專利名稱：：用于形成泡沫的包含不飽和氟碳化合物的發(fā)泡劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本文的公開內(nèi)容涉及包含不飽和氟碳化合物和/或不飽和氫氟碳化合物的發(fā)泡劑組合物。本文的公開內(nèi)容還涉及該發(fā)泡劑組合物在制造塑料泡沫的工藝中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：閉孔聚異氰酸酯基泡沫已廣泛用于絕熱目的，例如，在建筑結(jié)構(gòu)中和制造能效電器中。在建筑工業(yè)中，為其絕熱和承載能力，在房頂和側(cè)壁中使用聚氨酯(聚異氰脲酸酯)板材。澆注和噴涂聚氨酯泡沫已廣泛用于各種應(yīng)用中，包括絕熱房頂、絕熱貯罐之類的大結(jié)構(gòu)、絕熱水箱和冷凍箱之類的電器、絕熱冷藏卡車和有軌車等等。所有這些各種類型的聚氨酯泡沫都需要發(fā)泡(膨脹)劑來制造。絕熱泡沫依賴于使用卣化碳發(fā)泡劑，不僅為了發(fā)泡聚合物，而且主要還為它們低的蒸氣熱導(dǎo)率，一個(gè)對(duì)絕熱值非常重要的特性。歷史上，聚氨酯泡沫用CFC(氯氟碳化合物，如CFC-ll,即三氯氟甲烷)和HCFC(氬氯氟碳化合物，例如，HCFC-141b、l,l-二氯-l-氟代乙烷)作為主要發(fā)泡劑。但是，由于含氯分子的參與，如CFC和HCFC,會(huì)破壞同溫層臭氧，所以CFC和HCFC的生產(chǎn)和使用已受到蒙特利爾協(xié)議的限制。更近期，已使用不會(huì)破壞同溫層臭氧的氫氟碳化合物(HFC)來作為聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑。在該應(yīng)用中所用的HFC的一個(gè)實(shí)例是HFC-245fa(l,l,l,3,3-五氟丙烷)。第二類絕熱泡沫是熱塑性泡沫，主要是聚苯乙烯泡沫。聚烯烴泡沫(聚苯乙烯、聚乙烯和聚丙烯)已廣泛用于絕熱和包裝應(yīng)用。這類熱塑性泡沫一般用CFC-12(二氯二氟曱烷)為發(fā)泡劑制造。更新近，已用HCFC(HCFC-22，一氯二氟甲烷)或HCFC的混合物(HCFC-22/HCFC-142b)或HFC(HFC-152a)作為聚苯乙烯的發(fā)泡劑。第三類重要的絕熱泡沫是酚醛泡沫。這類具有非常出色阻燃特性的泡沫一般都用CFC-11(三氯一氟曱烷)和CFC-113(l,l,2-三氯-l,2,2-三氟乙烷)發(fā)泡劑制造。除了閉孔泡沫外，開孔泡沫也具有工業(yè)重要性，例如，在流體吸收劑制品的生產(chǎn)中。U.S.專利6，703,431(Dietzen等)描述了基于熱塑性聚合物的適用于流體吸收劑衛(wèi)生用品，如傷口接觸材料的開孔泡沫。US.專利6,071,580(Bland等)描述了能用于各種吸收應(yīng)用的吸收性擠出熱塑性泡沫。開孔泡沫在抽空或真空板技術(shù)中也有應(yīng)用，例如，在抽空絕熱板的生產(chǎn)中，如U.S.專利5,977,271(Malone)所述。在抽空絕熱板中使用開孔泡沫，已可能獲得10~15/英寸(厚度)的R值，取決于抽空或真空水平、聚合物類型、孔尺寸、密度和泡沫中的開孔含量。傳統(tǒng)上，這些開孔泡沫已用CFC、HCFC,或更近期，用HFC為發(fā)泡劑進(jìn)行生產(chǎn)。多峰泡沫也具有工業(yè)重要性，而且已描述在，例如，U.S.專利6,787，580(Chonde等)和U.S.專利5,332,76l(Paquet等)中。多峰泡沫是具有多峰孔尺寸分布的泡沫，而且這類泡沫在絕熱制品中具有特殊應(yīng)用性，因?yàn)樗鼈兂１群幸话憔鶆蚩壮叽绶植嫉念愃婆菽懈叩慕^熱值(R-值)。這類泡沫已用CFC、HCFC和更新近，HFC為發(fā)泡劑進(jìn)行生產(chǎn)。如上所討論，歷史上各類泡沫的生產(chǎn)都用CFC為發(fā)泡劑。一般而言，CFC生成具有良好絕熱性、低燃性和優(yōu)良尺寸穩(wěn)定性的泡沫。但是，盡管有這些優(yōu)點(diǎn)，CFC仍因它們會(huì)牽涉破壞同溫層臭氧以及它們牽涉促進(jìn)全球變暖的作用而已淪為不受歡迎。人們已提出用HCFC代替CFC，而且目前已用它作發(fā)泡劑。但是HCFC也已表現(xiàn)出促進(jìn)同溫層臭氧的耗竭，所以它們的應(yīng)用已受到仔細(xì)檢查，而且在蒙特利爾協(xié)議中已計(jì)劃最終停止HCFC的廣泛使用。更新近，已提出并使用HFC作為發(fā)泡劑。HFC不會(huì)促進(jìn)破壞同溫層臭氧，但因它們的"溫室效應(yīng)"，即對(duì)全球變暖有作用而受到關(guān)注。由于HFC對(duì)全球變暖的作用，它們已受到仔細(xì)檢查，而且在將來它們的廣泛應(yīng)用也會(huì)受到限制。還已提出以烴作為發(fā)泡劑。但是這些化合物是可燃的，而且很多有光化學(xué)反應(yīng)性，且因此加快地面臭氧(即煙霧)的產(chǎn)生。這類化合物一般被稱為揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc)，并受環(huán)境條例限制。目前需要用基本上無臭氧耗竭潛力(ODP)和無或很低全球變暖潛力(GWP)的發(fā)泡劑來生產(chǎn)具有低燃性、良好絕熱性和高尺寸穩(wěn)定性的泡沫。目前還需要提供用光化學(xué)反應(yīng)性比烴小得多，因此不會(huì)促進(jìn)形成環(huán)境臭氧和地面煙霧的發(fā)泡劑生產(chǎn)塑料泡沫的方法。發(fā)明概述一個(gè)發(fā)明方面是包含至少一種選自下列一組的氟碳化合物或氫氟碳化合物的發(fā)泡劑(i)通式為E-或Z-I^CI^CHR2的氫氟碳化合物,其中R1和R2獨(dú)立地是CiC6全氟烷基；和(ii)選自下列一組的氟碳化合物或氫氟碳化合物CF3CF=CHF,CF3CH=CF2,CHF2CF=CF2,CHF2CH=CHF,CF3CF=CH2,CF3CH=CHF,CH2FCF=CF2,CHF2CH=CF2,CHF2CF=CHF,CHF2CF=CH2,CF3CH=CH2,CH3CF=CF2,CH2FCHCF2,CH2FCF=CHF,CHF2CH=CHF,CF3CF=CFCF3,CF3CF2CF=CF2,CF3CF=CHCF3,CF3CF2CF=CH2,CF3CH=CHCF3,CF3CF2CH=CH2,CF2=CHCF2CF3,CF2=CFCHFCF3,CF2=CFCF2CHF2,CHF2CH-CHCF3,(CF3)2C=CHCF3,CF3CF=CHCF2CF3,CF3CH=CFCF2CF3,(CF3)2CFCH=CH2，CF3CF2CF2CH=CH2,CF3(CF2)3CF=CF2,CF3CF2CF=CFCF2CF3,(CF3)2C=C(CF3)2,(CF3)2CFCF=CHCF3,CF2=CFCF2CH2F,CF2=CFCHFCHF2，CH2=C(CF3)2,CH2CF2CF=CF2,CH2FCF=CFCHF2，CH2FCF2CF=CF2,CF2=C(CF3)(CH3),CH2=C(CHF2)(CF3),CH2=CHCF2CHF2,CF2=C(CHF2)(CH3)，CHF=C(CF3)(CH3),CH2=C(CHF2)2,CF3CF=CFCH3,CH3CF=CHCF3,CF2=CFCF2CF2CF3,CHF=CFCF2CF2CF3，CF2=CHCF2CF2CF3，CF2=CFCF2CF2CHF2,CHF2CF=CFCF2CF3,CF3CF=CFCF2CHF2,CF3CF=CFCHFCF3,CHF=CFCF(CF3)2，CF2=CFCH(CF3)2,CF3CH=C(CF3)2:CF2=CHCF(CF3)2,CH2=CFCF2CF2CF3,CHF=CFCF2CF2CHF2,CH2=C(CF3)CF2CF3,CF2=CHCH(CF3)2,CHF=CHCF(CF3)2,CF2=C(CF3)CH2CF3,CH2=CFCF2CF2CHF2,CF2=CHCF2CH2CF3，CF3CF=C(CF3)(CH3)，CH2FCH=C(CF3)2,CH2C(CF3)CH2CF3,CH2=CHC(CF3)3,CF3CF=C(CH3)CF2CF3(CF3)2C=CHCF2CH3,CH2=CHCH2CF2C2F5，CH2=CFCH(CF3)2，CHF=CHCH(CF3)2,CH3CF=C(CF3)2,CH2=CHCF2CHFCF3,(CF3)2C=CHC2F5,(CF3)2CFCF=CHCF3,(CF3)2OC(CH3)(CF3),CH2=CFCF2CH(CF3)2,CF3CH=CHCH(CF3)2,CH2=CHCF2CF2CF2CHF2,CH2=C(CF3)CH2C2F5，CH2=CHCH2CF2C2F5，CF3CF2CF=CFC2H5,CH2=CHCH2CF(CF3)2,CF3CF=CHCH(CF3)(CH3),(CF3)2C=CFC2H5,環(huán)-CF2CF2CF2CH=CH-，環(huán)-CF2CF2CH=CH-，CF3CF2CF2C(CH3)=CH2,CF3CF2CF2CH=CHCH3,環(huán)-CF2CF2CF=CF-，環(huán)-CF2CF=CFCF2CF2-，環(huán)-CF2CF=CFCF2CF2CF2,CF3CF2CF2CF2CH=CH2,CF3CH=CHCF2CF3，CF3CF2CH=CHCF2CF3,CF3CH=CHCF2CF2CF3,CF3CF=CFC2F5,CF3CF=CFCF2CF2C2F5,CF3CF2CF=CFCF2C2F5,CF3CH=CFCF2CF2C2F5,CF3CF=CHCF2CF2C2F5，CF3CF2CH=CFCF2C2F5,CF3CF2CF=CHCF2C2F5,C2F5CF2CF=CHCH3，C2F5CF=CHCH3,(CF3)2C=CHCH3,CF3C(CH3)=CHCF3,CHF=CFC2F5，CHF2CF=CFCF3,(CF3)2C=CHF,CH2FCF=CFCF3,CHF=CHCF2CF3,CHF2CH=CFCF3,CHF=CFCHFCF3,CF3CH=CFCHF2,CHF=CFCF2CHF2,CHF2CF=CFCHF2,CH2CF=CFCF3,CH2FCH=CFCF3,CH2=CFCHFCF3,CH2=CFCF2CHF2,CF3CH=CFCH2F,CHF=CFCH2CF3,CHF=CHCHFCF3,CHF=CHCF2CHF2,CHF2CF=CHCHF2,CHF=CFCHFCHF2,CF3CF=CHCH3,CF2=CHCF2Br,CHF=CBrCHF2,CHBr=CHCF3,CF3CBr=CFCF3,CH2=CBrCF2CF3,CHBr=CHCF2CF3,CH2=CHCF2CF2Br，CH2=CHCBrFCF3,CH3CBr=CHCF3,CF3CBr=CHCH3,(CF3)2C=CHBr,CF3CF=CBrCF2CF3,E-CHF2CBr=CFC2F5,Z-CHF2CBr=CFC2F5，CF2=CBrCHFC2F5,(CF3)2CFCBr=CH2,CHBr=CF(CF2)2CHF2,CH2=CBrCF2C2F5,CF2=C(CH2Br)CF3,CH2=C(CBrF2)CF3,(CF3)2CHCH=CHBr,(CF3)2C=CHCH2Br,CH2=CHCF(CF3)CBrF2,CF2=CHCF2CH2CBrF2,CFBr=CHCF3,CFBr=CFCF3,CF3CF2CF2CBr=CH2,和CF3(CF2)3CBr=CH2。另一個(gè)發(fā)明方面是通過在有上述發(fā)泡劑存在下發(fā)泡可發(fā)泡組合物而制成的閉孔泡沫。又一個(gè)發(fā)明方面是包含多元醇和上述發(fā)泡劑的可發(fā)泡組合物。再一個(gè)發(fā)明方面是包含多元醇和上述發(fā)泡劑的泡沫預(yù)混組合物。此外，一個(gè)發(fā)明方面是形成泡沫的方法，它包含(a)在可發(fā)泡組合物中加入上述發(fā)泡劑；和(b)在能有效地形成泡沫的條件下使可發(fā)泡組合物發(fā)生反應(yīng)。又再一個(gè)發(fā)明方面是形成聚異氰酸酯基泡沫的方法，包含使至少一種有機(jī)聚異氰酸酯與至少一種含活潑氫的化合物在上述發(fā)泡劑存在下發(fā)生反應(yīng)。另一個(gè)發(fā)明方面是用所述方法生成的聚異氰酸酯泡沫。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在參考下文的詳述中，其它目的和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。發(fā)明詳述申請人具體加進(jìn)了在本公開中所有引用參考文獻(xiàn)的全部內(nèi)容。申請人還引入了題為"包含不飽和氟化烴的溶劑組合物"(AttorneyDocket#FL1181USPRV,US申請?zhí)?0/732,771)、"用于形成泡沫的包含不飽和氟碳化合物的發(fā)泡劑，，(AttorneyDocket#FL1184USPRV,US申請?zhí)?0/732,0卯)、"包含不飽和氟碳化合物的氣溶膠推進(jìn)劑"(AttorneyDocket#FL1185USPRV,US申請?zhí)?0/732,791)和"包含氟代烯烴的組合物及其應(yīng)用，，(Attorneydocket#FLl159,US申請?zhí)?0〃32,581)的共有和共同提交的申請供參考。此外，當(dāng)以范圍、優(yōu)選范圍或優(yōu)選上限值和優(yōu)選下限值清單給出用量、濃度或其它值或參數(shù)時(shí)，應(yīng)把它理解為具體地公開從任意一對(duì)任何范圍上限值或優(yōu)選值與任何范圍下限值或優(yōu)選值所形成的所有范圍，不管是否分別公開這些范圍。在本文中引用數(shù)值范圍時(shí)，除非另有說明，意在該范圍包括其端點(diǎn)和該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。無意把本發(fā)明的范圍限于定義范圍時(shí)所列舉的具體值。一個(gè)發(fā)明方面提供通式為E-或Z-R^CH-CHR、式I)的發(fā)泡劑，其中W和R"蟲立地是C廣C6全氟烷基。1^和112基的實(shí)例包括，但不限于CF3,C2F5,CF2CF2CF3,CF(CF3)2,CF2CF2CF2CF3,CF(CF3)CF2CF3，CF2CF(CF3)2,C(CF3)3,CF2CF2CF2CF2CF3,CF2CF2CF(CF3)2,C(CF3)2C2F5,CF2CF2CF2CF2CF2CF3,CF(CF3)CF2CF2C2F5^nC(CF3)2CF2C2F5。例如，非限定性式I化合物如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>式I的化合物可制備如下使式R11的全氟烷基碘與式R2CH=CH2的全氟烷基三氫烯烴接觸，以形成式R^CH2CHII^的三氬碘全氟烷。然后使該三氫碘全氟烷脫硤化氫以形成R^CH二CHR2?；蛘逺^CH-CHR2也可以通過進(jìn)而使式R21的全氟烷基碘與式Rk:i^CH2的全氟烷基三氫烯烴反應(yīng)所形成的式R^CHICHsR2的三氬硪全氟烷脫硤化氬而制成。所迷全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的接觸可以間歇法進(jìn)行如下在能夠在反應(yīng)溫度下反應(yīng)物和產(chǎn)物的自生壓力下操作的合適反應(yīng)器內(nèi)組合反應(yīng)物。適用的反應(yīng)器包括由不銹鋼，尤其奧氏體型，和公知的高鎳合金，如Monef鎳銅合金，Hastelloy鎳基合金和Incone產(chǎn)鎳-鉻合金制造的那些?；蛘叻磻?yīng)也可以半間歇方式進(jìn)行，在其中用合適的加料設(shè)備，如泵，在反應(yīng)溫度下把全氟烷基三氫烯烴反應(yīng)物加進(jìn)全氟烷基碘反應(yīng)物。全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴之比應(yīng)在約1:1~約4:1之間，優(yōu)選約1.5:1~2.5:1。小于1.5:1的比例傾向于生成大量2:1加成物，如Jeanneaux等在JournalofFluorineChemistry,Vol.4,p261~270(1974)所寸艮告。所述全氟烷基碘與所述全氟烷基三氫烯烴的優(yōu)選接觸溫度優(yōu)選在約150°C-30(TC范圍內(nèi)，優(yōu)選約170°C~約250°C，最優(yōu)選約180°C~約230°C。對(duì)于全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)，合適的接觸時(shí)間是約0.5h~18h,優(yōu)選約4h約12h。由全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)所制成的三氳碘全氟烷可直接用于脫碘化氫步驟，或者也可以優(yōu)選在脫碘化氫步驟之前通過蒸々留回收和純^ft。脫碘化氬步驟通過使三氫碘全氟烷與堿性物質(zhì)接觸而進(jìn)行。適用的堿性物質(zhì)包括堿金屬氫氧化物(例如，氫氧化鈉或氬氧化鉀)、堿金屬氧化物(例如，氧化鈉)、堿土金屬氫氧化物(例如，氫氧化釣)、堿土金屬氧化物(例如，氧化釣)、堿金屬醇鹽(例如曱醇鈉或乙醇鈉)、氨水、氨基鈉或堿性物質(zhì)的混合物，如堿石灰。優(yōu)選的堿性物質(zhì)是氬氧化鈉和氬氧化鉀。所述三氫碘全氟烷與堿性物質(zhì)的接觸可以在液相內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選在有能溶解至少部分兩種反應(yīng)物的溶劑存在下。適用于脫碘化氫步驟的溶劑包括一種或多種極性有機(jī)溶劑，如醇(例如，曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇)、腈(例如，乙腈、丙腈、丁腈、千腈或己二腈)、二甲亞砜、N，N-二曱基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或環(huán)丁石風(fēng)。溶劑的選擇可取決于產(chǎn)物的沸點(diǎn)和在純化期間從產(chǎn)物分離痕量溶劑的容易程度。一般而言，乙醇或異丙醇是該反應(yīng)的良好溶劑。脫碘化氬反應(yīng)一般可通過在合適反應(yīng)器內(nèi)把一種反應(yīng)物(堿性物質(zhì)或三氫碘全氟烷)加進(jìn)另一種反應(yīng)物而進(jìn)行。所述反應(yīng)容器可以用玻璃、陶瓷或金屬制成且優(yōu)選用葉輪或攪拌機(jī)構(gòu)進(jìn)行攪拌。適用于脫碘化氫反應(yīng)的溫度是約10°C~約IO(TC，優(yōu)選約20°C~約70°C。脫捵化氫反應(yīng)可在環(huán)境壓力或在減壓或高壓下進(jìn)行。值得注意的是脫碘化氫反應(yīng)，在其中式I的化合物在其形成時(shí)就被蒸餾出反應(yīng)器?；蛘?，脫械化氫反應(yīng)也可以進(jìn)行如下使所述-咸性物質(zhì)的水溶液與三氫碘全氟烷在一種或多種較低極性有機(jī)溶劑，如烷烴(例如，己烷、庚烷或辛烷)、芳烴(例如，曱苯)、鹵代烴(例如，二氯曱烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)或醚(例如，二乙基醚、曱基叔丁基醚、四氬呋喃、2-甲基四氫呋喃、二嚅烷、二曱氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)中的溶液，在有相轉(zhuǎn)變催化劑存在下接觸。適用的相轉(zhuǎn)變催化劑包括季銨卣化物(例如，溴化四丁基銨、氫硫酸四丁基銨、氯化三乙基節(jié)基銨、氯化十二烷基三曱基銨和氯化三癸酰基甲基銨)、季轔卣化物(例如，溴化三苯基甲基轔和氯化四苯基轔)以及本領(lǐng)域稱為冠醚(例如，18-冠醚-6和15-冠醚-5)的環(huán)醚化合物。或者，脫碘化氫反應(yīng)也可以在無溶劑下通過把三氫硪全氟烷加進(jìn)固態(tài)或液態(tài)石威性物質(zhì)而進(jìn)4亍。脫碘化氫反應(yīng)的合適反應(yīng)時(shí)間是約15min約6h，或更依賴于反應(yīng)物的溶解度。脫碘化氫反應(yīng)一般^M夬，完成反應(yīng)需要約30min~約3h。式I的化合物可以在加水后用相分離法、蒸餾法或它們的組合，回收自脫;典化氫反應(yīng)混合物。本文公開的組合物可包含單一的式I化合物，例如，表l內(nèi)的化合物之一，也可以包含多種式I化合物的組合。除上述本發(fā)明的化合物以外，也能用表2給出的化合物作為發(fā)泡劑。表2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2內(nèi)所列出的化合物可商購，也可以用本領(lǐng)域已知的方法制備。除上述本發(fā)明的化合物外，表3內(nèi)的含溴氟碳化合物或氫氟碳化合物也都能用作發(fā)泡劑。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3內(nèi)所列的化合物都可商購，也可以用本領(lǐng)域已知的方法制備。1-溴-3,3,4,4,4-五氟-l-丁烯可以用三步順序制備，始于三溴化磷與3，3，4,4,4-五氟-1-丁醇的反應(yīng),以生成4-溴-l,l,l，2,2-五氟丁烷。4-溴-1，1,1,2,2-五氟丁烷在350400°C的熱溴化作用生成4,4-二溴-1,1,1,2,2-五氟丁烷，后者又可與粉末氫氧化鉀一起加熱，以生成所需的溴代丁烯。2-溴-3,4,4,4-四氟-3-(三氟曱基)-l-丁烯可以通過把溴加進(jìn)3,4,4-三氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，然后用乙醇的氫氧化鉀處理所得二溴化物而制成。式I、表1、表2和表3的許多化合物以不同構(gòu)型的異構(gòu)體或立體異構(gòu)體存在。當(dāng)不指定具體異構(gòu)體時(shí)，本公開意在包括所有的單一構(gòu)型異構(gòu)體、單一立體異構(gòu)體或它們的任意組合。例如，CF3CH=CHCF3意在代表E-異構(gòu)體、Z-異構(gòu)體或這兩種異構(gòu)體以任意比例的任何組合或混合物。另一個(gè)例子是C2F5CF2CH=CH-CF2C2F5,它代表E-異構(gòu)體、Z-異構(gòu)體或這兩種異構(gòu)體以任意比例的任何組合或混合物。HFC-1225ye可以兩種構(gòu)型異構(gòu)體，即E或Z,中之一存在。HFC-1225ye,如本文所用，是指各異構(gòu)體，即E-HFC-1225ye(CAS注冊號(hào)5595-10-8)或Z-HFC-1225ye(CAS注冊號(hào)5528-43-8),以及這類異構(gòu)體的任何組合或混合物。發(fā)泡劑可包含單一化合物，例如，表2內(nèi)所列的單一化合物，也可以包含來自表2的多種化合物的組合，或來自表l、表2、表3的化合物和/或式I化合物的組合。本組合物(來自，例如，式I，表1,或表2，或表3)中氟碳化合物(FC)或HFC的含量能變化很大，取決于具體應(yīng)用，而且含大于痕量和小于100%這類化合物的組合物都在本公開的寬闊范圍內(nèi)。量而制成。優(yōu)選方法是:取所需的組分口量，然后把各組分組合在合適的容器內(nèi)。如果需要，可以用攪拌。其它實(shí)施方案提供用本公開的組合物所制成的可發(fā)泡組合物，并優(yōu)選熱固性或熱塑性泡沫組合物。在這類泡沫實(shí)施方案中，包括一種或多種本組合物作為可發(fā)泡組合物中的全部或部分發(fā)泡劑，這種組合物優(yōu)選包括一種或多種能在適當(dāng)條件下反應(yīng)或發(fā)泡以形成泡沫或微孔結(jié)構(gòu)的合物泡沫配方所制成的泡沫，并優(yōu)選閉孔泡沫。本公開還涉及用具有較低GWP的組合物來取代或代替可發(fā)泡組合物中GWP為約150或更高的發(fā)泡劑或高GWP發(fā)泡劑的方法。一種方法包含提供包含至少一種本發(fā)明的氟代烯烴的組合物作為替代品。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，用GWP比被取代或被代替組合物更低的本發(fā)明的可發(fā)泡組合物來生產(chǎn)熱塑性或熱固性泡沫。全球變暖潛力(GWP)是估計(jì)因1kg特定溫室氣體的氣氛排放較之1kg二氧化碳排放對(duì)全球變暖的相對(duì)作用的指數(shù)。GWP可以對(duì)不同時(shí)間水平線進(jìn)行計(jì)算，表示給定氣體氣氛壽命的效果。IOO年時(shí)間水平線的GWP常是參考值。高GWP發(fā)泡劑是能起發(fā)泡劑作用而在100年時(shí)間水平線的GWP值為約1000或更大，或者500或更大，150或更大，IOO或更大，或50或更大的化合物。基于theIntergovernmentalPanelonClimateChange(IPCC)所出版的GWP計(jì)算，需要被取代的泡沫膨脹劑包括，但不限于HFC-134a和HFC棚227ea。本公開將提供具有零或低臭氧耗竭潛力和低全球變暖潛力(GWP)的組合物。本發(fā)明的氟代烯烴或本發(fā)明的氟代烯烴與其它發(fā)泡劑或可發(fā)泡組合物的混合物，將比目前所用的許多氫氟碳發(fā)泡劑或可發(fā)泡組合物具有更低的全球變暖潛力。預(yù)計(jì)本發(fā)明的氟代烯烴的GWP—般都低于約25。本發(fā)明的一個(gè)發(fā)明方面是提供全球變暖潛力小于1000,小于500，小于150,小于100或小于50的發(fā)泡劑。本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明方面是通過在所述混合物內(nèi)加進(jìn)氟代烯烴來減小可發(fā)泡組合物的凈GWP。本發(fā)明還涉及降低GWP的方法和制造開孔、閉孔和多峰泡沫的方法，所述方法包含把本發(fā)明的至少一種氟代烯烴與樹脂(針對(duì)熱塑性泡沫)組合或組合進(jìn)B方面(B-side)混合物(熱塑性)以產(chǎn)生GWP小于25的可發(fā)泡組合物?？梢源_定GWP,而化合物的組合或混合物的GWP可以按各種純化合物GWP的重均值計(jì)算。本組合物還優(yōu)選具有不超過0.05，更優(yōu)選不超過0.02和甚至優(yōu)選約為0的臭氧耗竭潛力(ODP)。如本文所用，"ODP，，如"TheScientificAssessmentofOzoneDepletion,2002,AreportoftheWorldMeteorologicalAssociation'sGlobalOzoneResearchandMonitoringProject"中所定義，該文獻(xiàn)引于此供參考。有些實(shí)施方案提供泡沫預(yù)混物、可發(fā)泡組合物，并優(yōu)選聚氨酯或聚異氰酸酯泡沫組合物，以及制造泡沫的方法。在這類泡沫實(shí)施方案中，可發(fā)泡組合物中包括本公開的一種或多種組合物作為發(fā)泡劑，該可發(fā)泡組合物優(yōu)選包括一種或多種能在合適條件下反應(yīng)和/或發(fā)泡成泡沫或微孔結(jié)構(gòu)的其它組分。本領(lǐng)域所周知的任何方法，如在Saunders和Frisch所著"聚氨酯化學(xué)和技術(shù)"第1巻和第2巻，1962年，JohnWileyandSons,NewYork,N.Y.中所述的那些，都可用來或適應(yīng)于泡沫實(shí)施方案，該文獻(xiàn)引于此供參考。在有些實(shí)施方案中，常希望在制備泡沫中使用某些其它組分。在這些其它組分中，有催化劑、表面活性劑、阻燃劑、防腐劑、著色劑、抗氧化劑、增強(qiáng)劑、填料、抗靜電劑、成核劑等等。聚氨酯泡沫一般制造如下在有發(fā)泡劑或膨脹劑以及為控制和改進(jìn)聚氨酯反應(yīng)本身和最終聚合物性能的輔助化學(xué)品存在下，組合異氰酸酯和多元醇并使它們發(fā)生反應(yīng)。為加工便利起見，這些材^F可預(yù)混成2個(gè)非反應(yīng)部分，一般稱之為"A方面"和"B方面"。術(shù)語"B方面"規(guī)定是指多元醇或含多元醇的混合物。含多元醇混合物通常包括多元醇、發(fā)泡或膨脹劑和輔助化學(xué)品，如催化劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、水、阻燃劑、防煙劑、顏料、著色劑、填料等。術(shù)語"A方面"規(guī)定是指異氰酸酯或含異氰酸酯的混合物。含異氰酸酯混合物可包括異氰酸酯、發(fā)泡或膨脹劑和輔助化學(xué)品，如催化劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、水、阻燃劑、防煙劑、顏料、著色劑、填料等。為制造泡沫，然后要把適量的A方面和B方面組合起來進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)用本文公開的方法制造泡沫時(shí)，一般優(yōu)選用少量表面活性劑來穩(wěn)定化發(fā)泡反應(yīng)混合物直到它固化。這類表面活性劑可包含液態(tài)或固態(tài)有機(jī)硅化合物。其它次優(yōu)選的表面活性劑包括長鏈醇的聚乙二醇醚、長鏈烷基酸硫酸酯、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸的叔胺或烷醇胺。表面活性劑的用量要足以穩(wěn)定化發(fā)泡反應(yīng)混合物防止其塌陷并防止形成大的不均勻孔。每100重量份多元醇配合約0.2~約5重量份或甚至更多的表面活性劑通常就足夠了。還可以用一種或多種對(duì)多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)的催化劑。任何合適的氨基甲酸酯催化劑都可以用，包括叔胺化合物和有機(jī)金屬化合物。這類催化劑的用量要明顯提高聚異氰酸酯的反應(yīng)速率。典型用量是每100重量份多元醇配合約0.1~約5重量份催化劑。適用的阻燃劑包括，例如，三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、三(l,3-二氯丙基)磷酸酯、磷酸氳二銨、各種卣代芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯和類似物。形成泡沫的方法一般包含下列步驟提供本公開的發(fā)泡劑組合物，把發(fā)泡劑組合物(直接或間接)加進(jìn)可發(fā)泡組合物，以及使可發(fā)泡組合物在能有效地形成泡沫或微孔結(jié)構(gòu)的條件下進(jìn)行反應(yīng)。本領(lǐng)域周知的任何方法，如在Saunders和Frisch所著的"聚氨酯化學(xué)和技術(shù)"第1巻和第2巻，1962年,JohnWileyandSons,NewYork,N.Y.中所述的那些，都可用來或適應(yīng)于發(fā)泡實(shí)施方案，該文獻(xiàn)引于此供參考。例如，聚異氰酸酯基泡沫可通過使至少一種有機(jī)聚異氰酸酯與至少一種含活潑氫化合物在有前文所述的發(fā)泡劑組合物存在下發(fā)生反應(yīng)而制成。異氰酸酯反應(yīng)性組合物可以通過共混至少一種含活潑氫的化合物與發(fā)泡劑組合物而制成。優(yōu)選共混物含至少1wty。到至多50wt%,優(yōu)選至多25wt。/。發(fā)泡劑組合物，以含活潑氫化合物和發(fā)泡劑組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)算。含活潑氫的化合物包括帶有2個(gè)或更多個(gè)含有與異氰酸酯反應(yīng)的活潑氫原子的基團(tuán)的那些材料。在這類化合物中優(yōu)選每個(gè)分子含至少2個(gè)羥、基、伯胺或仲胺、羧酸或硫醇基的材料。特別優(yōu)選多元醇，即每個(gè)分子含至少2個(gè)羥基的化合物，因?yàn)樗鼈兣c聚異氰酸酯有理想的反應(yīng)性。適用的含活潑氫化合物的其它實(shí)例可以從U.S.專利6,590,005中查到，該文獻(xiàn)引于此供參考。例如，適用的聚酯多元醇包括由羧酸和/或其衍生物或多元羧酸酐與多羥基醇反應(yīng)而制成的那些。多元羧酸可以是任何已知的脂肪、環(huán)脂、芳族和/或雜環(huán)多元羧酸，也可以是取代(例如被面原子)的和/或不飽和的。適用多元羧酸和酸酐的實(shí)例包括草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、鄰苯二曱酸酐、四氬鄰苯二甲酸酐、六氬鄰苯二曱酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、丙二酸、丙二酸酐、富馬酸，以及二聚和三聚脂肪酸，如可以與單體脂肪酸混合的那些油酸。也可以用多元羧酸的簡單酯，如對(duì)苯二曱酸二曱酯、對(duì)苯二甲酸二乙二醇酯和它們的萃取物。適用于制造聚酯多元醇的多羥基醇可以是脂族、環(huán)脂族、芳族和/或雜環(huán)的。多羥基醇任選地可包括在反應(yīng)中是惰性的取代基，例如，氯和溴取代基，和/或可以是不飽和的。也可以用合適的氨基醇，如單乙醇胺、二乙醇胺或類似物。適用多羥基醇的實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、聚氧亞烷基二醇(如二甘醇、聚乙二醇、二丙二醇和聚丙二醇)、甘油和三羥甲基丙烷。適用的其它異氰酸酯-反應(yīng)性材料包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、多羥基封端的縮醛樹脂、羥基封端的胺和多胺，以及類似物。這些其它異氰酸酯-反應(yīng)性材料包括氫封端的聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴、聚硅氧烷和聚合物多元醇。其它多元醇包括曼尼?？s合物的烯化氧衍生物和氨基烷基哌溱引發(fā)的聚醚，如U.S.專利4,704,410和4,704,411所述。也可以用碳水化合物引發(fā)劑，如蔗糖和山梨醇，的低羥值高當(dāng)量烯化氧加成物。在制造聚異氰酸酯基泡沫的工藝中，要使多元醇、聚異氰酸酯和其它組分接觸，充分混合并允許膨脹和固化成微孔聚合物。具體的混合設(shè)備并非關(guān)鍵，傳統(tǒng)上使用各種各樣的混合頭和噴涂設(shè)備。在使聚異氰酸酯與含活潑氬組分反應(yīng)之前預(yù)共混某些原材料常是方便的，但非必須。例如，把多元醇、發(fā)泡劑、表面活性劑、催化劑和除聚異氰酸酯以外的其它組分共混起來，然后使該混合物與聚異氰酸酯接觸常很有用?；蛘?，也可以把所有組分——引進(jìn)混合區(qū)，在那里使聚異氰酸酯與多元醇接觸。也可以使所有或部分多元醇與聚異氰酸酯預(yù)反應(yīng)而形成預(yù)聚體。制備泡沫時(shí)，發(fā)泡劑組合物的用量要足以使泡沫具有所需的密度?；蛘哂米銐虻陌l(fā)泡劑來使聚氨酯泡沫的總密度達(dá)到約10-約500kg/m3(1kg/m3=0.062磅/ft3),優(yōu)選約18-約100kg/m3。預(yù)共混發(fā)泡劑組合物與含活潑氫化合物,然后再使所得共混物與聚異氰酸酯接觸常是方便的。也可以在一次操作中把聚異氰酸酯、含活潑氫化合物和發(fā)泡劑組合物同時(shí)共混在一起，如此生成聚異氰酸酯基泡沫。優(yōu)選把發(fā)泡劑組合物與含活潑氫化合物共混然后再與聚異氰酸酯接觸。一個(gè)發(fā)明方面是剛性閉孔聚異氰酸酯-基泡沫。它通過有機(jī)聚異氰酸酯與含活潑氫化合物在有發(fā)泡劑組合物存在下接觸而制成，其特征在于由此制成的泡沫在其孔內(nèi)含有氣體發(fā)泡劑。剛性閉孔閉孔化聚異氰酸酯-基泡沫適用于噴涂絕熱體，作為原位發(fā)泡電器泡沫，剛性絕熱板材或?qū)雍习濉４送?，按照有些?shí)施方案，用發(fā)泡劑來發(fā)泡熱塑性泡沫，如聚苯乙烯、聚乙烯泡沫，包括低密度聚乙烯泡沫在內(nèi)，或聚丙烯泡沫。發(fā)泡這類熱塑性泡沫的一大類傳統(tǒng)方法全都適用于此。另一個(gè)實(shí)施方案提供可發(fā)泡組合物，包含熱塑性泡沫如聚苯乙烯、聚乙烯(PE)，優(yōu)選低密度聚乙烯PE,或聚丙烯(PP)。熱塑性泡沫體能用包含擠出機(jī)和相關(guān)部件的傳統(tǒng)設(shè)備方便地生產(chǎn)如下(l)熔化樹脂；(2)在非發(fā)泡溫度和壓力下均勻地共混發(fā)泡劑組合物和熔體,以形成塑化物質(zhì)；(3)以控制速率、溫度和壓力使塑化物質(zhì)通過具有所需形狀的口模，例如，生產(chǎn)具有所需厚度和表面積的矩形板的狹縫口模，進(jìn)入膨脹區(qū)；(4)允許擠出物在可保持在適當(dāng)溫度和低壓下的膨脹區(qū)內(nèi)發(fā)泡；(5)保持該膨脹擠出物在該溫度和壓力下足夠的時(shí)間，使擠出物的粘度增加到泡沫的孔尺寸和密度基本保持不變和基本無破孔(在室溫，如25。C,和環(huán)境壓力下)；和(6)回收擠出的泡沫體。制備泡沫時(shí)，在樹脂內(nèi)加入成核劑或其它添加劑常是理想的。成核劑的主要作用是增加泡沫中的孔數(shù)并減小孔尺寸，其用量可以是每100重量份樹脂配合約0.1~約10重量份成核劑。典型的成核劑包含選自下列一組的至少一員滑石、碳酸氬鈉-檸檬酸混合物、硅酸4丐、二氧化碳等。在一個(gè)發(fā)明方面中，發(fā)泡劑的發(fā)泡量是樹脂加發(fā)泡劑混合物總重量的約1~約30wt°/o,典型地，約2~20wt%，以及一般約2~約10wt%。發(fā)泡劑的濃度越低，則所得泡沫的密度就越高。對(duì)于任何所期望的最終用途，本領(lǐng)域的技術(shù)人員很易確定發(fā)泡劑的適當(dāng)用量或泡沫的所得特性。樹脂在約200~約235。C的溫度下，取決于所用的級(jí)別，和約600psig或更高的非發(fā)泡壓力下熔化。塑化的樹脂-發(fā)泡劑混合物在非發(fā)泡壓力下被冷卻到約115-15(TC,—般是130。C,并在等于或低于室溫和等于或低于大氣壓力下被擠進(jìn)膨脹區(qū)。能按照本公開制造的代表性發(fā)泡產(chǎn)品包括，例如(l)聚苯乙烯泡沫片材，用來生產(chǎn)一次性熱成型包裝材料；如York,U.S.專利5,204,169中所公開；(2)擠出聚苯乙烯泡沫板，用作住宅和工業(yè)覆蓋和屋頂材料，可以約0.5-6英寸(1.2515cm)厚，至多4ft(122cm)寬,截面積為0.17~3ft2(0.016~0.28m2)和至多27ft(813m)長，密度為約1.5~10磅/ft3(pcf)(25~160kg/m3);(3)大坯形可膨脹泡沫，可以至多約2ft(61cm)厚，常至少1.5ft(46cm)厚,至多4ft(1.22m)寬，至多16ft(4.8m)長,截面積約2~8ft2(0.19~0.74m2)以及密度為6~15pcf(96~240kg/m3)。Stockdopole和Welsh在theEncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第16巻,pl93-205,JohnWiley&Sons,1989中更詳細(xì)地描述了這類發(fā)泡產(chǎn)品，該文獻(xiàn)引于此供參考。本文所公開和要求權(quán)利的所有組合物和方法都能根據(jù)本公開內(nèi)容制造和實(shí)施而無需過多實(shí)驗(yàn)。雖然已就優(yōu)選實(shí)施方案描述了本公開的組合物和方法，但對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，顯然可以在不偏離本公開的概念、精神和范圍下，對(duì)本文所述的組合物和方法以及方法中的步驟或步驟順序作改變。更具體地說，顯然，有些化學(xué)相關(guān)試劑可以代替本文所述的試劑而仍能達(dá)到相同或類似的結(jié)果。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，所有此類類似取代物和修改顯然被認(rèn)為是在所附權(quán)利要求所定義的本公開的精神、范圍和相克念內(nèi)。實(shí)施例本公開要在下列實(shí)施例中進(jìn)一步定義。應(yīng)該理解，這些實(shí)施例，雖然示意了優(yōu)選實(shí)施方案，4旦4又為說明而給出。從上述討論和這些實(shí)施例，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能確定優(yōu)選特點(diǎn)，而且在不偏離其精神和范圍的前提下能作各種變化和修改，以使之適應(yīng)于各種用途和條件。實(shí)施例11,1,1，4,4,5,5,6,6,7.7,7-十二氟庚-2-烯(T14E)^合成C4F9CH2CHICF3的合成在400mlHastelloyTM振蕩管內(nèi)裝進(jìn)全氟正丁基碘(180.1gm,0.52mol)和3，3,3-三氟丙烯(25.0gm,0.26mol)并在上升到最大值為428PSI的自生壓力下加熱到200。C達(dá)8h。在室溫下收集產(chǎn)物。在這些條件下再進(jìn)行上述反應(yīng)并組合產(chǎn)物。然后在相同的400ml反應(yīng)器內(nèi)，加倍全氟正丁基碘和3,3，3-三氟丙烯的量，重復(fù)此反應(yīng)。在這種情況下，壓力上升到573PSI。組合并蒸餾3次反應(yīng)的產(chǎn)物，以70%的產(chǎn)率得到322.4gm的C4F9CH2CHICF3(52.2°C/35mm)。C4F9CH2CHICF3至F14E的轉(zhuǎn)化把C4F9CH2CHICF3(322.4gm,0.73mol)通過加料漏斗加進(jìn)配置有攪拌棒和連接了填充蒸餾塔和蒸餾塔頂蓋的2L圓底燒瓶。該燒瓶含有異丙醇(95ml)、KOH(303.7gm,0.54mol)和水(303ml)。產(chǎn)物經(jīng)收集，用焦亞硫酸鈉和水洗滌，用MgS04干燥并經(jīng)由填充了螺旋玻璃的6"蒸餾塔蒸餾。產(chǎn)物，即F14E(173.4gm,76。/。)在78.2。C沸騰。由它在氯仿-d溶液中的19FNMR(5-66.7(CF3，m,3F),-81.7(CF3,m3F),-124.8(CF2,m,2F),-126.4(CF2,m,2F)和-l14.9ppm(CF2,m,2F))和HNMR(S6.45)表征。實(shí)施例2U丄2,2丄5,6,6,7,7,8,8,8-十四氟辛-3-烯(T24E)的合成C4F9CHICH2C2F5的合成在400mlHastelloy振蕩管內(nèi)裝進(jìn)全氟乙基碘(220gm，0.895mol)和3,3,4,4,5,5,6,6,6陽九氟己-1-烯(123gm,0.50mol)并在自生壓力下力口熱到20(TC達(dá)10h。組合由此和另外2個(gè)在類似條件下進(jìn)行的產(chǎn)物并用2份每份為200mL的10wt。/。亞石危酸氫鈉水溶液洗滌。有機(jī)相經(jīng)氯化釣干燥，然后蒸鎦，以37%的產(chǎn)率得到277.4gm的C4F9CH2CHICF3(79~81°C/67~68mmHg)。C4F9CHICH2C2F5至F24E的轉(zhuǎn)化在配置有機(jī)械攪拌器、加料漏斗、冷凝器和熱電偶的1L圓底燒瓶內(nèi)裝進(jìn)C4F9CHICH2C2F5(277.4gm,0.56mol)和異丙醇(217.8g)。在加料漏斗內(nèi)裝進(jìn)氫氧化鉀(74.5g,1.13mol)溶解在83.8g水中的溶液。把KOH溶液滴加進(jìn)燒瓶，在約1h的整個(gè)過程中快速攪拌，溫度從21。C慢慢升至42。C。用水稀釋反應(yīng)物質(zhì)并用相分離法回收產(chǎn)物。產(chǎn)物用多個(gè)50mL份的10wt。/o含水亞硫酸氫鈉和水洗滌，經(jīng)氯化鈣干燥，然后在大氣壓下蒸鎦。產(chǎn)物，即F24E(128.7gm,63%)，在95.5。C沸騰。用它在氯仿-d溶液中的19F麗R(5-81.6(CF3,m,3F)，-85.4(CF3,m3F)，-114.7(CF2,m,2F)，-118.1(CF2,m,2F),-124.8ppm(CF2,m,2F)，-126.3ppm(CF2，m，2F)，&NMR(56.48)表征。實(shí)施例3CF^H-CHCF〖CF^i的合成CF3CHICH2CF(CF3)2的合成在400mlHastelloyTM振蕩管內(nèi)裝進(jìn)(CF3)2CFI(265gm,0.9mol)和3,3,3-三氟丙烯(44.0gm，0.45mol)并在上升到最大值為585psi的自生壓力下加熱到20(TC達(dá)8h。在室溫下收集產(chǎn)物，以62%的產(chǎn)率得到110gm的(CF3)2CFCH2CHICF3(76~77°C/200mm)。(CF3)2CFCH2CHICF3至F13正的轉(zhuǎn)化把(CF3)2CFCH2CHICF3(109gm，0.28mol)通過加料漏斗慢慢滴加進(jìn)配置有攪拌棒和連接了短程蒸餾塔和干水阱并已加熱到42。C的500ml圓底燒瓶。該燒瓶含有異丙醇(50ml)、KOH(109gm,1.96mol)和水(109ml)。在加料期間，溫度從42。C增加到55°C?；亓?0min后，燒瓶內(nèi)的溫度上升到62°C。產(chǎn)物經(jīng)收集，水洗，在MgS04上干燥并經(jīng)蒸餾。產(chǎn)物，即F13iE,(41gm,55%)在48~50°C沸騰，并由它在氯仿-d溶液內(nèi)的19FNMR(S-187.6(CF,mIF),國77.1(CF3，m6F)，-66.3(CF3,m3F)表征。聚異氰酸酯基泡沫實(shí)施例為驗(yàn)證不飽和氟碳發(fā)泡劑的有效性，用以下實(shí)施例4和實(shí)施例5中所述的2個(gè)基本聚氨酯泡沫配方，用手動(dòng)混法制造聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫樣品。為方便起見，發(fā)泡劑一般可以與多元醇或B方面預(yù)混。泡沫可以制成自由上升(free-rise)或模制樣品。對(duì)于自由上升泡沫，把反應(yīng)混合物倒進(jìn)敞口圓形硬紙板容器。對(duì)于模制泡沫，把反應(yīng)混合物倒進(jìn)21/2，，x13"x15"(6.35cmx30.02cmx38.1cm)的加熱鋁才莫。實(shí)施例4:聚異氰脲酸酯泡沫組分重量份芳族聚酯多元醇(Stepa叩ol⑧PS-2502A)120聚硅氧烷表面活性劑(DabcoDC-193)1.8辛酸鉀催化劑(Hexcem977)3.2三-2,4,6-(二甲基氨基甲基)苯酚/雙(二曱基氨基0.4甲基)苯酚催化劑(DabcoTMR30)1,1,1,4,4,5,5,5-八氟-2-戊烯(HFC國1438mzz)80(發(fā)泡劑)聚亞甲基聚苯基異氰酸酯190異氰酸酯(？&^@580)除異氰酸酯以外的所有組分都預(yù)混為B方面。然后加入異氰酸酯(A方面)并用機(jī)械攪拌器混合10s。把該泡沫反應(yīng)混合物倒進(jìn)已加熱到約100。F的密閉鋁模并允許膨脹。已固化時(shí)，從模塑泡沫的芯部切割l"x1"x12"的樣品。該芯樣的密度為約2.2磅/ftS(PCF)(35.2kg/m3)，具有特別細(xì)的孔結(jié)構(gòu)，而且保持尺寸穩(wěn)定。泡沫的放大照片顯示均勻的高閉孔結(jié)構(gòu)以及孔尺寸為約200-300微米(ja)。用LaserCompFOX304熱導(dǎo)儀測得起始絕熱值(R值)為7.4/in(熱導(dǎo)率在平均溫度2《0。C下為l9.5mW/(mK)或在平均溫度75,2。F下為0.135BTU-in/h-ft2。F)。實(shí)施例5:聚氨酯原位澆注泡沫組分重量份蔗糖/甘油引發(fā)的聚醚多元醇(Voranof360)硅酮表面活性劑(WitcoL-6900)3.0N,N-二曱基環(huán)己胺催化劑(Polycat8)1.7五甲基二亞乙基三胺催化劑(Polycat5)0.42-甲基(正-甲基氨基b-乙酸鈉壬基苯酚)0,5催化劑(Curithane⑧52)水2.1發(fā)泡劑1,1,1，4,4，5，5，5-八氟-2-戊烯(HFC-1438mzz)70聚亞甲基聚苯基異氰酸酯169異氰酸酯(？&^@27)把除了異氰酸酯以外的所有組分都預(yù)混為B方面。然后加入異氰酸酯(A方面)并用機(jī)械攪拌器混合10s。把該泡沫反應(yīng)混合物倒進(jìn)已加熱到約100。F的密閉鋁模并允許膨脹。已固化時(shí)，從才莫塑泡沫的芯部切割1"xi"x12"的才羊品。該芯樣的密度為約2.0磅/ftS(PCF)(32.0kg/m3),雖然含一些空洞，但具有良好的孔結(jié)構(gòu)，而且保持尺寸穩(wěn)定。泡沫的放大照片顯示了均勻的高閉孔結(jié)構(gòu),不包括空洞在內(nèi)，以及孔尺寸為約200~300微米(>)。用LaserCompFOX304熱導(dǎo)儀測得起始絕熱值為4.9/in(熱導(dǎo)率在平均溫度24.0。C下為29.5mW/(mK)或在平均溫度75.2。F下為0.2044BTU-in/h-ft2。F)。實(shí)施例6:聚異氰脲酸酯泡沫組分重量份芳族聚酯多元醇(StepanpofPS-2502A)14.4聚硅氧烷表面活性劑(DabcoDC-193)0.42辛酸鉀催化劑(Hexcem977)0.8三-2,4,6-(二甲基氨基甲基)苯酚/雙(二曱基氨基0.15曱基)苯紛催化劑(DabcoTMR30)1,1,1,4,4,4六氟-2-丁烯(HFC-1336mzz,Z-異構(gòu)體)12.0(發(fā)泡劑)聚亞甲基聚苯基異氰酸酯異氰酸酯(？&^@580)22.8把除了異氰酸酯以外的所有組分都預(yù)混為B方面。然后加入異氰酸酯(A方面)并手動(dòng)混合約30s。讓該泡沫反應(yīng)混合物在燒杯內(nèi)上升。發(fā)泡劑與B方面混合良好并使聚合物發(fā)泡。一開始，泡沫密度是高的，因?yàn)閷?duì)于HFC-1336mzz沸點(diǎn)，催化劑的用量和比例并非最優(yōu)，然后為減小密度調(diào)節(jié)了催化劑的用量。實(shí)施例7:發(fā)泡劑溶解性對(duì)泡沫孔結(jié)構(gòu)的影響這類不飽和氟碳化合物提供了改善泡沫孔結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樗鼈兊娜芙庑圆煌谄渌Ｓ冒l(fā)泡劑。它們在B方面內(nèi)較小的溶解性要求適當(dāng)混合，但一旦混合，它們就對(duì)B方面表現(xiàn)出良好的親合性，而且由于略有不溶性，在發(fā)泡反應(yīng)期間有助于小籽孔的生長。在以上制備泡沫實(shí)施例4和5中觀察到了這一點(diǎn)。在實(shí)施例4的情況下，發(fā)泡劑(HFC-1438mzz)與B方面混合到獲得摩絲狀稠度。此時(shí)，發(fā)泡劑被良好地分散在B方面內(nèi)，在室溫下放置時(shí)無損失。當(dāng)使B方面混合物發(fā)泡時(shí)，它生成上述非常細(xì)的孔結(jié)構(gòu)并對(duì)高R值作出貢獻(xiàn)。在實(shí)施例5中，發(fā)泡劑的混合不如在B方面中充分。在該情況下，觀察到泡沫中有空洞，但除空洞外的孔結(jié)構(gòu)仍是細(xì)而均勻的。盡管有空洞，所得絕熱值是合格的，證明這些不飽和氟碳能改進(jìn)孔結(jié)構(gòu)和泡沫性能，從而克服可能的加工困難，否則這些困難會(huì)有損于沖擊泡沫性能。熱塑性泡沫實(shí)施例實(shí)施例8下列實(shí)施例的作用是說明用不飽和氟碳發(fā)泡劑來生產(chǎn)具有細(xì)小均勻孔結(jié)構(gòu)、長期絕熱值和良好尺寸穩(wěn)定性的熱塑性泡沫絕熱體，尤其聚苯乙烯絕熱泡沫的能力。為生產(chǎn)聚苯乙烯泡沫絕熱板，使用為絕熱板泡沫設(shè)計(jì)的配置有口才莫的商品串列式擠出機(jī)。這種結(jié)構(gòu)采用第一擠出機(jī)和第二擠出機(jī)，帶一個(gè)狹縫式口模。典型的聚苯乙烯樹脂是ShellNX600通用級(jí)，熔體指數(shù)為2.5，以及典型的成核劑是硅酸鎂滑石。表4-典型的擠出機(jī)搡作參數(shù)<table>complextableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例9在該實(shí)施例中，聚苯乙烯泡沫片材用不飽和氟碳化合物作為發(fā)泡劑制造。聚苯乙烯泡沫片材最后要熱成形為食品供應(yīng)包裝，如雞蛋盒、火腿盒、肉盤、碟等。泡沫片材用傳統(tǒng)的串列式擠出系統(tǒng)生產(chǎn)。泡沫從環(huán)形口模中被擠出，被牽伸過直徑約4倍于口模直徑的芯軸，并被切成單張片材。典型配方是88~97wt。/o聚苯乙烯樹脂2-8wt。/。不飽和氟碳發(fā)泡劑1~4wt。/o成核劑聚苯乙烯片材一般被擠出成形為50-300mil以及速率約1,000磅塑料/h。典型的擠出條件范圍是1,000~4000psi(70.3kg/cm~281.3kg/cm)和200°F~400。F(93.3°C~204.4°C)。喂料內(nèi)的發(fā)泡劑濃度將隨所需厚度而變(較厚的產(chǎn)品需要更多發(fā)泡劑)。一旦聚苯乙烯已被擠出，一般要老化3天~2周。在此期間，成巻儲(chǔ)藏在倉庫內(nèi)。那時(shí)，一些發(fā)泡劑會(huì)滲出泡沫，但以較慢的速率。儲(chǔ)藏后，熱成形這些泡沫巻，產(chǎn)生所需類型的最終產(chǎn)品(例如，蛤殼容器，碟等)。實(shí)施例10為了對(duì)熱塑性泡沫評(píng)價(jià)HFC-1225ye的穩(wěn)定性而進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。試驗(yàn)前用GC/MS分析1,2,3,3,3-五氟-l-丙烯(HFC-1225ye)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和U,l,2-四氟乙烷(HFC-134a)并發(fā)現(xiàn)純度都是100%。把聚苯乙烯、滑石成核劑、1010低碳鋼試樣和空氣與發(fā)泡劑一起在壓力容器內(nèi)加熱到260。C達(dá)24h。24h后，冷卻該容器并從容器內(nèi)收集所有的氣態(tài)產(chǎn)物進(jìn)行分析。暴露于26(TC24h后氣體的GC/MS分析<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，在擠出條件下，HFC-1225ye意外地象HFC-134a—樣穩(wěn)定而且比HFC-152a更穩(wěn)定。用化學(xué)分析電子能譜儀(ESCA)分析試驗(yàn)32a、32b和24d的鋼試樣。在所有試樣表面都觀察到了氟離子(r)。氟離子的估計(jì)濃度示于下表。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>權(quán)利要求1.一種發(fā)泡劑，包含選自以下的至少一種氟碳化合物或氫氟碳化合物(i)通式為E-或Z-R1CH＝CHR2的氫氟碳化合物，其中R1和R2獨(dú)立地是C1～C6全氟烷基，條件是在該Z-異構(gòu)體中，R1和R2不能都是CF3；和(ii)選自下列的氟碳化合物或氫氟碳化合物CF3CF＝CHF，CF3CH＝CF2，CHF2CF＝CF2，CHF2CH＝CHF，CF3CF＝CH2，CF3CH＝CHF，CH2FCF＝CF2，CHF2CH＝CF2，CHF2CF＝CHF，CHF2CF＝CH2，CF3CH＝CH2，CH3CF＝CF2，CH2FCHCF2，CH2FCF＝CHF，CHF2CH＝CHF，CF3CF＝CFCF3，CF3CF2CF＝CF2，CF3CF＝CHCF3，CF3CF2CF＝CH2，CF3CH＝CHCF3，CF3CF2CH＝CH2，CF2＝CHCF2CF3，CF2＝CFCHFCF3，CF2＝CFCF2CHF2，CHF2CH＝CHCF3，(CF3)2C＝CHCF3，CF3CF＝CHCF2CF3，CF3CH＝CFCF2CF3，(CF3)2CFCH＝CH2，CF3CF2CF2CH＝CH2，CF3(CF2)3CF＝CF2，CF3CF2CF＝CFCF2CF3，(CF3)2C＝C(CF3)2，(CF3)2CFCF＝CHCF3，CF2＝CFCF2CH2F，CF2＝CFCHFCHF2，CH2＝C(CF3)2，CH2CF2CF＝CF2，CH2FCF＝CFCHF2，CH2FCF2CF＝CF2，CF2＝C(CF3)(CH3)，CH2＝C(CHF2)(CF3)，CH2＝CHCF2CHF2，CF2＝C(CHF2)(CH3)，CHF＝C(CF3)(CH3)，CH2＝C(CHF2)2，CF3CF＝CFCH3，CH3CF＝CHCF3，CF2＝CFCF2CF2CF3，CHF＝CFCF2CF2CF3，CF2＝CHCF2CF2CF3，CF2＝CFCF2CF2CHF2，CHF2CF＝CFCF2CF3，CF3CF＝CFCF2CHF2，CF3CF＝CFCHFCF3，CHF＝CFCF(CF3)2，CF2＝CFCH(CF3)2，CF3CH＝C(CF3)2，CF2＝CHCF(CF3)2，CH2＝CFCF2CF2CF3，CHF＝CFCF2CF2CHF2，CH2＝C(CF3)CF2CF3，CF2＝CHCH(CF3)2，CHF＝CHCF(CF3)2，CF2＝C(CF3)CH2CF3，CH2＝CFCF2CF2CHF2，CF2＝CHCF2CH2CF3，CF3CF＝C(CF3)(CH3)，CH2＝CFCH(CF3)2，CHF＝CHCH(CF3)2，CH2FCH＝C(CF3)2，CH3CF＝C(CF3)2，CH2＝CHCF2CHFCF3，CH2C(CF3)CH2CF3，(CF3)2C＝CHC2F5，(CF3)2CFCF＝CHCF3，CH2＝CHC(CF3)3，(CF3)2C＝C(CH3)(CF3)，CH2＝CFCF2CH(CF3)2，CF3CF＝C(CH3)CF2CF3，CF3CH＝CHCH(CF3)2，CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2，(CF3)2C＝CHCF2CH3，CH2＝C(CF3)CH2C2F5，CH2＝CHCH2CF2C2F5，CH2＝CHCH2CF2C2F5，CF3CF2CF＝CFC2H5，CH2＝CHCH2CF(CF3)2，CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3)，(CF3)2C＝CFC2H5，環(huán)-CF2CF2CF2CH＝CH-，環(huán)-CF2CF2CH＝CH-，CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2，CF3CF2CF2CH＝CHCH3，環(huán)-CF2CF2CF＝CF-，環(huán)-CF2CF＝CFCF2CF2-，環(huán)-CF2CF＝CFCF2CF2CF2，CF3CF2CF2CF2CH＝CH2，CF3CH＝CHCF2CF3，CF2CF2CH＝CHCF2CF3，CF3CH＝CHCF2CF2CF3，CF3CF＝CFC2F5，CF3CF＝CFCF2CF2C2F5，CF3CF2CF＝CFCF2C2F5，CF3CH＝CFCF2CF2C2F5，CF3CF＝CHCF2CF2C2F5，CF3CF2CH＝CFCF2C2F5，CF3CF2CF＝CHCF2C2F5，C2F5CF2CF＝CHCH3，C2F5CF＝CHCH3，(CF3)2C＝CHCH3，CF3C(CH3)＝CHCF3，CHF＝CFC2F5，CHF2CF＝CFCF3，(CF3)2C＝CHF，CH2FCF＝CFCF3，CHF＝CHCF2CF3，CHF2CH＝CFCF3，CHF＝CFCHFCF3，CF3CH＝CFCHF2，CHF＝CFCF2CHF2，CHF2CF＝CFCHF2，CH2CF＝CFCF3，CH2FCH＝CFCF3，CH2＝CFCHFCF3，CH2＝CFCF2CHF2，CF3CH＝CFCH2F，CHF＝CFCH2CF3，CHF＝CHCHFCF3，CHF＝CHCF2CHF2，CHF2CF＝CHCHF2，CHF＝CFCHFCHF2，CF3CF＝CHCH3，CF2＝CHCF2Br，CHF＝CBrCHF2，CHBr＝CHCF3，CF3CBr＝CFCF3，CH2＝CBrCF2CF3，CHBr＝CHCF2CF3，CH2＝CHCF2CF2Br，CH2＝CHCBrFCF3，CH3CBr＝CHCF3，CF3CBr＝CHCH3，(CF3)2C＝CHBr，CF3CF＝CBrCF2CF3，E-CHF2CBr＝CFC2F5，Z-CHF2CBr＝CFC2F5，CF2＝CBrCHFC2F5，(CF3)2CFCBr＝CH2，CHBr＝CF(CF2)2CHF2，CH2＝CBrCF2C2F5，CF2＝C(CH2Br)CF3，CH2＝C(CBrF2)CF3，(CF3)2CHCH＝CHBr，(CF3)2C＝CHCH2Br，CH2＝CHCF(CF3)CBrF2，CF2＝CHCF2CH2CBrF2，CFBr＝CHCF3，CFBr＝CFCF3，CF3CF2CF2CBr＝CH2，和CF3(CF2)3CBr＝CH2。2.權(quán)利要求1的發(fā)泡劑，其中R1和R2獨(dú)立地為CF3,C2F5CF2CF2CF3,CF(CF3)2，CF2CF2CF2CF3,CF(CF3)CF2CF3,CF2CF(CF3)2C(CF3)3,CF2CF2CF2CF2CF3,CF2CF2CF(CF3)2,C(CF3)2C2F5CF2CF2CF2CF2CF2CF3,CF(CF3)CF2CF2C2F5,或C(CF3)2CF2C2F5。3.權(quán)利要求l的發(fā)泡劑，其中所述氫氟碳化合物是CF3CH-CHCF3CF3CH=CHC2F5,CF3CH=CHCF2C2F5,CF3CH=CHCF(CF3)2C2F5CH=CHC2F5,CF3CH=CH(CF2)3CF3,CF3CH=CHCF2CF(CF3)2CF3CH=CHCF(CF3)C2F5,CF3CH=CHC(CF3)3,C2F5CH=CHCF2C2F5C2F5CH=CHCF(CF3)2，CF3CH=CH(CF2)4CF3，CF3CH=CHCF2CF2CF(CF3)2CF3CH=CHC(CF3)2C2F5,C2F5CH=CH(CF2)3CF3，C2F5CH=CHCF2CF(CF3)2C2F5CH=CHCF(CF3)C2F5,C2F5CH=CHC(CF3)3,C2F5CF2CH=CHCF2C2F5(CF3)2CFCH=CHCF(CF3)2,C2F5CH=CHCF(CF3)2,CF3CH-CH(CF2)5CF3,CF3CH=CHCF(CF3)(CF2)2C2F5,CF3CH=CHC(CF3)2CF2C2F5,C2F5CH=CH(CF2)4CF3,C2F5CH=CHCF2CF2CF(CF3)2,C2F5CH=CHC(CF3)2C2F5,C2F5CF2CH=CH(CF2)3CF3,C2F5CF2CH=CHCF2CF(CF3)2,C2F5CF2CH=CHCF(CF3)C2F5,C2F5CF2CH=CHC(CF3)3,(CF3)2CFCH=CH(CF2)3CF3,(CF3)2CFCH=CHCF2CF(CF3)2，(CF3)2CFCH=CHCF(CF3)C2F5，(CF3)2CFCH=CHC(CF3)3,C2F5CH=CH(CF2)5CF3，C2F5CH=CHCF(CF3)(CF2)2C2F5,C2F5CH=CHC(CF3)2CF2C2F5,C2F5CF2CH=CH(CF2)4CF3,C2F5CF2CH=CHCF2CF2CF(CF3)2，C2F5CF2CH=CHC(CF3)2C2F5，(CF3)2CFCH=CH(CF2)44CF3，(CF3)2CFCH=CHCF2CF2CF(CF3)2,(CF3)2CFCH=CHC(CF3)2C2F5,CF3(CF2)3CH=CH(CF2)3CF3,CF3(CF2)3CH=CHCF2CF(CF3)2,CF3(CF2)3CH=CHCF(CF3)C2F5,CF3(CF2)3CH=CHC(CF3)3,(CF3)2CFCF2CH=CHCF2CF(CF3)2,(CF3)2CFCF2CH=CHCF(CF3)C2F5,(CF3)2CFCF2CH=CHC(CF3)3,C2F5CF(CF3)CH=CHCF(CF3)C2F5,C2F5CF(CF3)CH=CHC(CF3)3,或(CF3)3CCH《HC(CF3)3。4.權(quán)利要求1的發(fā)泡劑，其中該氫氟碳化合物是E-CF3CF=CHF,Z-CF3CF=CHF,E-CF3CH=CHCF3,Z-CF3CH=CHCF3，E-CF3CH=CFCF3,Z-CF3CH=CFCF3,E-CF3CF=CFCF3,Z-CF3CF=CFCF3，E-CF3CH=CHCF2CF3,Z-CF3CH=CHCF2CF3,E-CF3CF=CHCF2CF3,Z-CF3CF=CHCF2CF3,E-CF3CH=CFCF2CF3,Z-CF3CH=CFCF2CF3,E-CF3CF=CFCF2CF3,CF3CF2CF=CH2或Z-CF3CF=CFCF2CF3。5.—種發(fā)泡劑，包含具有通式E-或Z-RiCH-CHR2的氫氟烯烴，其中R1和R2獨(dú)立地是CF3,C2F5,CF2CF2CF3,CF(CF3)2,CF2CF2CF2CF3,CF(CF3)CF2CF3，CF2CF(CF3)2，C(CF3)3，CF2CF2CF2CF2CF3，CF2CF2CF(CF3)2,C(CF3)2C2F5,CF2CF2CF2CF2CF2CF3,CF(CF3)CF2CF2C2F5^C(CF3)2CF2C2F5。6.—種發(fā)泡劑，包含選自以下的氟碳化合物或氫氟碳化合物CF3CF=CHF,CF3CH=CF2,CHF2CF=CF2,CHF2CH=CHF,CF3CF=CH2,CF3CH=CHF,CH2FCF=CF2,CHF2CH=CF2,CHF2CF=CHF,CHF2CF=CH2,CF3CH=CH2,CH3CF=CF2,CH2FCHCF2,CH2FCF=CHF,CHF2CH=CHF,CF3CF=CFCF3,CF3CF2CF=CF2,CF3CF=CHCF3,CF3CF2CF=CH2,CF3CH=CHCF3,CF3CF2CH=CH2,CF2=CHCF2CF3，CF2=CFCHFCF3,CF2=CFCF2CHF2,CHF2CH=CHCF3,(CF3)2C=CHCF3,CF3CF=CHCF2CF3,CF3CH=CFCF2CF3,(CF3)2CFCH=CH2,CF3CF2CF2CH=CH2,CF3(CF2)3CF=CF2，CF3CF2CF=CFCF2CF3,(CF3)2C=C(CF3)2,(CF3)2CFCF=CHCF3，CF2=CFCF2CH2F,CF2=CFCHFCHF2,CH2=C(CF3)2,CH2CF2CF=CF2,CH2FCF=CFCHF2,CH2FCF2CF=CF2,CF2=C(CF3)(CH3),CH2=C(CHF2)(CF3),CH2=CHCF2CHF2,CF2=C(CHF2)(CH3),CHF=C(CF3)(CH3),CH2=C(CHF2)2,CF3CF=CFCH3,CH3CF=CHCF3,CF2=CFCF2CF2CF3,CHF=CFCF2CF2CF3,CF2=CHCF2CF2CF3,CF2=CFCF2CF2CHF2,CHF2CF=CFCF2CF3,CF3CF=CFCF2CHF2,CF3CF-CFCHFCF3，CHF=CFCF(CF3)2,CF2=CFCH(CF3)2,CF3CH=C(CF3)2,CF2=CHCF(CF3)2，CH2=C(CF3)CF2CF3,CF2=C(CF3)CH2CF3,CF3CF=C(CF3)(CH3),CH2FCH=C(CF3)2,CH2C(CF3)CH2CF3,CH2=CHC(CF3)3,CF3CF=C(CH3)CF2CF3(CF3)2C=CHCF2CH3,CH2=CHCH2CF2C2F5,CH2=CFCF2CF2CF3,CF2=CHCH(CF3)2,CH2=CFCF2CF2CHF2，CH2=CFCH(CF3)2,CH3CF=C(CF3)2,(CF3)2OCHC2F5,(CF3)2C-C(CH3)(CF3),CF3CH=CHCH(CF3)2，CH2=C(CF3)CH2C2F5,CHF=CFCF2CF2CHF2,CHF=CHCF(CF3)2,CF2=CHCF2CH2CF3,CHF=CHCH(CF3)2,CH2=CHCF2CHFCF3,(CF3)2CFCF=CHCF3，CH2=CFCF2CH(CF3)2,CH2=CHCF2CF2CF2CHF2,CH2=CHCH2CF2C2F5,CH2=CHCH2CF(CF3)2,CF3CF2CF=CFC2H5,CF3CF-CHCH(CF3)(CH3),(CF3)2C=CFC2H5，環(huán)-CF2CF2CF2CH=CH-，環(huán)-CF2CF2CH=CH-，CF3CF2CF2C(CH3)=CH2，CF3CF2CF2CH=CHCH3,環(huán)-CF2CF2CF=CF-，環(huán)-CF2CF=CFCF2CF2-，環(huán)-CF2CF=CFCF2CF2CF2,CF3CF2CF2CF2CH=CH2,CF3CH=CHCF2CF3,CF2CF2CH=CHCF2CF3,CF3CH=CHCF2CF2CF3,CF3CF=CFC2F5,CF3CF=CFCF2CF2C2F5,CF3CF2CF=CFCF2C2F5,CF3CH=CFCF2CF2C2F5,CF3CF=CHCF2CF2C2F5,CF3CF2CH=CFCF2C2F5,CF3CF2CF=CHCF2C2F5,C2F5CF2CF=CHCH3,C2F5CF=CHCH3,(CF3)2C=CHCH3,CF3C(CH3)=CHCF3,CHF=CFC2F5,CHF2CF=CFCF3,(CF3)2C=CHF,CH2FCF=CFCF3,CHF=CHCF2CF3，CHF2CH=CFCF3,CHF=CFCHFCF3,CF3CH=CFCHF2，CHF=CFCF2CHF2,CHF2CF=CFCHF2,CH2CF=CFCF3,CH2FCH=CFCF3,CH2=CFCHFCF3,CH2=CFCF2CHF2，CF3CH=CFCH2F,CHF=CFCH2CF3,CHF=CHCHFCF3,CHF=CHCF2CHF2,CHF2CF=CHCHF2,CHF=CFCHFCHF2，CF3CF=CHCH3,CF2=CHCF2Br,CHF=CBrCHF2,CHBr=CHCF3,CF3CBr=CFCF3,CH2=CBrCF2CF3，CHBr=CHCF2CF3,CH2=CHCF2CF2Br，CH2=CHCBrFCF3,CH3CBr=CHCF3,CF3CBr=CHCH3,(CF3)2C=CHBr,CF3CF=CBrCF2CF3,E-CHF2CBr=CFC2F5,Z-CHF2CBr=CFC2F5,CF2=CBrCHFC2F5,(CF3)2CFCBr=CH2，CHBr=CF(CF2)2CHF2,CH2=CBrCF2C2F5,CF2=C(CH2Br)CF3，CH2=C(CBrF2)CF3,(CF3)2CHCH=CHBr,(CF3)2OCHCH2Br,CH2=CHCF(CF3)CBrF2，CF2=CHCF2CH2CBrF2,CFBr=CHCF3,CFBr=CFCF3,CF3CF2CF2CBr<:H2,和CF3(CF2)3CBr-CH2。7.—種塑化物質(zhì)，包含樹脂和權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑。8.—種泡沫預(yù)混組合物，包含多元醇和權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑。9.一種聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，包含至少一種有機(jī)聚異氰酸酯，至少一種含活潑氫的化合物，和權(quán)利要求1所述的發(fā)泡劑。10.權(quán)利要求9的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，其中在與該至少一種有機(jī)聚異氰酸酯混合之前，該至少一種含活潑氫的化合物和該發(fā)泡劑進(jìn)行預(yù)共混。11.權(quán)利要求10的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，其中該至少一種含活潑氫的化合物和該發(fā)泡劑的預(yù)共混混合物含有至少5-50wt%的發(fā)泡劑，基于含活潑氫的化合物和發(fā)泡劑的總重量。12.權(quán)利要求11的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，其中該至少一種含活潑氫的化合物和該發(fā)泡劑的預(yù)共混混合物含有至少5-25wt。/。的發(fā)泡劑，基于含活潑氫的化合物和發(fā)泡劑的總重量。13.權(quán)利要求9的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，其中該至少一種有機(jī)聚異氰酸酯，該至少一種含活潑氫的化合物，和權(quán)利要求l所述的發(fā)泡劑被同時(shí)共混。14.權(quán)利要求9的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，進(jìn)一步含有至少一種選自以下的額外組分催化劑、表面活性劑、阻燃劑、防腐劑、著色劑、抗氧化劑、增強(qiáng)劑、填料、抗靜電劑及其組合。15.權(quán)利要求14的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，其中表面活性劑的存在量為約0.2-約5份表面活性劑/100重量份多元醇。16.權(quán)利要求14的聚異氰酸酯基的可發(fā)泡組合物，其中催化劑的存在量為約0.1-約5份催化劑/100重量份多元醇。全文摘要本文公開包含適用于可發(fā)泡組合物的氟碳和/或氫氟碳化合物的發(fā)泡劑。還公開形成包含前述發(fā)泡劑的泡沫的方法。文檔編號(hào)C08L75/04GK101356217SQ200680040613公開日2009年1月28日申請日期2006年11月1日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者A·C·西弗特,E·N·斯維林根,J·A·克里佐,M·J·納帕申請人:納幕爾杜邦公司