)需要添加的無機(jī)填充材料、導(dǎo)電性填料，進(jìn)而熔融混煉的方法。(3)使用在上游側(cè)具有1個(gè)供給口、在下游側(cè)具有2個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游側(cè)供給口供給聚苯醚和根據(jù)需要添加的外觀改良劑、抗沖擊改良材料、相容化劑，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)第一供給口(位于更上游的下游側(cè)供給口)供給聚酰胺，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)第二供給口供給次膦酸鹽類、根據(jù)需要添加的無機(jī)填充材料、導(dǎo)電性填料，進(jìn)而熔融混煉的方法等。(4)使用在上游側(cè)和下游側(cè)各具有1個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游側(cè)供給口供給至少含有聚苯醚、外觀改良劑的母煉膠(由選自聚酰胺、聚苯醚、抗沖擊改良材料中的l種以上和外觀改良劑形成的母煉膠)、根據(jù)需要添加的抗沖擊改良材料、相容化劑等，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)供給口供給聚酰胺、次膦酸鹽類和根據(jù)需要添加的無機(jī)填充材料、導(dǎo)電性填料，進(jìn)而熔融混煉的方法。(5)使用在上游側(cè)具有1個(gè)供給口、在下游側(cè)具有2個(gè)供給口的雙螺桿擠出機(jī)，由上游側(cè)供給口供給至少含有聚苯醚、外觀改良劑的母煉膠(由選自聚酰胺、聚苯醚、抗沖擊改良材料中的l種以上和外觀改良劑形成的母煉膠)、根據(jù)需要添加的抗沖擊改良材料、相容化劑，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)第一供給口(位于更上游的下游側(cè)供給口)供給聚酰胺，進(jìn)行熔融混煉，由下游側(cè)第二供給口供給次膦酸鹽類和根據(jù)需要添加的無機(jī)填充材料、導(dǎo)電性填料，進(jìn)而熔融混煉的方法。上述方法中，優(yōu)選(3)、(4)、(5)的方法。對用于獲得本發(fā)明的樹脂組合物的熔融混煉溫度，沒有特別的限制，考慮混煉狀態(tài)等，通?？梢詮?40~360"C中選擇能夠獲得合適的組合物的條件。加工時(shí)的擠出機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選為150~800rpm，更優(yōu)選為250~700rpm。為了提高次膦酸鹽類的分?jǐn)溞裕D(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選為150rpm以上，為了抑制樹脂的分解，優(yōu)選為800rpm以下。這樣獲得的本發(fā)明的組合物，可以用目前公知的各種方法例如注射成形來獲得各種部件的成形體。本發(fā)明的樹脂組合物，是根據(jù)UL94，用厚度1.6mm的試驗(yàn)片，通過垂直接觸火焰測定的平均燃燒時(shí)間為25秒以下的組合物，可以適合用于各種用途，因此是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是，依據(jù)同樣的測定方法，具有不會(huì)因?yàn)榈温涠姑拗鸬淖枞夹?，最?yōu)選平均燃燒時(shí)間為5秒以下。本發(fā)明的樹脂組合物可以特別適合用于電、電子部件和汽車用電、電子部件。其中可以特別適合用于作為汽車用電、電子部件之一的繼電器塊材料、電、電子領(lǐng)域的SMT應(yīng)對部件。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例和比較例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。另外，實(shí)施例和比較例中使用的原材料和測定方法如下所示。[原材料](A)聚酰胺(A-1)聚酰胺9T(下面簡記做PA9T-a)以特開2000-204239號(hào)公，報(bào)的實(shí)施例所述的方法作為參考，將對苯二甲酸3256.2g(19.6摩爾)、1,9-壬二胺2690.9g(17.0摩爾)、2-甲基-l，8-辛二胺474.9g(3.0摩爾)、苯甲酸97.7g(0.8摩爾)、次磷酸鈉一水和物6.5g(相對于上述的聚酰胺的原料4者的合計(jì)，為0.1質(zhì)量％)和蒸傭水6升，加入到內(nèi)容積20升的高壓釜中，用氮置換內(nèi)部。在100匸攪拌30分鐘后，用2小時(shí)將內(nèi)部溫度升溫至310X:。此時(shí)高壓釜升壓至22kg/cm2。直接保持該狀態(tài)l小時(shí)后，升溫至330"C，然后在330。C保持2小時(shí)，緩慢除去水蒸汽，使壓力保持為22kg/cm2,同時(shí)反應(yīng)。然后用30分鐘，將壓力降至10kg/cm2，進(jìn)而反應(yīng)1小時(shí)，獲得特性粘度[ri]為0.30dl/g的預(yù)聚物。將該預(yù)聚物在100'C的溫度、在減壓下干燥12小時(shí)，粉碎至2mm以下的大小。將其在溫度23(TC、壓力O.lmmHg的條件下進(jìn)行固相聚合10小時(shí)，獲得聚酰胺的粒狀聚合物。將所獲得的粒狀聚合物，使用機(jī)筒溫度設(shè)定為330'C的雙螺桿擠出機(jī)，形成錠粒狀，將其形成PA9T-a。對所獲得的PA9T-a進(jìn)行分析，結(jié)果熔點(diǎn)為308'C、粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為100ml/g、末端^J^濃度為40nmol/g。另外，熔點(diǎn)是用差示掃描量熱測定裝置(Piris-1:八。一年少工^7—社制)進(jìn)行測定，封端率和末端基濃度依據(jù)特開平7-228689號(hào)公報(bào)的實(shí)施例記載的封端率的測定方法進(jìn)行測定。(A-2)聚酰胺9T(下面簡記做PA9T-b)作為二羧酸成分，變?yōu)閷Ρ蕉跛?272.8"19.7摩爾)，作為封端劑，變?yōu)楸郊姿?3.26g(0.6摩爾)，除此之外，用與(1-1)同樣的方法進(jìn)行聚合，獲得聚酰胺的粒狀聚合物。將所獲得的粒狀聚合物使用機(jī)筒溫度設(shè)定為330匸的雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行加工，形成錠粒狀，將其作為PA9T-b。將所獲得的PA9T-b與(1-1)同樣進(jìn)行分析，結(jié)果熔點(diǎn)為308X:、粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為140ml/g、末端氨基濃度為10pmol/g。(A-3)聚酰胺9T(下面簡記做PA9T-c)作為二羧酸成分，變?yōu)閷Ρ蕉跛?222.9g(19.4摩爾)，作為封端劑，變?yōu)楸綍跛?46.55g(1.2摩爾)，除此之外，用與(1-1)同樣的方法進(jìn)行聚合，獲得聚酰胺的粒狀聚合物。將獲得的粒狀聚合物使用機(jī)筒溫度設(shè)定為330X:的雙螺桿擠出機(jī)，進(jìn)行加工，形成錠粒狀，將其作為PA9T-c。對所獲得的PA9T-b與(1-1)同樣進(jìn)行分析，結(jié)果熔點(diǎn)308。C、粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%石危酸中進(jìn)行測定)60ml/g、末端^J^濃度50pmol/g。(A-4)聚酰胺9T(下面簡記做PA9T-d)作為封端劑，變?yōu)楸郊姿?09.9g(0.9摩爾)，除此之外，用與(l-l)同樣的方法進(jìn)行聚合，獲得聚酰胺的粒狀聚合物。將獲得的粒狀聚合物使用機(jī)筒溫度設(shè)定為330'C的雙螺桿擠出機(jī)，進(jìn)行加工，形成錠粒狀，將其作為PA9T-c。對所獲得的PA9T-b與(1-1)同樣進(jìn)行分析，結(jié)果熔點(diǎn)308°C、粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)70ml/g、末端#^濃度40|imol/g。(A-5)聚酰胺9T(下面簡記做PA9T-e)作為封端劑，變?yōu)楸郊姿?2.78(0.35摩爾)，除此之外，用與(l-l)同樣的方法進(jìn)行聚合，獲得聚酰胺的粒狀聚合物。將獲得的粒狀聚合物使用機(jī)筒溫度設(shè)定為330"C的雙螺桿擠出機(jī)，進(jìn)行加工，形成錠粒狀，將其作為PA9T-c。對所獲得的PA9T-b與(1-1)同樣進(jìn)行分析，結(jié)果熔點(diǎn)309°C、粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)160ml/g、末端^J^濃度25Hmol/g。(A-6)聚酰胺66(下面簡記做PA66—a)將己二酸和六亞甲基二胺的等摩爾鹽2400g和己二酸100g、和純水2.5升加入到5升的高壓釜中，充分?jǐn)嚢?。將高壓釜?nèi)的氣氛用氮?dú)獬浞种脫Q后，一邊攪拌，一邊用約1小時(shí)從室溫升溫至220X:。此時(shí)，高壓釜內(nèi)的表壓為，由水蒸汽產(chǎn)生的自然壓力1.76MPa。接著，通過加熱和開閉閥門，用約30分鐘降至內(nèi)溫260X:、內(nèi)壓0.2MPa。然后用約1小時(shí)急速冷卻至室溫。冷卻后打開高壓釜，取出約2kg聚合物，進(jìn)行粉碎。所獲得的聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為40ml/g。(A-7)聚酰胺66(下面簡記4故PA66-b)在5升的高壓釜中加入己二酸和六亞甲基二胺的等摩爾鹽2400g和己二酸100g、和純水2.5升，充分?jǐn)嚢?。將高壓釜?nèi)的氣氛用氮?dú)獬浞种脫Q，然后一邊攪拌，一邊用約1小時(shí)從室溫升溫至220"C。此時(shí)，高壓釜內(nèi)的表壓，由水蒸汽產(chǎn)生的自然壓1.76MPa。然后，一邊將水除去到反應(yīng)體系外以〗吏壓力不達(dá)到1.76MPa以上，一邊持續(xù)加熱。進(jìn)而在2小時(shí)后，在內(nèi)溫達(dá)到260"C后，繼續(xù)加熱，同時(shí)通過開閉高壓奮的閥門，用約40分鐘，降壓至內(nèi)壓0.2MPa。然后用約8小時(shí)，冷卻至室溫。冷卻后打開高壓釜，取出約2kg的聚合物，粉碎。所獲得的聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為110ml/g。(A—8)聚酰胺66(下面簡記做PA66-c)將由PA66-a獲得的粉碎聚合物在溫度200X:、壓力O.lmmHg的條件下固相聚合2小時(shí)，制備獲得的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為140ml/g的聚酰胺6,6。(A—9)聚酰胺66(下面簡記做PA66—d)由將PA66-a獲得的粉碎聚合物在溫度200。C、壓力O.lmmHg的條件下，固相聚合10小時(shí)，制備獲得的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為260ml/g的聚酰胺6,6。(B)聚苯醚(下面簡記做PPE)4吏用比濃粘度0.52dl/g(0.5g/dl、氯仿溶液、30。C測定)的聚(2,6-二曱基-1，4-亞苯基醚)。(C)次膦酸鹽類參照特開2005-179362號(hào)公報(bào)的實(shí)施例記載的制法，制備二乙基次膦酸鋁(下面簡記做DEP)。將DEP塊在水中進(jìn)行濕式粉碎后，分級(jí)，獲得具有下述平均粒徑的DEP。(DEP-a)二乙基次膦酸鋁平均粒徑-3.1lum(DEP-b)二乙基次膦酸鋁平均粒徑-38iam(DEP-c)二乙基次膦酸鋁平均粒徑-45luin(D)夕卜觀改良劑(下面記做PW)使用鏈烷烴系油[商品名^V:r于7口ir只才一7VPW380出光興產(chǎn)(林)制]。(E)抗沖擊改良材料(下面記做SEBS)使用由具有下述物性的聚苯乙烯-加氫聚丁二烯-聚苯乙烯的各嵌段形成的共聚物。數(shù)均分子量=246000每個(gè)聚苯乙烯嵌段的數(shù)均分子量=40600苯乙烯成分合計(jì)含有量=33質(zhì)量％1，2-乙烯基鍵量=33質(zhì)量％聚丁二烯部的加氫率=98%以上嵌段共聚物的數(shù)均分子量，使用凝膠滲透色傳測定裝置(下面簡記做GPC)[GPCSYSTEM21:昭和電工(林)制]，用紫外分光檢測器[UV-41:昭和電工(林)制]進(jìn)行測定，用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯進(jìn)行校準(zhǔn)，算出。[溶劑氯仿、溫度40X:、柱樣品側(cè)(K-G，K-800RL,K-800R)、對照側(cè)(K-805Lx2本)、流量10ml/分鐘、測定波長254nm，壓力15~17kg/cm2](F)無機(jī)填料(下面記做GF)4吏用短切纖維玻璃纖維[商品名CS03MAFT2A旭77^T六一歹，7(林)制]。(下面記做MAH)使用馬來酸酐(商品名夕U7夕々MAN日本油脂(林)制))。[含有由三聚氰胺和磷酸形成的加合物的含氮阻燃劑]使用聚磷酸三聚氰胺(下面簡記做MPP)(商品名Melapur200/70于^7入、:x卞y亍—一亇^力/W^、(林)制)。(下面記做ZNB)4吏用硼酸鋅2ZnO-3B203.3.51120(商品名FirebrakeZBU.S.Borax社制)。[次膦酸鹽類母煉膠的調(diào)制]將上游側(cè)具有1個(gè)供給口、在下游側(cè)具有1個(gè)供給口(在將擠出機(jī)機(jī)筒的全長設(shè)為1.0時(shí)、在0.4的位置具有1個(gè)供給口，下面簡記做中央供給口)的雙螺桿擠出機(jī)[ZSK-26MC:3人y才:x社制(德國)]的機(jī)筒溫度設(shè)定為280X:。由上游側(cè)供給口、以12kg/h的量供給PA66-c，由中央供給口、以12kg/h的量供給DEP-a,進(jìn)行熔融混煉，獲得錠粒。此時(shí)的螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為400rpm。另外，測定熔融樹脂溫度，結(jié)果為298"C。為了調(diào)節(jié)所獲得的錠粒的水分率，在擠出后在設(shè)定為80。C的除濕干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，然后放入到包有鋁的防濕袋。此時(shí)的錠粒的水分率大致為800ppm。此時(shí)獲得的母煉膠簡記做DEP-MB。[外觀改良劑母煉膠的調(diào)制]將上述PW和SEBS以55質(zhì)量份和100質(zhì)量份的比例進(jìn)行混合，將PW浸漬到SEBS中。然后在50"C在烘箱中放置30分鐘，促進(jìn)PW在SEBS中的浸漬，使其平衡化，獲得外觀改良劑母煉膠。下面簡記做PW-SEBS。[測定方法](1)阻燃性(UL-94VB)4吏用UL94(美國UnderWritersLaboratoriesInc確定的規(guī)格)的方法，每個(gè)樣品分別測定5根。另外，試驗(yàn)片(長度127mm、寬度12.7mm、厚度1.6mm)，^使用注射成形才幾(東芝機(jī)喊(林)制IS-80EPN)進(jìn)行成形。成形條件，在使用聚酰胺9T的情況下，機(jī)筒溫度為320X:、模具溫度為130C，在使用聚酰胺66的情況下，機(jī)筒溫度為290"C、模具溫度為阻燃等級(jí)，顯示由UL94垂直燃燒試驗(yàn)分類的阻燃性的級(jí)別。其中，全部樣品用5根進(jìn)行試驗(yàn)來判斷。分類方法的概要如下所示。其它詳細(xì)依據(jù)UL94規(guī)格。V-0:平均燃燒時(shí)間5秒以下最大燃燒時(shí)間10秒以下沒有棉著火V-l:平均燃燒時(shí)間25秒以下最大燃燒時(shí)間30秒以下沒有棉著火V-2:平均燃燒時(shí)間25秒以下最大燃燒時(shí)間30秒以下有棉著火規(guī)格外在上述3項(xiàng)規(guī)格之外的樣品和燃燒至保持試驗(yàn)片的夾子的樣口口平均燃燒時(shí)間(秒)，是各樣品進(jìn)行2次即共計(jì)10次的接觸火焰10秒后的火焰消失時(shí)間的平均燃燒時(shí)間，最大燃燒時(shí)間(秒)同樣表示共計(jì)10次的接觸火焰后的火焰消失時(shí)間中燃燒持續(xù)最長的樣品的燃燒時(shí)間。表中還記載了10次接觸火焰的各自的燃燒時(shí)間和滴落的有無。(2)加工時(shí)的氣體發(fā)生量在成形機(jī)中滯留樹脂后、實(shí)施成形，用發(fā)生的銀紋的量進(jìn)行評價(jià)。具體來說，在UL94VB用試驗(yàn)片成形時(shí)，在計(jì)量了樹脂的狀態(tài)下停止(機(jī)筒加熱器維持ON的狀態(tài))成形機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)，將樹脂在機(jī)筒內(nèi)滯留約10分鐘，然后成形為平板試驗(yàn)片(長度150mm、寬度150mm、厚度2.5mm)。再次打開成形機(jī)后、采取第2次注射(shot)的試驗(yàn)片，作為成形片上出現(xiàn)的氣體走過的痕跡的銀紋的發(fā)生狀況，采用下述指標(biāo)。4分僅在流道(runner)部發(fā)生若干的銀紋。3分成形片的約1/4左右發(fā)生銀紋。2分成形片的約一半發(fā)生4艮紋。l分成形片的整個(gè)面發(fā)生銀紋。(3)表面外觀和模具積聚物將樹脂組合物錠粒在注射成形機(jī)(東芝機(jī)械(林)制IS-80EPN)中進(jìn)行成形。成形條件，在使用聚酰胺9T的情況下，機(jī)筒溫度為320。C、模具溫度為130X:，在使用聚酰胺66的情況下，機(jī)筒溫度為2卯x:、模具溫度i殳定為80。C，注射時(shí)間20秒、冷卻時(shí)間30秒，成形為50x卯x2.5mm的平板試驗(yàn)片。對從成形第10次注射到第20次注射為止的試驗(yàn)片，通過目視來觀察表面外觀，依據(jù)下述基準(zhǔn)來評價(jià)表面外觀。另外，繼續(xù)上述成形，評價(jià)在模具上附著生成模具積聚物為止時(shí)的注射數(shù)。發(fā)生模具積聚物時(shí)的注射數(shù)越多，性能越好。表面外觀評價(jià)O:在試驗(yàn)片表面沒有粗糙、流痕△:試驗(yàn)片表面的30%以下的面積發(fā)生粗糙、流痕。x:試驗(yàn)片表面的30%以上的面積發(fā)生粗糙、流痕。(4)薄壁成形性使用試驗(yàn)片的厚度為0.4mm的試驗(yàn)片模具(長度127mm、寬度12.7mm)，成形為樹脂組合物錠粒。成形條件，在使用聚酰胺9，T的情況下，機(jī)筒溫度為320"C、模具溫度為130X:，在使用聚酰胺6，6的情況下，機(jī)筒溫度設(shè)定為29ox:、模具溫度設(shè)定為8ox:，測定模具內(nèi)填充所需要的最低注射壓力(下面簡記做SSP)。(單位為MPa(表壓))必要的最低注射壓力越小，薄壁成形性越好。(5)負(fù)荷變形溫度和Izod沖擊強(qiáng)度將所獲得的樹脂組合物錠粒，使用注射成形機(jī)(東芝機(jī)械(林)制IS-80EPN),才幾筒溫度設(shè)定為320°C、模具溫度i殳定為140X:，負(fù)荷變形溫度用試驗(yàn)片成形為厚度6.4mm，Izod沖擊強(qiáng)度的試驗(yàn)片成形為厚度3.2mm的長方形成形片(長度128mm、寬度12.8mm)。0.45MPa的負(fù)荷下的負(fù)荷變形溫度(低負(fù)荷HDT)依據(jù)ASTMD648進(jìn)行測定。另外，帶有切口的Izod沖擊試驗(yàn)，依據(jù)ASTMD256,在23°C的溫度條件下進(jìn)行測定。(6)次膦酸鹽類的M狀態(tài)確認(rèn)方法使用裝備有玻璃刀的顯微切片機(jī)，將樹脂組合物錠粒的大致垂直于錠粒長邊的截面切削成鏡面狀。使用光學(xué)顯微鏡(PME3k才yy/^7社制)，在100倍的倍率下利用反射光，觀察其切削面，對3mm2的面積進(jìn)行拍照。通過目視，數(shù)出長徑為30jim以上的次膦酸鹽類的^t粒子的數(shù)。[實(shí)施例1~13、16~18和比較例2~4]準(zhǔn)備在上游側(cè)具有1個(gè)供給口、在下游側(cè)具有2個(gè)供給口(在設(shè)擠出機(jī)機(jī)筒的全長為1.0時(shí)，在0.4的位置具有1個(gè)供給口、在0.8的位置具有1個(gè)供給口)的雙螺桿擠出機(jī)[ZSK-26MC:U才V社制(德國)]，作為機(jī)筒溫度，將上游側(cè)供給口(下面記做上游供給口)到L=0.4的位置的供給口(下面記做中央供給口)設(shè)定為320X:，在使用聚酰胺9T時(shí)，將從中央供給口到下游側(cè)設(shè)定為310"C,在使用聚酰胺66時(shí)，將從中央供給口到下游側(cè)i殳定為280匸。依據(jù)表14所述的組成，供給各原材料，進(jìn)行熔融混煉，獲得錠粒。為了調(diào)節(jié)所獲得的錠粒的水分率，在擠出后、在設(shè)定為80'C的除濕干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，然后放入到包有鋁的防濕袋中。此時(shí)的錠粒的水分率大致為300~400ppm。另外，此時(shí)的擠出機(jī)的螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為350轉(zhuǎn)/分鐘，吐出量為12kg/h。另外，具有中央供給口的機(jī)筒單元塊(block)的緊前面的單元塊和模頭緊前面的機(jī)筒單元塊分別設(shè)有開口部，通過抽真空，除去殘存揮發(fā)成分和低聚物。此時(shí)的真空度(絕對壓力)為60Torr。使用所獲得的錠粒，進(jìn)行上述各評價(jià)。結(jié)果記于表l。另夕卜，對于實(shí)施例1和實(shí)施例3，使用樹脂組合物的錠粒，確認(rèn)3mm2中的觀察范圍內(nèi)存在的長徑30nm以上的次膦酸鹽類的粒子數(shù)，在實(shí)施例l中，存在5個(gè)，在實(shí)施例3中存在2個(gè)。用與實(shí)施例l同樣的條件，依據(jù)表l記載的組成，進(jìn)行熔融混煉，獲得錠粒。用所獲得的錠粒進(jìn)行成形，但是不能完成樹脂向成形模具的填充。[實(shí)施例14]用與實(shí)施例l同樣的條件，依據(jù)表3記載的組成，進(jìn)行熔融混煉，獲得錠粒。用所獲得的錠粒進(jìn)行成形，但是在機(jī)筒溫度320X:的條件下，不能完成樹脂向成形模具的填充。因此，將機(jī)筒溫度提高至330"C，再次成形，結(jié)果可以填充。對該試驗(yàn)片進(jìn)行上述評價(jià)。[實(shí)施例15用與實(shí)施例l同樣的條件，依據(jù)表3記載的組成，進(jìn)行熔融混煉，獲得錠粒。用所獲得的錠粒進(jìn)行成形，在機(jī)筒溫度320X:的條件下，但是不能完成樹脂的填充。因此，將機(jī)筒溫度提高至330x:，再次成形，結(jié)果可以填充。對該試驗(yàn)片進(jìn)行上述評價(jià)。[實(shí)施例19用與實(shí)施例l同樣的條件，依據(jù)表4記載的組成，進(jìn)行熔融混煉，獲得錠粒。嘗試用所獲得的錠粒進(jìn)行成形，但是在機(jī)筒溫度320'C的條件下，不能完成樹脂的填充。因此，將機(jī)筒溫度提高至330x:，再次成形，結(jié)果可以填充。對該試驗(yàn)片進(jìn)行上述評價(jià)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>如比較例1和比較例2所示可知，如果聚酰胺的粘度值在規(guī)定范圍外，則擠出造粒、成形加工、特別是薄壁成形加工困難。將實(shí)施例1~7和比較例2，3進(jìn)行比較，可知本發(fā)明的樹脂組合物的阻燃性、氣體發(fā)生量、表面外觀、模具積聚物、薄壁成形性的任一個(gè)特性都優(yōu)異。另外，比較實(shí)施例1和實(shí)施例4,可知阻燃性和才莫具積聚物方面更優(yōu)異。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>可知實(shí)施例8~15和實(shí)施例16~19的使用了PA9，T的本發(fā)明的樹脂組合物，阻燃性、氣體發(fā)生量、表面外觀、模具積聚物、薄壁成形性和耐沖擊性的任一個(gè)特性都優(yōu)異。另外，對于實(shí)施例16~19，測定負(fù)荷變形溫度(低負(fù)荷HDT)，結(jié)果可知在全部實(shí)施例中，具有280X:以上的耐熱性，適用于使用無鉛焊接的SMT應(yīng)對部件。工業(yè)可利用性本發(fā)明可以提供一種樹脂組合物，其具有下述優(yōu)異的特征阻燃性、耐沖擊性優(yōu)異、作為薄壁部件具有優(yōu)異的成形性、進(jìn)而可以大幅度抑制加工時(shí)的氣體的發(fā)生、大幅度抑制注射成形時(shí)向模具的附著物(模具積聚物)的生成。因此特別地，可以適合用于電、電子部件和汽車用部件。其中可以特別適合用于電、電子領(lǐng)域的SMT應(yīng)對部件、汽車用電裝部件的繼電器塊材料。權(quán)利要求1.一種樹脂組合物，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)選自下式(I)所示的次膦酸鹽、下式(II)所示的二次膦酸鹽和它們的縮合物中的至少1種的次膦酸鹽類形成的樹脂組合物，其特征在于，這里，(A)聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO3071997中的規(guī)定在96％硫酸中進(jìn)行測定)為50ml/g～250ml/g，id="icf0001"file="S2006800419767C00011.gif"wi="90"he="62"top="90"left="32"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中、R1和R2相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的C1～C6的烷基和/或芳基或苯基，R3是直鏈狀或支鏈狀的C1～C10的亞烷基、C6～C10的亞芳基、C6～C10的烷基亞芳基或C6～C10的芳基亞烷基，M是選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和被質(zhì)子化了的含氮堿中的1種以上，m為2或3，n為1～3，x為1或2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96%硫酸中進(jìn)行測定)為70ml/g~150ml/g。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺的粘度值(根據(jù)ISO307:1997中的規(guī)定在96°/。硫酸中進(jìn)行測定)為100ml/g~150ml/g。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3所迷的樹脂組合物，(A)聚酰胺是半芳香族聚酰胺。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的樹脂組合物，半芳香族聚酰胺含有二羧酸單元(a)和二胺單元(b)，所述二羧酸單元(a)含有60~100摩爾％的對苯二甲酸，所述二胺單元(b)含有60~100摩爾％的(b-1)和(b-2)單元，(b-1)單元是1，9—壬二胺，(b-2)單元是2—甲基-1,8—辛二胺。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的樹脂組合物，半芳香族聚酰胺的二胺單元中的1，9-壬二胺單元(b-1)與2-甲基-1，8-辛二胺單元(b-2)的摩爾比在60/40~95/5的范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6所述的樹脂組合物，其特征在于，(A)聚酰胺的末端#^濃度為5jnmol/g~60pmol/g。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于，(C)成分的平均津立徑為0.5jlim~40ym。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的量比，在設(shè)兩者的合計(jì)為100質(zhì)量份時(shí)，(A)聚酰胺為40~70質(zhì)量份，(B)聚苯醚為60~30質(zhì)量份。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，(C)次膦酸鹽類的量，相對于(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，為1~50質(zhì)量份。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，進(jìn)而含有選自礦物油、蠟中的一種以上的外觀改良劑作為(D)成分。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的樹脂組合物，(D)成分的外觀改良劑的量，相對于(A)聚酰胺和(B)聚苯醚的合計(jì)100質(zhì)量份，為0.1~10質(zhì)量份。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其特征在于，(C)成分的次膦酸鹽類含有卯質(zhì)量％以上的下式(I)所示的次膦酸鹽，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中、W和ie相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的C,C6的烷基和/或芳基或苯基、M是選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和^^子化了的含氮堿中的l種以上，m為2或3。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，進(jìn)而含有抗沖擊改良材料作為(E)成分，所述抗沖擊改良材料含有嵌段共聚物和/或該嵌段共聚物的加氫物，所述嵌段共聚物和/或該嵌段共聚物的加氬物含有至少一個(gè)以芳香族乙烯類化合物為主體的嵌段和至少一個(gè)以共軛二烯化合物為主體的嵌段。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，在設(shè)含無機(jī)填充材料的樹脂組合物的總質(zhì)量為100質(zhì)量％時(shí)，以1~70質(zhì)量％的量含有無機(jī)填充材料作為(F)成分。16.—種樹脂組合物的制備方法，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚和(C)選自下式(I)所示的次膦酸鹽、下式(II)所示的二次膦酸鹽和它們的縮合物中的至少1種的次膦酸鹽類形成的樹脂組合物的制備方法，其特征在于，將(C)成分添加到(A)成分與(B)成分的熔融混合物中，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(II)式中、W和I^相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的dC6的烷基和/或芳基或苯基、Rs為直鏈狀或支鏈狀的C廣d。的亞烷基、C6d。的亞芳基、C6Cm的烷基亞芳基或C6C,。的芳基亞烷基，M為選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和/或被質(zhì)子化了的含氮堿中的l種以上，m為2或3,11為1~3，x為l或2。17.—種樹脂組合物的制備方法，是含有(A)聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)選自下式(I)所示的次膦酸鹽、下式(II)所示的二次膦酸鹽和它們的縮合物中的至少1種的次膦酸鹽類、和(D)外觀改良劑、(E)抗沖擊改良材料的樹脂組合物的制備方法，其特征在于，包括工序(l)和工序(2)的至少2個(gè)工序，其中，工序(1)是將(D)外觀改良劑與選自(A)聚酰胺、(B)聚苯醚和(E)抗沖擊改良材料的l種以上混合，制備母煉膠的工序，工序(2)是將該母煉膠與剩余成分熔融混煉的工序，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，W和I^相同或不同，是直鏈狀或支鏈狀的C,C6的烷基和/或芳基或苯基、P^為直鏈狀或支鏈狀的C廣d。的亞烷基、C廣d。的亞芳基、C6d。的烷基亞芳基或C6de的芳基亞烷基，M為選自鈣(離子)、鎂(離子)、鋁(離子)、鋅(離子)、鉍(離子)、錳(離子)、鈉(離子)、鉀(離子)和被質(zhì)子化了的含氮堿的l種以上，m為2或3，11為1~3，x為l或2。18.—種錠粒，是利用權(quán)利要求16或17的任一項(xiàng)所述的制備方法獲得的。19.一種成形品，是由權(quán)利要求1~18的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物獲得的。20.—種應(yīng)對表面安裝技術(shù)的部件，是由權(quán)利要求1~18的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物獲得的.全文摘要本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，其特征在于，含有(A)粘度值(根據(jù)ISO3071997中的規(guī)定在96％硫酸中進(jìn)行測定)為50ml/g～250ml/g的聚酰胺、(B)聚苯醚、(C)特定式所示的次膦酸鹽類。本發(fā)明的樹脂組合物的阻燃性、耐沖擊性、薄壁成形性優(yōu)異、可以大幅度減少成形加工時(shí)的氣體的發(fā)生、大幅度抑制注射成形時(shí)附著物在模具的生成。作為結(jié)果，可以提供表面外觀優(yōu)異的成形品。文檔編號(hào)C08K5/5313GK101305051SQ20068004197公開日2008年11月12日申請日期2006年11月2日優(yōu)先權(quán)日2005年11月10日發(fā)明者三好貴章,古河弘昭,土岐真,鹿野泰和申請人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社