專利名稱：：聚芳硫醚膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及構(gòu)成各種音響儀器即揚(yáng)聲器的音響儀器振動(dòng)板用聚芳硫醚膜，涉及熱成型性優(yōu)異的聚芳硫醚膜。
背景技術(shù)：
：以往，作為含有塑料的音響儀器振動(dòng)板，使用利用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或耐熱性、剛性比PET優(yōu)異的聚對(duì)萘二曱酸乙二醇酯(PEN)、聚醚酰亞胺(PEI)的音響儀器振動(dòng)板(參照專利文獻(xiàn)1、2和3)。但是，使用PET的音響儀器振動(dòng)板用于小口徑的揚(yáng)聲器例如移動(dòng)電話等時(shí)，在65。C以上的氛圍氣中易產(chǎn)生熱變形，耐熱性不夠。另一方面，PEN的音響振動(dòng)板雖然與PET制的振動(dòng)板相比耐熱性優(yōu)異，但是還不夠，此外，PEI的音響振動(dòng)板有由于揚(yáng)聲器振動(dòng)板的形狀音響特性變差或若外部輸出功率增大則膜不能耐受而產(chǎn)生破裂等問題。因此，提出了耐熱性、機(jī)械特性優(yōu)異的含有聚苯硫醚(PPS)的音響振動(dòng)板用膜(專利文獻(xiàn)4)，但是成型性不充分，在熱成型加工中有產(chǎn)生膜破裂的問題。此外，提出了含有PPS和聚醚酰亞胺的膜(專利文獻(xiàn)5)，但是成型性不充分，在熱成型加工中有產(chǎn)生膜破裂的問題。專利文獻(xiàn)1:日本特開平1-67099號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭62-263797號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特公平4-68839號(hào)乂〉報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平6-305019號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2001-261959號(hào)公才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了可以改善這些問題的揚(yáng)聲器振動(dòng)板用膜，更具體地說，提供耐熱性、成型加工性和音響特性優(yōu)異的聚芳硫醚膜，進(jìn)一步提供熱成型性優(yōu)異的聚芳硫醚膜。為了解決上述問題，本發(fā)明具有下述結(jié)構(gòu)。即(1)聚芳硫醚膜，其中，膜的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臄嗔焉扉L(zhǎng)率為100%~250%,且膜的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臈钍喜拍繛?.5GPa以上而小于4GPa。(2)(l)所述的聚芳硫醚膜，其中，膜的斷裂伸長(zhǎng)率在長(zhǎng)度方向和寬度方向上都為100%~250%,且楊氏才莫量在長(zhǎng)度方向和寬度方向上都為1.5GPa以上而小于4GPa。(3)(l)所述的聚芳硫醚膜，其中，該膜的厚度為3pm10(Vm。(4)(l)所述的聚芳硫醚膜，其含有與聚芳硫醚不同的其它熱塑性樹脂(Y),以該聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的含量之和為100重量份時(shí)，熱塑性樹脂(Y)的含量為1-40重量份。(5)(l)所述的聚芳硫醚膜，其中，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物總計(jì)IOO重量份，含有0.1-30重量份的惰性粒子。(6)(4)所述的聚芳硫醚膜，其中，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物總計(jì)100重量份，含有0.6-30重量份的惰性粒子，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物總計(jì)IOO重量份，含有1-40重量份與聚芳硫醚不同的其它熱塑性樹脂(Y)。(7)(5)所述的聚芳硫醚膜，其中，惰性粒子的粒徑為0.1fim~3|um。(8)(5)所述的聚芳硫醚膜，其中，惰性粒子為選自碳酸鈣、二氧化硅中的1種。(9)(4)所述的聚芳硫醚膜，其中，熱塑性樹脂(Y)為選自聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚砜和聚醚砜中的至少1種。(10)(4)所述的聚芳硫醚膜，其中，熱塑性樹脂(Y)的平均分散徑為0.01-2fim。(11)(4)所述的聚芳硫醚膜，其中，熱塑性樹脂(Y)的平均分散徑為0.05-0.5jLim。(12)(l)所述的聚芳硫醚膜，其中，聚芳硫醚為聚苯硫醚。(13)(l)所述的聚芳硫醚膜，其為熱成型用膜。(14)(l)所述的聚芳硫醚膜，其為音響儀器振動(dòng)板用膜。(15)(l)所述的聚芳硫醚膜，其特征在于，膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在85。C以上而小于95。C觀察到、且在95°C~130。C觀察不到。(16)(4)所述的聚芳硫醚膜，其中，在含有熱塑性樹脂A的分散相的界面上含有含硅氧烷鍵的硅原子。(17)(1)所述的聚芳硫醚膜的制造方法，其中，將含有聚芳硫醚和熱塑性樹脂A以及O.l~10重量份相容劑的原材料混煉而成的初于脂組合物溶融制膜，其中所述相容劑具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基中的至少1種基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明，如下所述，可以得到耐熱性、成型加工性和音響特性優(yōu)異的聚芳硫醚膜，此外可以得到熱成型性優(yōu)異的聚芳硫醚膜。為采用了本發(fā)明的音響儀器振動(dòng)板的一個(gè)實(shí)施例的截面圖。[圖2]為采用本發(fā)明的音響儀器振動(dòng)板的揚(yáng)聲器的截面圖。符號(hào)說明1音響儀器振動(dòng)板la音響儀器振動(dòng)板的拱部(H、一厶部)lb音響儀器振動(dòng)板的凹嵌部lc音響儀器振動(dòng)板的周緣部ld音響儀器振動(dòng)板的外部貼附部2具有音響儀器振動(dòng)板的揚(yáng)聲器3音圏4揚(yáng)聲器的上部》茲極板5揚(yáng)聲器的下部磁極板6磁隙7揚(yáng)聲器的外部元件8襯墊9揚(yáng)聲器的磁體10揚(yáng)聲器的磁氣回路11框架(frame)12保護(hù)裝置具體實(shí)施方式下文對(duì)本發(fā)明的聚芳硫醚膜進(jìn)行說明。本發(fā)明的聚芳硫醚膜的耐熱性、成型性和音響特性優(yōu)異，特別是熱成型性優(yōu)異。為了表現(xiàn)出上述特性，本發(fā)明中，膜的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臄嗔焉扉L(zhǎng)率為100%~250°/。是必要的。斷裂伸長(zhǎng)率的更優(yōu)選范圍為110%~230%,進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為120%~210%。斷裂伸長(zhǎng)率小于100%時(shí)，在成型加工為揚(yáng)聲器振動(dòng)板時(shí)，有可能裂開或破碎。另一方面，斷裂伸長(zhǎng)率超過250%時(shí)，制膜時(shí)的拉伸倍率必須為極低倍率，存在產(chǎn)生膜寬度方向的品質(zhì)不均、音響特性降低等問題。為了使膜的斷裂伸長(zhǎng)率在本發(fā)明的范圍，制膜時(shí)的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较虻睦毂堵蕿?.2~5倍，優(yōu)選為2.4-4.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選為2.6-4倍，最優(yōu)選為3.0~3.5倍。進(jìn)一步對(duì)該拉伸膜在緊張下或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛的同時(shí)進(jìn)行熱固定易得到本發(fā)明的效果。此外，除了制膜條件之外，在本發(fā)明的優(yōu)選的范圍內(nèi)含有與聚芳石克醚不同的其它熱塑性樹脂(Y)更易得到本發(fā)明的效果。此外，本申請(qǐng)發(fā)明的聚芳硫醚膜，膜的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臈钍夏Ａ繛?.5GPa以上而小于4GPa。楊氏才莫量的更優(yōu)選的范圍為1.7GPa以上而小于3.8GPa，進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為1.9GPa以上而小于3.6GPa。楊氏模量小于1.5GPa的膜由于在制膜時(shí)膜厚易不均一，此外對(duì)膜進(jìn)行操作時(shí)易變形，所以難以操作。另一方面，楊氏模量超過4GPa時(shí)，成型加工為揚(yáng)聲器振動(dòng)板時(shí)，有時(shí)會(huì)裂開或破碎，音響特性有可能變差。為了使膜的楊氏模量在本發(fā)明的范圍，制膜時(shí)的長(zhǎng)度方向和寬度方向的拉伸倍率為2.2-5倍，優(yōu)選為2.4~4.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選為2.6~4倍，最優(yōu)選為3.0-3.5倍。進(jìn)一步對(duì)該拉伸膜在緊張下或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛的同時(shí)進(jìn)行熱固定易得到本發(fā)明的效果。此外，本發(fā)明的聚芳硫醚膜，膜的斷裂伸長(zhǎng)率在長(zhǎng)度方向和寬度方向上都為100%~250%從進(jìn)一步提高成型性方面考慮為優(yōu)選的方式。斷裂伸長(zhǎng)率的更優(yōu)選范圍為110%~230%,進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為120%~210%。斷裂伸長(zhǎng)率小于100%時(shí)，成型加工為揚(yáng)聲器振動(dòng)板時(shí)，有可能裂開或破碎。另一方面，斷裂伸長(zhǎng)率超過250%時(shí)，必須使制膜時(shí)的拉伸倍率為極低倍率，存在產(chǎn)生膜寬度方向的品質(zhì)不均一、音響特性降低等問題。為了使膜的斷裂伸長(zhǎng)率在本發(fā)明的范圍，制膜時(shí)的長(zhǎng)度方向和寬度方向的拉伸倍率為2.2~5倍，優(yōu)選為2.4-4.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選為2.6~4倍，最優(yōu)選為3.0~3.5倍。進(jìn)一步對(duì)該拉伸膜在緊張下或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛的同時(shí)進(jìn)行熱固定易得到本發(fā)明的效果。此外，除了制膜條件之外，在本發(fā)明的優(yōu)選的范圍內(nèi)含有與聚芳硫醚不同的其它熱塑性樹脂(Y)更易得到本發(fā)明的效果。此外，本發(fā)明的聚芳硫醚膜，楊氏模量在膜的長(zhǎng)度方向和寬度方向上都為1.5GPa以上而小于4GPa從進(jìn)一步提高成型性方面考慮優(yōu)選。楊氏^t量的更優(yōu)選的范圍為1.7GPa以上而小于3.8GPa,進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為1.9GPa以上而小于3.6GPa。楊氏模量小于1.5GPa的膜由于在制膜時(shí)膜厚易不均一，此外對(duì)膜進(jìn)行操作時(shí)易變形，所以難以操作。另一方面，楊氏模量超過4GPa時(shí)，音響特性有可能變差。作為本發(fā)明的聚芳硫醚，可以使用具有-(Ar-S)-的重復(fù)單元的均聚物或共聚物。作為Ar可以舉出下式(A)式(K)等所示的單元。(Rl、R2為選自氫、烷基、烷氧基、鹵原子中的取代基，R1和R2可以相同也可以不同。)作為本發(fā)明中使用的聚芳硫醚的重復(fù)單元，優(yōu)選上式(A)所示的結(jié)構(gòu)式，作為它們的代表性的例子，可以舉出聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯硫醚酮、它們的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物以及它們的混合物等。作為特別優(yōu)選的聚芳硫醚，從膜物性和經(jīng)濟(jì)性方面考慮，優(yōu)選聚苯硫醚(PPS)，為含有優(yōu)選80摩爾％以上、更優(yōu)選卯摩爾％以上的下述結(jié)構(gòu)式所示的對(duì)苯硫醚單元作為聚合物的主要結(jié)構(gòu)單元的樹脂。上述對(duì)苯硫醚成分小于80摩爾％時(shí)，聚合物的結(jié)晶性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等低，有可G舊SEIFO十Ssl^o卞2SIFO能損害作為PPS的特征的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械特性和介電特性等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>上述PPS樹脂中，若小于重復(fù)單元的20摩爾％、優(yōu)選小于10摩爾%,則可以含有可以共聚的具有其它硫醚鍵的單元。作為小于重復(fù)單元的20摩爾％、優(yōu)選小于10摩爾％的重復(fù)單元，可以舉出例如3官能單元、醚單元、砜單元、酮單元、間位鍵合單元、具有烷基等取代基的芳基單元、聯(lián)苯單元、三聯(lián)苯單元、亞乙烯基單元和碳酸酯單元等作為例子，作為具體例子，可以舉出下述結(jié)構(gòu)單元。能夠以其中一個(gè)或使二個(gè)以上共存來構(gòu)成。此時(shí)，該結(jié)構(gòu)單元可以為無規(guī)型或嵌段型的任意一種共聚方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>對(duì)于PPS樹脂的熔融粘度若可以熔融混煉則不特別限定，在溫度為315°C、剪切速度為1000(1/sec)的條件下，優(yōu)選為100~2000Pas，進(jìn)一步優(yōu)選為200~1000Pas。本發(fā)明所稱的PPS樹脂可以通過各種方法例如日本特公昭45-3368號(hào)公報(bào)中記載的得到分子量較小的聚合物的方法、日本特公昭52-12240號(hào)公報(bào)或日本特開昭61-7332號(hào)公報(bào)中記載的得到分子量較大的聚合物的方法等制備。本發(fā)明中，可以對(duì)得到的PPS樹脂實(shí)施下述各種處理后使用，所述處理為通過在空氣中加熱進(jìn)行的交聯(lián)/高分子量化，在氮?dú)獾榷栊詺怏w氛圍氣中或減壓下進(jìn)行的熱處理，通過有機(jī)溶劑、熱水和酸水溶液等進(jìn)行的洗滌，通過酸酐、胺、異氰酸酯和官能團(tuán)二疏化物等含有官能團(tuán)的化合物進(jìn)行的活化等各種處理。接著對(duì)PPS樹脂的制備方法進(jìn)行舉例，但是本發(fā)明中不特別限定于此。例如，使硫化鈉和對(duì)二氯苯在N-甲基-2』比咯烷酮(NMP)等酰胺類極性溶劑中于高溫高壓下進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)需要也可以含有三囟苯等共聚成分。作為聚合度調(diào)節(jié)劑，添加氫氧化鉀或羧酸堿金屬鹽等，在230~28(TC下進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合后冷卻聚合物，將聚合物制成水漿用過濾器過濾后，得到粒狀聚合物。將其在乙酸鹽等的水溶液中于30~100°C下攪拌處理10-60分鐘，用離子交換水在30-8(TC下洗滌數(shù)次，干燥得到PPS粉末。將該粉末聚合物在氧分壓IO托以下、優(yōu)選5托以下用NMP洗滌后，用30~8(TC的離子交換水洗滌數(shù)次，在5托以下的減壓下干燥。如此得到的聚合物由于實(shí)質(zhì)上為線狀的PPS聚合物，所以可以穩(wěn)定地拉伸制膜。當(dāng)然根據(jù)需要可以添加其它的高分子化合物，氧化硅、氧化鎂、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、交聯(lián)聚酯、交聯(lián)聚苯乙烯、云母、滑石和高嶺土等無機(jī)或有機(jī)化合物，熱分解防止劑，熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑等。作為通過加熱PPS樹脂進(jìn)行交聯(lián)/高分子量化時(shí)的具體的方法，可以舉出在空氣、氧等氧化性氣體氛圍氣中、或在上述氧化性氣體和氮或氬等惰性氣體的混合氣體氛圍氣中，在加熱容器中進(jìn)行加熱直至在所規(guī)定的溫度下得到希望的熔融粘度的方法。加熱處理溫度通常選擇170~28CTC,更優(yōu)選為200~270°C,此外加熱處理時(shí)間通常選擇0.5~100小時(shí)，更優(yōu)選為2-50小時(shí)，通過對(duì)這兩者進(jìn)行控制，可以得到具有目標(biāo)熔融粘度的樹脂。加熱處理的裝置可以為通常的熱風(fēng)干燥機(jī)，也可以為旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置，但是為了高效且均勻地進(jìn)行處理，優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置。作為對(duì)PPS樹脂在氮等惰性氣體氛圍氣中或減壓下進(jìn)行熱處理時(shí)的具體方法，可以舉出在氮等惰性氣體氛圍氣中或減壓下，以加熱處理溫度150280。C、優(yōu)選為200~270°C，加熱時(shí)間0.5~100小時(shí)、優(yōu)選為2~50小時(shí)進(jìn)行加熱處理的方法。加熱處理的裝置可以為通常的熱風(fēng)干燥機(jī)，也可以為旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置，但是為了高效且均勻地進(jìn)行處理，優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置。為了達(dá)成提高斷裂伸長(zhǎng)率的目標(biāo)，本發(fā)明中使用的PPS樹脂優(yōu)選為不通過熱氧化交聯(lián)處理進(jìn)行高分子量化的實(shí)質(zhì)上直鏈狀的PPS。本發(fā)明中使用的PPS樹脂優(yōu)選為實(shí)施了脫離子處理的PPS樹脂。作為脫離子處理的具體方法，可以舉出酸水溶液洗滌處理、熱水洗滌處理和有機(jī)溶劑洗滌處理等，這些處理可以組合2種以上方法來使用。作為PPS樹脂的有機(jī)溶劑洗滌處理的具體方法，可以舉出下述方法。即，作為有機(jī)溶劑，若為不具有分解PPS樹脂等作用的有機(jī)溶劑則不特別限定，可以舉出例如N-曱基吡咯烷酮、二曱基甲酰胺、二曱基乙酰胺等含氮極性溶劑，二甲基亞砜、二甲基砜等亞砜、砜類溶劑，丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、苯乙酮等酮類溶劑，二甲基醚、二丙基醚、四氬呋喃等醚類溶劑，氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、二氯乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等卣類溶劑，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、曱盼、聚乙二醇等醇、酚類溶劑，苯、甲苯和二曱苯等芳烴類溶劑等。這些有機(jī)溶劑中，特別優(yōu)選使用N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二曱基甲酰胺和氯仿。此外，這些有機(jī)溶劑可以使用l種或以2種以上的混合系使用。作為通過有機(jī)溶劑進(jìn)行洗滌的方法，有在有機(jī)溶劑中浸漬PPS樹脂等的方法，根據(jù)需要可以進(jìn)行適當(dāng)攪拌或加熱。對(duì)于用有機(jī)溶劑洗滌PPS樹脂時(shí)的洗滌溫度不特別限定，可以在常溫~300。C的范圍選擇任意溫度。洗滌溫度越高則洗滌效率有越高的趨勢(shì)，但是通常在常溫~15CTC的溫度下得到充分效果。此外，實(shí)施了有機(jī)溶劑洗滌的PPS樹脂優(yōu)選用水或溫水洗滌數(shù)次，以除去殘留的有機(jī)溶劑，。作為PPS樹脂的熱水洗滌處理的具體方法，可以舉出下述方法。即，為了通過熱水洗滌表現(xiàn)出PPS樹脂的優(yōu)選化學(xué)改性的效果，優(yōu)選使用的水為蒸餾水或去離子水。熱水處理的操作通常通過將規(guī)定量的PPS樹脂投入到規(guī)定量的水中，在常壓或壓力容器內(nèi)進(jìn)行加熱、攪拌來進(jìn)行。PPS樹脂與水的比率，雖然水越多則越優(yōu)選，但是通常選擇相對(duì)于1升水，PPS樹脂為200g以下的浴比。作為PPS樹脂的酸水溶液洗滌處理的具體方法，可以舉出下述方法。即有在酸或酸的水溶液中浸漬PPS樹脂等的方法，根據(jù)需要可以進(jìn)行適當(dāng)攪拌或加熱。使用的酸若為不具有分解PPS樹脂的作用的酸則不特別限定，可以舉出甲酸、乙酸、丙酸和丁酸等脂肪族飽和單羧酸，氯乙酸或二氯乙酸等卣代脂肪族飽和羧酸，丙烯酸或丁烯酸等脂肪族不飽和單羧酸，苯曱酸或水楊酸等芳族羧酸，草酸、丙二酸、琥珀酸、酞酸和富馬酸等二元羧酸，硫酸、磷酸、鹽酸、碳酸和硅酸等無機(jī)酸性化合物等。其中優(yōu)選使用乙酸和鹽酸。實(shí)施了酸處理的PPS樹脂優(yōu)選用水或溫水洗滌數(shù)次，以除去殘留的酸或鹽等。此外，洗滌中使用的水在不損害通過酸處理實(shí)現(xiàn)的PPS樹脂的優(yōu)選的化學(xué)改性效果方面，優(yōu)選為蒸餾水或去離子水。若實(shí)施酸水溶液洗滌處理則PPS樹脂的酸末端成分增加，與其它熱塑性樹脂混合時(shí)易得到提高分散混合性的效果，所以優(yōu)選。在本發(fā)明的聚芳硫醚膜中含有熱塑性樹脂(Y)由于提高本發(fā)明的成型加工性、音響特性而優(yōu)選，特別是由于提高熱成型性而優(yōu)選。作為熱塑性樹脂(Y),例如可以使用聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚烯烴、聚醚醚酮等各種聚合物以及含有這些聚合物的至少一種的混合物。本發(fā)明中，從聚芳硫醚的親和性和表現(xiàn)出本發(fā)明的效果方面考慮，熱塑性樹脂(Y)優(yōu)選為聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚砜。作為熱塑性樹脂(Y)優(yōu)選使用的聚酰胺若為公知的聚酰胺則不特別限定，但一般為以氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺和二羧酸為主要構(gòu)成成分的聚酰胺。作為該主要構(gòu)成成分的代表例子，可以舉出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、對(duì)氨基甲基苯甲酸等氨基酸，e-氨基己內(nèi)酰胺、co-月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺，四亞曱基二胺、六亞曱基二胺、十一亞曱基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-/2,4,4-三曱基六亞曱基二胺、5-甲基九亞曱基二胺、間二曱苯二胺、對(duì)二曱苯二胺、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、l-氨基-3-氨基曱基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪、2-曱基五亞曱基二胺等脂肪族、脂環(huán)族、芳族二胺，以及己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-曱基對(duì)苯二曱酸、5-曱基間苯二甲酸、5-鈉代磺基間苯二甲酸、六氫對(duì)苯二曱酸、六氫間苯二曱酸等脂肪族、脂環(huán)族、芳族二羧使用或以混合物的形式使用。本發(fā)明中，作為有用的聚酰胺，可以舉出聚己酰胺(尼龍6)、聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚十二烷二酰己二胺(尼龍612)、聚十二酰胺(尼龍12)、聚十一酰胺(尼龍11)、聚對(duì)苯二曱酰己二胺(尼龍6T)、聚己二酰苯二甲胺(尼龍XD6)等均聚酰胺樹脂以及它們的共聚物共聚聚酰胺(尼龍6/66、尼龍6/66/610、66/6T)等。這些聚酰胺樹脂可以以混合物的方式使用(7"表示共聚。以下相同。)其中，作為均聚酰胺樹脂的尼龍6、尼龍610,作為共聚聚酰胺的聚芳硫醚膜的斷;伸i率、ii出本發(fā)明'的:果方面更優(yōu)ii:用，:別是尼龍610提高聚芳硫醚膜的斷裂伸長(zhǎng)率的效果高，優(yōu)選使用。本發(fā)明中使用的優(yōu)選的聚醚酰亞胺，為含有脂肪族、脂環(huán)族或芳族系醚單元和環(huán)狀酰亞胺基作為重復(fù)單元的聚合物，若為具有熔融成型性的聚合物，則不特別限定。例如為美國(guó)專利第4141927號(hào)、日本專利第2622678號(hào)、日本專利第2606912號(hào)、日本專利第2606914號(hào)、日本專利第2596565號(hào)、日本專利第2596566號(hào)、日本專利笫2598478號(hào)聚醚酰亞胺，日本專利第2598536號(hào)、日本專利第2599171號(hào)、日本特開平9-48852號(hào)公報(bào)、日本專利第2565556號(hào)、日本專利第2564636號(hào)、曰本專利第2564637號(hào)、日本專利第2563548號(hào)、日本專利第2563547號(hào)、曰本專利第2558341號(hào)、日本專利第2558339號(hào)、日本專利第2834580號(hào)中記載的聚合物。若在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍，則在聚醚酰亞胺的主鏈上可以含有環(huán)狀酰亞胺、醚單元之外的結(jié)構(gòu)單元，例如芳族、脂肪族、脂環(huán)族酯單元，氧羰基(才年、乂力少求二少)單元等。本發(fā)明中，2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐與間苯二胺或?qū)Ρ蕉返目s合物，從熔融成型性等方面考慮優(yōu)選。該聚醚酰亞胺的商標(biāo)名為"Ultem，，(注冊(cè)商標(biāo))，可從GeneralElectric公司獲得。本發(fā)明的聚芳硫醚膜中含有的熱塑性樹脂(Y)的含量，從提高成型加工性、音響特性和熱成型性方面考慮，聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的含量之和為100重量份時(shí)，優(yōu)選聚芳硫醚的含量為60-99重量份、熱塑性樹脂(Y)的含量為1~40重量份。更優(yōu)選相對(duì)于聚芳硫醚70-95重量份，熱塑性樹脂(Y)為5~30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選相對(duì)于聚芳硫醚8093重量份，熱塑性樹脂(Y)為7~20重量份，最優(yōu)選相對(duì)于聚芳硫醚85-90重量份，熱塑性樹脂(Y)為10~15重量份，這在得到本發(fā)明的效果方面優(yōu)選。若熱塑性樹脂(Y)超過40重量份則有可能損害聚芳硫醚的優(yōu)異的耐熱性等。此外，若熱塑性樹脂(Y)小于1重量份則不能充分提高本發(fā)明的聚芳硫醚膜的斷裂伸長(zhǎng)率，熱成型加工時(shí)有可能產(chǎn)生膜破裂。此外，成型加工后從模具脫離的脫模性、形狀保持性有可能變差。本發(fā)明中，為了提高聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的親和性，優(yōu)選添加相容劑。作為上述相容劑的具體例子，可以舉出具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基中的一種以上官能團(tuán)的烷氧基硅烷。作為上述化合物的具體例子，可以舉出y-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物，，脲基丙基三乙氧基硅烷、y-脲基丙基三曱氧基硅烷、y-(2-脲基乙基)氨基丙基三曱氧基硅烷等含有脲基的烷氧基硅烷化合物，y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基三曱氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基曱基二曱氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基乙基二曱氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、，異氰酸酯基丙基三氯硅烷等含有異氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物，y-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、y-氨基丙基三曱氧基硅烷等含有氨基的烷氧基硅烷化合物等。其中若使用y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基三曱氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基曱基二曱氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基曱基二乙氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基乙基二曱氧基硅烷、，異氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基三氯硅烷等含有異氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物，則由于可以提高聚芳硫醚與熱塑性樹脂(Y)的親和性而優(yōu)選使用。該相容劑的添加量，相對(duì)于聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的總計(jì)100重量份，優(yōu)選添加0.1~10重量份、更優(yōu)選添加0.1~5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選添加0.5~3重量份。使用具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基中的一種以上官能團(tuán)的烷氧基硅烷時(shí)，在聚芳硫醚和熱塑性樹脂A之間易形成硅氧烷鍵，在分散相的界面附近易存在硅氧烷鍵。使用TEM-EDX法等可以在分散相的界面附近檢出硅原子。本發(fā)明中，優(yōu)選在包含熱塑性樹脂A的分散相的界面上含有包含硅氧烷鍵的硅(Si)原子。本發(fā)明的聚芳硫醚膜具有優(yōu)異的成型加工性、音響特性和熱成型性。為了表現(xiàn)出上述特性，優(yōu)選構(gòu)成聚芳硫醚膜的聚芳硫醚形成海相(連續(xù)相或基質(zhì))、其它熱塑性樹脂(Y)形成島相(分散相)。此外，形成分散相的熱塑性樹脂(Y)的平均分散徑優(yōu)選為0.01~2pm,更優(yōu)選為0.02~0.5|um,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.5|um，最優(yōu)選為0.05~0.3|am。通過聚芳硫醚形成連續(xù)相，可以將聚芳硫醚所具有的耐熱性、耐化學(xué)性、電氣特性的優(yōu)異特性較大地反映到膜上。由于通過使該平均分散徑在上述范圍，易得到成型加工性、音響特性和熱成型性提高的平衡優(yōu)異的聚芳硫醚膜，因而優(yōu)選。若分散相的平均分散徑小于0.01pm則有可能不能充分賦予通過本發(fā)明的拉伸度的提高實(shí)現(xiàn)的優(yōu)異的成型加工性、音響特性和熱成型性的提高。此外，若平均分散徑大于2pm則由于存在損害耐熱,性或制膜步驟拉伸時(shí)產(chǎn)生膜破裂的情況，所以不優(yōu)選。此時(shí)所稱的分散相的平均分散徑指的是膜長(zhǎng)度方向的徑、寬度方向的徑和厚度方向的徑的平均值。該平均分散徑可以使用透過型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡等方法測(cè)定。例如，通過超薄切片法制造樣品，使用透過型電子顯微鏡在加壓電壓100kV的條件下觀察，以1萬倍拍攝照片，將得到的照片作為圖像輸入到圖像分析儀中，選擇任意100個(gè)分散相進(jìn)行圖像處理，由此可以計(jì)算平均分散徑。熱塑性樹脂(Y)的分散相的形狀優(yōu)選為球狀、細(xì)長(zhǎng)的島狀、橢圓狀(小判狀)或纖維狀。分散相的縱橫比優(yōu)選為1~30。進(jìn)一步優(yōu)選的分散相的縱橫比的范圍為2~20,更優(yōu)選的范圍為2~10。由于通過這些島成分的縱橫比在上述范圍，易得到成型加工性優(yōu)異、音響特性和熱成型性提高的聚芳硫醚膜，所以優(yōu)選。其中，縱橫比指的是分散相的平均長(zhǎng)徑/平均短徑的比。該縱橫比可以使用透過型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡等方法測(cè)定。例如，通過超薄切片法制造樣品，使用透過型電子顯微鏡在加壓電壓100kV的條件下觀察，以1萬倍拍攝照片，將得到的照片作為圖像輸入到圖像分析儀中，選擇任意100個(gè)分散相，進(jìn)行圖像處理，由此可以計(jì)算縱一黃比。熱塑性樹脂(Y)的平均分散徑和縱橫比例如可以如下測(cè)定。沿(一)平行于長(zhǎng)度方向且垂直于膜面的方向、(二)平行于寬度方向且垂直于膜面的方向、(三)相對(duì)于膜面平行的方向切斷，通過超薄切片法制造樣品。為了明確分散相的對(duì)比度，可以用磷鵠酸等染色。對(duì)于切斷面使用透過型電子顯微鏡(日立制H-7100FA型)在加壓電壓100kV的條件下進(jìn)行觀察，以l萬倍拍攝照片，將得到的照片作為圖像輸入到圖像分析儀中，選擇任意100個(gè)分散相，根據(jù)需要進(jìn)行圖像處理，由此可以如下所述求得分散相的尺寸。求得在(一)的切斷面上出現(xiàn)的分散相的膜厚方向的最大長(zhǎng)度(la)和長(zhǎng)度方向的最大長(zhǎng)度(lb)、在(二)的切斷面上出現(xiàn)的分散相的膜厚方向的最大長(zhǎng)度(lc)和寬度方向的最大長(zhǎng)度(ld)、在(三)的切斷面上出現(xiàn)的分散相的膜長(zhǎng)度方向的最大長(zhǎng)度(le)和寬度方向的最大長(zhǎng)度(If)。然后，分散相的形狀指數(shù)1=(lb的平均值+le的平均值)/2,形狀指數(shù)》(ld的平均值+lf的平均值)/2、形狀指數(shù)K二(la的平均值+lc的平均值)/2時(shí)，分散相的平均分散徑為(I+J+K)/3。進(jìn)一步地，將I、J、K中的最大值確定為平均長(zhǎng)徑L、最小值確定為平均短徑D，由L/D算出分散相的縱;f黃比。本發(fā)明中，對(duì)將含有構(gòu)成聚芳硫醚膜的聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的混合物混合的時(shí)機(jī)不特別限定，有在熔融擠出前將聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的混合物預(yù)熔融混煉(造粒)、制成母片(77夕一千y^)的方法，在熔融擠出時(shí)進(jìn)行混合、熔融混煉的方法等。其中，優(yōu)選為使用雙軸擠出機(jī)等施加剪切應(yīng)力的高剪切混煉機(jī)進(jìn)行預(yù)混煉制成母片的方法等。此時(shí)，可以將該混合的母片原料投入到通常的單軸擠出機(jī)中進(jìn)行熔融制膜，也可以在施加高剪切的狀態(tài)下不制成母片而直接制膜。用雙軸擠出機(jī)混合時(shí)，從減少分散不良物方面考慮，優(yōu)選為裝備有3條雙軸型或2條雙軸型螺桿的雙軸擠出機(jī)，混煉部的樹脂溫度優(yōu)選為聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+565。C的溫度范圍。進(jìn)一步優(yōu)選的溫度范圍為聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+10-45。C?；鞜挷康臏囟确秶趦?yōu)選的范圍時(shí)，易提高剪切應(yīng)力，可以提高可以減少分散不良物的效果。此時(shí)的滯留時(shí)間優(yōu)選為1~5分鐘。此外，優(yōu)選螺桿轉(zhuǎn)速為100~500轉(zhuǎn)/分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為200~400轉(zhuǎn)/分鐘。通過將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定在優(yōu)選的范圍，易施加高剪切應(yīng)力，可以將分散相的分散徑控制在本發(fā)明的優(yōu)選范圍。此外，雙軸擠出機(jī)的(螺桿軸長(zhǎng)度/螺桿軸徑)的比率優(yōu)選為20~60,進(jìn)一步優(yōu)選為30~50。進(jìn)一步地，對(duì)于雙軸螺桿，為了增大混煉力，優(yōu)選設(shè)置通過捏合槳等形成的混煉部，形成優(yōu)選在2個(gè)部位以上、進(jìn)一步優(yōu)選在3個(gè)部位以上設(shè)置有該混煉部的螺桿形狀。此時(shí)，對(duì)于原料的混合順序不特別限定，可以使用配合所有的原材料后通過上述方法進(jìn)行熔融混煉的方法，配合一部分原材料后通過上述方法進(jìn)行熔融混煉、進(jìn)一步配合剩余的原材料進(jìn)行熔融混煉的方法，或配合一部分原材料后在通過單軸或雙軸寺齊出才幾進(jìn)行熔融混煉中使用側(cè)進(jìn)料機(jī)混合剩余的原材料的方法等任意一種方法。此外，優(yōu)選為塑料成型加工學(xué)會(huì)志(/，7千、乂夕成型加工學(xué)會(huì)誌)"成型加工，，第15巻第6號(hào)、382~385頁(2003年)中記載的利用超臨界流體的方法等。本發(fā)明的聚芳硫醚膜，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物總計(jì)100重量份含有0.1-30重量份的惰性粒子，這由于得到本發(fā)明的熱成型性而優(yōu)選。本發(fā)明的熱成型性指的是在熱成型時(shí)可以不產(chǎn)生膜破裂地對(duì)膜進(jìn)行成型加工，此外成型加工后從模具脫離的脫模性優(yōu)異，取出的膜的形狀保持性優(yōu)異。惰性粒子的含量相對(duì)于全部聚合物100重量份小于0.1重量份時(shí)，雖然熱成型時(shí)不易產(chǎn)生膜破裂，但是從模具脫離的脫模性和形狀保持性有時(shí)變差。若惰性粒子的含量相對(duì)于全部聚合物100重量份超過30重量份則膜的斷裂伸長(zhǎng)率有時(shí)降低，熱成型時(shí)有時(shí)產(chǎn)生膜破裂。惰性粒子的含量更優(yōu)選為0.6~30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1~20重量份，最優(yōu)選為5~20重量份。作為本發(fā)明中使用的惰性粒子，可以舉出碳酸鈣、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、高嶺土、磷酸鈣、硫酸鋇、滑石、氧化鋅等無機(jī)粒子或交聯(lián)苯乙烯類粒子等直至300。C不熔融的有機(jī)粒子。優(yōu)選為碳酸4丐、二氧化硅，這些粒子由于與聚合物的親和性優(yōu)異且制膜拉伸時(shí)在粒子周邊不易產(chǎn)生空隙而優(yōu)選。本發(fā)明中使用的惰性粒子的粒徑優(yōu)選為0.1|iim~3jum，更優(yōu)選為0.5pm~1.5jam。粒徑小于0.l|um時(shí)，本發(fā)明熱成型后從才莫具脫離的脫才莫性和形狀保持性有時(shí)變差。若超過3pm則膜的斷裂伸長(zhǎng)率有時(shí)降低，熱成型時(shí)有時(shí)產(chǎn)生膜破裂。本發(fā)明中，對(duì)將構(gòu)成聚芳硫醚膜的聚芳硫醚和惰性粒子混合的時(shí)機(jī)不特別限定，優(yōu)選使用在熔融擠出前將聚芳硫醚和惰性粒子的混合物預(yù)熔融混煉(造粒)、制成母片的方法。其中，優(yōu)選為使用雙軸擠出機(jī)等施加剪切應(yīng)力的高剪切混煉機(jī)進(jìn)行預(yù)混煉制成母片的方法等。用雙軸擠出機(jī)混合時(shí)，從減少分散不良物方面考慮，優(yōu)選為裝備有3條雙軸型或2條雙軸型的螺桿的雙軸擠出^幾。此外，螺桿轉(zhuǎn)速優(yōu)選為100-500轉(zhuǎn)/分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為200~400轉(zhuǎn)/分鐘。通過將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定在優(yōu)選的范圍，易附加高剪切應(yīng)力，可以提高粒子的分散性。此外，雙軸擠出機(jī)的(螺桿軸長(zhǎng)度/螺桿軸徑)的比率優(yōu)選為20-60，進(jìn)一步優(yōu)選為30~50。本發(fā)明的聚芳硫醚膜在120。C的楊氏模量為0.6GPa2GPa,這樣由于提高本發(fā)明的熱成型加工性而優(yōu)選，更優(yōu)選為0.8GPa~2GPa。楊氏模量小于0.6GPa時(shí)，熱成型后的脫模性有時(shí)變差，楊氏模量超過2GPa時(shí)，制膜時(shí)的拉伸倍率必須為極高倍率，膜的斷裂伸長(zhǎng)率降低，熱成型時(shí)有時(shí)產(chǎn)生膜破裂。其中，12(TC的膜楊氏模量表示膜長(zhǎng)度方向和寬度方向的平均。此外，本發(fā)明的聚芳硫醚膜，在120。C的膜的斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為100%~250%,更優(yōu)選為130%以上，230%,進(jìn)一步優(yōu)選為150%~200%。其中，12(TC的膜斷裂伸長(zhǎng)率表示膜長(zhǎng)度方向和寬度方向的平均。為了使12(TC的膜的楊氏模量和斷裂伸長(zhǎng)率在本發(fā)明的范圍，可以通過以本申請(qǐng)規(guī)定的范圍添加本申請(qǐng)發(fā)明的熱塑性樹脂和惰性粒子以及使本申請(qǐng)發(fā)明的膜制造時(shí)的長(zhǎng)度方向和寬度方向的拉伸倍率為2.4~4倍、優(yōu)選2.6-3.6倍、進(jìn)一步優(yōu)選2.6~3.4倍來達(dá)到。進(jìn)一步對(duì)該拉伸膜在緊張下或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛的同時(shí)進(jìn)行熱固定易得到本發(fā)明的效果。從提高音響特性方面考慮，本發(fā)明的聚芳硫醚膜的密度優(yōu)選為1.3g/cm3~1.4g/cm3,更優(yōu)選為1.32g/cm3~1.39g/cm3,進(jìn)一步優(yōu)選為1.33g/cm3~1.38g/cm3。密度小于1.3g/cm3時(shí)，有可能難以得到音響特性提高效果而不優(yōu)選。另一方面密度超過1.4g/cn^時(shí)，由于制膜時(shí)的破裂易頻繁產(chǎn)生而不優(yōu)選。為了使膜的密度在本發(fā)明的優(yōu)選范圍，優(yōu)選使雙軸拉伸后的熱固定溫度為200~275°C,更優(yōu)選為220~270°C,進(jìn)一步優(yōu)選為240~265°C。進(jìn)一步優(yōu)選以0.2~30秒的熱固定時(shí)間進(jìn)4亍。本發(fā)明的音響儀器振動(dòng)板用聚芳硫醚膜優(yōu)選膜厚為3|Lim~100|um，更優(yōu)選為10|um~100|um,進(jìn)一步優(yōu)選為15jum~75^im,最優(yōu)選為20pm~60^im。膜厚比3iam薄時(shí)，由于操作膜時(shí)易變形，難以進(jìn)行操作，所以不優(yōu)選。另一方面膜厚超過100|um時(shí)，低頻再生(低域再生)不充分，此外，有可能容易存在在音響頻率特性上易產(chǎn)生峰垂(匕。一夕fV、x/)等問題，所以不優(yōu)選。本發(fā)明的聚芳硫醚膜中，在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料、染料、脂肪酸酯和蠟等有機(jī)潤(rùn)滑劑等其它成分。此外，為了使膜表面具有光滑性(易滑性')、耐磨損性或耐刮擦性等，可以向聚芳硫醚膜中添加無機(jī)粒子、有機(jī)粒子等。作為該添加物，可以舉出例如粘土、云母、氧化鈦、碳酸釣、高呤土、滑石、濕式或干式二氧化硅、膠態(tài)氧化硅、磷酸媽、硫酸鋇、氧化鋁和氧化鋯等無機(jī)粒子，以丙烯酸類、苯乙烯等為構(gòu)成成分的有機(jī)粒子，通過在聚苯疏醚的聚合反應(yīng)時(shí)添加的催化劑等而析出的所謂的內(nèi)部粒子，表面活性劑等。此外，根據(jù)需要可以對(duì)本發(fā)明的聚芳硫醚膜進(jìn)行熱處理、成型、表面處理、層壓、涂布、印刷、壓花加工和蝕刻等^f壬意的加工。本發(fā)明的聚芳硫醚膜優(yōu)選用于熱成型。熱成型溫度優(yōu)選為聚苯硫醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，更優(yōu)選為聚苯硫醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+5(TC以上，進(jìn)一步優(yōu)選為聚苯硫醚的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+10(TC以上。通過在該范圍進(jìn)行熱成型，可以抑制成型加工中的膜破裂。此外，本發(fā)明的聚芳硫醚膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選在85。C以上而小于95。C觀察到，而在95°C~13(TC觀察不到。Tg小于85。C時(shí)，膜的耐熱性有可能降低，此外Tg在95°C~13(TC觀測(cè)到時(shí)，熱成型時(shí)有可能產(chǎn)生膜破裂。然后，對(duì)于制造本發(fā)明的聚芳硫醚膜方法，以包含含有作為聚芳硫醚的聚對(duì)苯硫醚和作為熱塑性樹脂(Y)的聚酰胺尼龍610的混合相的雙軸取向聚苯硫醚膜的制造為例子進(jìn)行說明。當(dāng)然，本發(fā)明不被以下記載所限定。將聚苯硫醚和尼龍610混合時(shí)，優(yōu)選在熔融擠出前，將各樹脂的混合物預(yù)熔融混煉(造粒)，制成母片的方法。本發(fā)明中，首先優(yōu)選將上述PPS和尼龍610投入到雙軸混煉擠出機(jī)中，制成PPS和尼龍610的重量分?jǐn)?shù)為99/1~60/40的混合原料。對(duì)混合原料的樹脂組合物的混合、混煉方法不特別限定，可以使用各種混合、混煉方法。例如，可以分別供給到熔融擠出機(jī)、進(jìn)行混合，此外也可以利用亨舍爾混合機(jī)、球混合機(jī)、混合機(jī)或轉(zhuǎn)筒等混合機(jī)預(yù)先僅將粉末原料干式預(yù)混合，然后用熔融混煉機(jī)熔融混煉。然后，將上述混合原料根據(jù)需要與PPS、它們的回收原料一起投入到擠出機(jī)中，以形成目的組成，以此作為原料，這從膜的品質(zhì)和制膜性方面考慮優(yōu)選。制備上述原料時(shí)，為了盡可能降低異物混入到膜中，優(yōu)選在熔融擠出步驟中對(duì)樹脂進(jìn)行過濾。為了在該擠出機(jī)內(nèi)除去異物或變性聚合物，優(yōu)選使用各種過濾器，例如由燒結(jié)金屬、多孔性陶瓷、沙和金屬網(wǎng)等原材料形成的過濾器。此外，根據(jù)需要為了提高定量供給性可以設(shè)置齒輪泵。上述優(yōu)選的聚苯硫醚膜的制造方法的更具體的條件如下所述。首先，將聚苯硫醚的小球(pellet)或顆粒與尼龍610的顆粒以一定的比率混合，供給到排氣式雙軸混煉擠出機(jī)中，進(jìn)行熔融混煉得到混合片(7》^K，:y;0。優(yōu)選使用雙軸擠出機(jī)等施加剪切應(yīng)力的高剪切混合機(jī)，進(jìn)一步地從減少分散不良物方面考慮，優(yōu)選為裝備有3條雙軸型或2條雙軸型螺桿的雙軸擠出機(jī)，此時(shí)的滯留時(shí)間優(yōu)選為1~5分鐘。此外混煉部的樹脂溫度優(yōu)選為聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+5~65。C的溫度范圍，進(jìn)一步優(yōu)選的溫度范圍為聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+10~45°C。混煉部的溫度范圍在優(yōu)選的范圍時(shí)，易提高剪切應(yīng)力，提高可以減少分散不良物的效果，可以將分散相的分散徑控制在本發(fā)明優(yōu)選范圍。此外，優(yōu)選螺桿轉(zhuǎn)速為100~500轉(zhuǎn)/分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為200~400轉(zhuǎn)/分鐘。通過將螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定在優(yōu)選的范圍，易施加高剪切應(yīng)力，可以將分散相的分散徑控制在本發(fā)明的優(yōu)選范圍。此外，雙軸擠出機(jī)的(螺桿軸長(zhǎng)度/螺桿軸徑)的比率優(yōu)選為20-60,進(jìn)一步優(yōu)選為30-50。進(jìn)一步地，在雙軸螺桿中，為了提高混煉力，優(yōu)選設(shè)置通過捏合槳等形成的混煉部，進(jìn)一步優(yōu)選在2個(gè)部位以上設(shè)置該混煉部，使各混煉部間形成通常的進(jìn)料螺桿的螺桿形狀。若在混合聚苯硫醚和尼龍610的基礎(chǔ)上添加聚苯硫醚和尼龍610的混合組合物或相容劑則有時(shí)可以減少分散不良物，提高相容性。然后，將通過上述造粒作業(yè)得到的含有PPS和尼龍610的混合片、根據(jù)需要的PPS、制膜后的回收原料、粒子混合而成的原料以一定的比率適當(dāng)混合，在18(TC減壓干燥3小時(shí)以上后，投入到加熱至300~350。C的溫度、優(yōu)選320-340。C的擠出機(jī)中。然后，使經(jīng)過擠出機(jī)的熔融聚合物通過過濾器后，將該熔融聚合物使用T模頭的噴嘴吐出成片狀。使該片狀物粘合與表面溫度為207crc的冷卻鼓密合，進(jìn)行冷卻固化，得到實(shí)質(zhì)上無取向狀態(tài)的未拉伸聚苯硫醚膜。然后，將該未拉伸聚苯硫醚膜雙軸拉伸，進(jìn)行雙軸取向。作為拉伸方法，可以使用依次雙軸拉伸法(在長(zhǎng)度方向上拉伸后在寬度方向上進(jìn)行拉伸的方法等組合每一方向的拉伸而成的拉伸方法)、同時(shí)雙軸拉伸法(同時(shí)在長(zhǎng)度方向和寬度方向上進(jìn)行拉伸的方法)或它們組合而成的方法。此處使用最初在長(zhǎng)度方向、隨后在寬度方向上進(jìn)行拉伸的依次雙軸拉伸方法。對(duì)于拉伸溫度，雖然根據(jù)構(gòu)成膜的PPS或聚酰胺的結(jié)構(gòu)成分不同而不同，但是例如以含有90重量份的PPS和10重量份的尼龍610的樹脂組合物為例進(jìn)行以下說明。對(duì)未拉伸聚苯硫醚膜用加熱輥組進(jìn)行加熱，拉伸倍率從使拉伸斷裂伸長(zhǎng)率、楊氏模量在本發(fā)明優(yōu)選的范圍內(nèi)方面考慮，在長(zhǎng)度方向(MD方向)上為2.2~5倍、優(yōu)選為2.4~4.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選為2.6~4倍以1步或2步以上的多步進(jìn)行拉伸(MD拉伸)。拉伸溫度為Tg(PPS的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)~(Tg+50)。C、優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+50)。C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+40)。C。然后用2050。C的冷卻輥組冷卻。作為MD拉伸之后的寬度方向(TD方向)的拉伸方法，例如一關(guān)殳為4吏用拉幅才幾的方法。用夾子把持該膜的兩端部，引向拉幅才幾，進(jìn)4亍寬度方向的拉伸(TD拉伸)。拉伸溫度優(yōu)選為Tg~(Tg+60)。C、更優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+50)°C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+10)~(Tg+40)°C。拉伸倍率從使拉伸斷裂伸長(zhǎng)率、楊氏模量在本發(fā)明優(yōu)選的范圍內(nèi)方面考慮，為2.2-5倍、優(yōu)選為2.4-4.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選為2.6~4倍。然后，對(duì)該拉伸膜在緊張下或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛的同時(shí)進(jìn)行熱固定。優(yōu)選的熱固定溫度為200~275°C,更優(yōu)選為220~270°C,進(jìn)一步優(yōu)選為240~265°C。優(yōu)選以熱固定時(shí)間為0.2-30秒來進(jìn)行。進(jìn)一步地，將該膜在40~18(TC的溫度區(qū)域在寬度方向上松弛的同時(shí)進(jìn)行冷卻。松弛率從提高拉伸斷裂伸長(zhǎng)率方面考慮優(yōu)選為1~10%,更優(yōu)選為2~9%，進(jìn)一步優(yōu)選為3~8%。進(jìn)一步地，將膜冷卻至室溫，根據(jù)需要在長(zhǎng)度和寬度方向上實(shí)施松弛處理的同時(shí)將膜冷卻、巻取，得到目的的雙軸取向聚苯硫醚膜。然后，對(duì)于制造本發(fā)明的聚芳硫醚膜的方法，以使用粒徑1.2pm的碳酸鈣作為惰性粒子、包含含有作為聚芳硫醚的聚對(duì)苯硫醚(有時(shí)簡(jiǎn)稱為PPS)和作為熱塑性樹脂(Y)的聚醚酰亞胺的混合層的雙軸取向聚苯硫醚膜的制造為例子進(jìn)行說明。當(dāng)然，本發(fā)明不被以下記載限定。將聚苯硫醚、碳酸鈣和聚醚酰亞胺混合時(shí)，優(yōu)選在熔融擠出前將各樹脂的混合物預(yù)熔融混煉(造粒)，制成母片的方法。本發(fā)明中，首先制造PPS和碳酸鈣的母原料(7^夕一原料)。將pps和碳酸鉀投入到雙軸混煉擠出機(jī)中，制成重量分?jǐn)?shù)為95/5~70/30的母原料。對(duì)混合、混煉方法不特別限定，可使用各種混合、混煉方法。例如，可以利用亨舍爾混合機(jī)、球混合機(jī)、混合機(jī)或轉(zhuǎn)筒等混合機(jī)進(jìn)行混合，然后用熔融混煉才幾熔融混煉。然后，制造PPS和聚醚酰亞胺的混合原料。優(yōu)選將PPS和聚醚酰亞胺投入到雙軸混煉擠出機(jī)中，制成PPS和聚醚酰亞胺的重量分?jǐn)?shù)為99/1~50/50的混合原料。對(duì)混合原料的樹脂組合物的混合、混煉方法不特別限定，使用各種混合、混煉方法。例如可以分別供給到各熔融擠出機(jī)中進(jìn)行混合，此外也可以利用亨舍爾混合機(jī)、球混合機(jī)、混合機(jī)或轉(zhuǎn)筒等混合機(jī)預(yù)先僅將粉末原料干式預(yù)混合，然后用熔融混煉機(jī)熔融混煉。PPS和碳酸4丐或PPS和聚醚酰亞胺的混煉中，分別供給到排氣式雙軸混煉擠出機(jī)中，進(jìn)行熔融混煉得到混合片。優(yōu)選使用雙軸擠出機(jī)等施加剪切應(yīng)力的高剪切混合機(jī)，進(jìn)一步地從減少分散不良物方面考慮，優(yōu)選為裝備有3條雙軸型或2條雙軸型的螺桿的雙軸擠出機(jī)，此時(shí)的滯留時(shí)間優(yōu)選為1~5分鐘。此外混煉部的樹脂溫度優(yōu)選為聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+5~65°C的溫度范圍，進(jìn)一步優(yōu)選的溫度范圍為聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+1045。C?；鞜挷康臏囟确秶趦?yōu)選的范圍內(nèi)時(shí)，易提高剪切應(yīng)力，提高可以減少分散不良物的效果，可以將分散相的分散徑控制在本發(fā)明優(yōu)選的范圍。此外，優(yōu)選螺桿轉(zhuǎn)速為100~500轉(zhuǎn)/分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為200~400轉(zhuǎn)/分鐘。此外，雙軸擠出機(jī)的(螺桿軸長(zhǎng)度/螺桿軸徑)的比率優(yōu)選為20~60,進(jìn)一步優(yōu)選為30-50。進(jìn)一步地，在雙軸螺桿中，為了提高混煉力，優(yōu)選設(shè)置通過捏合槳等形成的混煉部，進(jìn)一步優(yōu)選在2個(gè)部位以上設(shè)置該混煉部，使各混煉部間形成通常的進(jìn)料螺桿的螺桿形狀。若在混合PPS和聚醚酰亞胺的基礎(chǔ)上添加相容劑則可以減少分散不良物，有可能提高相容性。然后，將通過上述造粒作業(yè)得到的PPS和碳酸鈣的母原料以及含有PPS和聚醚酰亞胺的混合原料，根據(jù)需要的PPS或制膜后的回收原料、粒子混合而成的原料以一定的比率適當(dāng)混合，在180。C減壓干燥3小時(shí)以上后，投入到加熱至300-35(TC的溫度、優(yōu)選320-340。C的擠出才;L中。然后，使經(jīng)過擠出機(jī)的熔融聚合物通過過濾器后，將該熔融聚合物使用T模頭的噴嘴吐出成片狀。使該片狀物與表面溫度為20~70。C的冷卻鼓密合，進(jìn)行冷卻固化，得到實(shí)質(zhì)上無取向狀態(tài)的未拉伸聚苯硫醚膜。然后，將該未拉伸聚苯硫醚膜雙軸拉伸，進(jìn)行雙軸取向。作為拉伸方法，可以使用依次雙軸拉伸法(在長(zhǎng)度方向上拉伸后在寬度方向上進(jìn)行拉伸的方法等組合每一方向的拉伸而成的拉伸方法)、同時(shí)雙軸4i伸法(同時(shí)在長(zhǎng)度方向和寬度方向上進(jìn)行拉伸的方法)或它們組合而成的方法。此處使用最初在長(zhǎng)度方向、隨后在寬度方向上進(jìn)行拉伸的依次雙軸拉伸方法。對(duì)于拉伸溫度，雖然根據(jù)構(gòu)成膜的PPS或聚醚酰亞胺的混合組成不同而不同，但是例如以含有80重量。/o的PPS、10重量％的碳酸4丐、10重量％的聚醚酰亞胺的樹脂組合物為例子進(jìn)行以下說明。將未拉伸聚苯硫醚膜用加熱輥組進(jìn)行加熱，在長(zhǎng)度方向(MD方向)上為2.4~4倍、更優(yōu)選為2.6~3.6倍、進(jìn)一步優(yōu)選為2.6~3.4倍以1步或2步以上的多步進(jìn)行拉伸(MD拉伸)。拉伸溫度為Tg(PPS的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)~(Tg+50)。C、優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+50)。C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+40)。C。然后用205(TC的冷卻輥組冷卻。作為MD拉伸之后的寬度方向(TD方向)的拉伸方法，例如一般為使用拉幅機(jī)的方法。用夾子把持該膜的兩端部，引向拉幅機(jī)，進(jìn)行寬度方向的拉伸(TD拉伸)。拉伸溫度優(yōu)選為Tg~(Tg+60)。C、更優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+50)°C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+10)~(Tg+40)°C。拉伸倍率為2.44倍、優(yōu)選為2.6~3.6倍、進(jìn)一步優(yōu)選為2.6~3.4倍。然后，對(duì)該拉伸膜在緊張下或?qū)挾确较蛏线M(jìn)行松弛的同時(shí)進(jìn)行熱固定。優(yōu)選的熱固定溫度為200~275°C,更優(yōu)選為220~270°C，進(jìn)一步優(yōu)選為240~265°C。優(yōu)選熱固定時(shí)間在0.2-30秒的范圍來進(jìn)行。進(jìn)一步地，將該膜在40~180。C的溫度區(qū)域內(nèi)在寬度方向上松弛的同時(shí)進(jìn)行冷卻。松弛率從提高拉伸斷裂伸長(zhǎng)率方面考慮優(yōu)選為1~10%,更優(yōu)選為1~8%,進(jìn)一步優(yōu)選為1~5%。進(jìn)一步地，將膜冷卻至室溫根據(jù)需要在長(zhǎng)度和寬度方向上實(shí)施松弛處理的同時(shí)將膜冷卻、巻取，得到目的的雙軸取向聚苯硫醚膜。[物性的測(cè)定方法以及效果的評(píng)價(jià)方法](1)斷裂伸長(zhǎng)率、楊氏模量(室溫)在膜長(zhǎng)度方向和寬度方向上切出長(zhǎng)200mm、寬10mm的長(zhǎng)方形樣品來使用。斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)JISK7127中規(guī)定的方法，楊氏;f莫量根據(jù)JISZ1702中一見定的方法，使用4乂X卜口爻型拉伸試騶r儀測(cè)定。測(cè)定在下述條件下進(jìn)行，樣品數(shù)為10,分別對(duì)于MD方向、TD方向進(jìn)行測(cè)定，取平均值。測(cè)定裝置才卩工^r夕(抹)制膜強(qiáng)伸長(zhǎng)率自動(dòng)測(cè)定裝置"r"口》AMF/RTA畫100"樣品尺寸寬10mmx樣品長(zhǎng)100mm拉伸速度100mm/分鐘測(cè)定環(huán)境溫度23。C、濕度65。/oRH(2)斷裂伸長(zhǎng)率、楊氏模量U2(TC)在膜長(zhǎng)度方向和寬度方向上切出長(zhǎng)200mm、寬10mm的長(zhǎng)方形樣品來使用。斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)JISK7127中規(guī)定的方法，楊氏模量根據(jù)JISZ1702中規(guī)定的方法，使用O義卜口7型拉伸試驗(yàn)儀測(cè)定。測(cè)定在下述條件下進(jìn)行，樣品數(shù)為10,取MD方向、TD方向的平均值。測(cè)定裝置才卩工>亍7夕(抹)制膜強(qiáng)伸長(zhǎng)率自動(dòng)測(cè)定裝置》i>口》AMF/RTA-100"樣品尺寸寬10mmx樣品長(zhǎng)100mm拉伸速度100mm/分鐘測(cè)定環(huán)境溫度12(TC(3)膜厚在23。C下65%RH的氛圍氣下使用7爻卩7(林)制電子測(cè)微計(jì)(K-312A型)以針壓30°C測(cè)定膜厚。(4)分散徑界面的硅原子的檢出將膜在平行于長(zhǎng)度方向且垂直于膜面的方向上切斷，用超薄切片法制造樣品。為了明確分散相的對(duì)比度，可以用鋨酸、釕酸、磷鵠酸等染色。熱塑性樹脂A為聚酰胺時(shí)，優(yōu)選通過磷鎢酸進(jìn)行染色。對(duì)于切斷面，使用電場(chǎng)釋放型電子顯微鏡(JEOL制JEM2100F、EDX(JEOL制JED-2300T))在加壓電壓200kV、樣品吸收電流1(T9A、EDX射線分析20秒/點(diǎn)、束徑lnm的條件下通過TEM-EDX法評(píng)價(jià)分散相的界面。任意地對(duì)IO個(gè)分散相進(jìn)行評(píng)價(jià)，可以檢出時(shí)為O,不能檢出時(shí)為x。(5)成型加工性1將膜在150。C的溫度氛圍氣中進(jìn)行加熱，將膜用180度彎曲的具有拉深部(深絞<9部)的加溫至230。C左右的^t具，在壓力0.4MPa、時(shí)間15秒的條件下成型加壓，冷卻至150。C后，取出至室溫，制造圖2所示結(jié)構(gòu)的揚(yáng)聲器中使用的音響儀器振動(dòng)板(圖1)。線圈的直徑為10mm。此時(shí)，制造100個(gè)揚(yáng)聲器，以下述基準(zhǔn)判斷成型性。◎、〇為合格。◎:完全無問題，可以成型為所期望的形狀。〇1~3個(gè)產(chǎn)生由于熱收縮變形所導(dǎo)致的皺褶?！?4~7個(gè)產(chǎn)生由于熱收縮變形所導(dǎo)致的鈹褶。x:8個(gè)以上產(chǎn)生由于熱收縮變形所導(dǎo)致的皺褶或加工時(shí)裂開，得不到所期望形狀的振動(dòng)板。(6)耐熱性將成型為所期望形狀的振動(dòng)板在IO(TC的溫度氛圍氣下放置24小時(shí)。然后在室溫下取出振動(dòng)板對(duì)熱變形的程度進(jìn)行觀察。耐熱性用下述基準(zhǔn)判斷。◎、O為合才各?！?完全無熱變形，仍然保持成型后的形狀。〇稍微變形，但是基本上保持成型后的形狀。x:拉深部或彎曲部分等伸長(zhǎng)而變形或振動(dòng)板整體變形。(7)音響特性評(píng)價(jià)根據(jù)JISC5532測(cè)定頻率特性，無顫音(tft、、!J)此外在低音域下的聲壓水平高，作為揚(yáng)聲器極其優(yōu)異時(shí)為,優(yōu)異時(shí)為〇，產(chǎn)生顫音等性能變差時(shí)為x?！?、O為合格。(8)成型加工性2、成型后的脫模性和形狀保持性將膜用180度彎曲的具有拉深部的加溫至18(TC或23(TC的模具，在壓力0.4MPa、時(shí)間15秒的條件下成型加壓，冷卻至IOO"C或120。C后，取出至室溫。以下述基準(zhǔn)判斷熱成型性和成型后的脫才莫性、形狀保持性?！礋岢尚托浴旦柨赡げ黄屏训爻尚?。x:成型時(shí)膜破裂，得不到所期望形狀的振動(dòng)板?！疵撃Ｐ院托螤畋３中浴旦柨梢詮哪＞咧腥〕瞿?，取出后保持所期望的形狀。x:難以從模具中取出膜，取出后形狀變形。實(shí)施例(參考例1)聚對(duì)苯硫醚(PPS)的聚合向帶攪拌^L的70升高壓釜中加入47.5重量。/。的氫碌b化鈉8267.37g(70.00摩爾)、96重量％的氫氧化鈉2957.21g(70.97摩爾)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)11434.50g(115.50摩爾)、乙酸鈉2583.00g(31.50摩爾)和離子交換水10500g，常壓下通氮?dú)獾耐瑫r(shí)用約3小時(shí)緩慢加熱至245。C,蒸餾除去14780.1g水和280gNMP后，將反應(yīng)容器冷卻至160。C。相對(duì)于加入的堿金屬硫化物l摩爾，體系內(nèi)殘存水分量，包括NMP的水解消耗的水分為1.06摩爾。此外，硫化氫的揮散量相對(duì)于加入的堿金屬硫化物1摩爾為0.02摩爾。然后，加入對(duì)二氯苯10235.46g(69.63摩爾)、NMP9009.00g(91.00摩爾)，在氮?dú)庀旅芊夥磻?yīng)容器，以240卬m進(jìn)行攪拌的同時(shí)以0.6°C/分鐘的速度升溫至238°C。在238。C進(jìn)行95分鐘反應(yīng)后，以0.8。C/分鐘的速度升溫至270。C。在27(TC進(jìn)行100分鐘反應(yīng)后，用15分鐘壓入1260g(70摩爾)的水的同時(shí)以1.3。C/分鐘的速度冷卻至250。C。然后以1.(TC/分鐘的速度冷卻至20(TC后，急劇冷卻至室溫左右。取出內(nèi)容物，用26300g的NMP稀釋后，用篩(80目)過濾分開溶劑和固體物，將得到的粒子用31900g的NMP洗滌并過濾。將其用56000g的離子交換水洗滌數(shù)次并過濾后，用0.05重量％的乙酸水溶液70000g洗滌并過濾。用70000g的離子交換水洗滌并過濾后，將得到的含水PPS粒子在8(TC進(jìn)行熱風(fēng)干燥，在12(TC進(jìn)行減壓干燥。得到的PPS的熔融粘度為200Pa.s(31CTC、剪切速度1000/s)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為9(TC、熔點(diǎn)為285°C。(參考例2)尼龍6/66共聚物(聚酰胺-3(PA-3))的制備將己二酸和六亞曱基二胺的鹽(AH鹽)的50重量％水溶液和5-己內(nèi)酰胺(CL)混合，使AH鹽為20重量份、CL為80重量份，加入30升的高壓釜中。在內(nèi)壓10kg/cm2下升溫至270。C后，將內(nèi)溫保持在245°C，進(jìn)行攪拌的同時(shí)緩慢減壓至0.5kg/cm2,停止攪拌。用氮?dú)饣謴?fù)至常壓后，以線材的形式抽出，制成顆粒，使用沸水提取除去未反應(yīng)物并進(jìn)行干燥。如此得到的共聚聚酰胺6/66樹脂的相對(duì)粘度為4.20、熔點(diǎn)為193°C。(參考例3)聚-2,6-萘二曱酸乙二醇酯(PEN)聚合物片的制備向2,6-萘二曱酸二曱酯100重量份和乙二醇60重量份的混合物中，添加乙酸錳'4水合物鹽0.03重量份，從15(TC的溫度緩慢升溫至240°C的溫度的同時(shí)進(jìn)行酯交換反應(yīng)。期間，反應(yīng)溫度達(dá)到170。C時(shí)添加三氧化銻0.024重量份。此外，反應(yīng)溫度達(dá)到220。C時(shí)添加3，5-二羧基苯磺酸四丁基鑄鹽0.042重量份(相當(dāng)于2mmol%)。然后繼續(xù)進(jìn)行酯交換反應(yīng)，酯交換反應(yīng)結(jié)束后，添加磷酸三甲酯0.023重量份。然后將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到聚合反應(yīng)器中，升溫至29(TC的溫度，在0.2mmHg以下的高減壓下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到特性粘度為0.65dl/g的聚-2,6-萘二曱酸乙二醇酯片。(實(shí)施例1)相對(duì)于由參考例1制備的PPS樹脂100重量份，添加平均粒徑為1.2pm的碳酸釣粉末0.3重量％、硬脂酸鈣0.05重量％，使均勻分散配合成原料，將該原料在150。C下減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部被加熱至320。C的7/1^:7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于320。C的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于32(TC的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25。C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制造未拉伸聚苯石克醚膜。對(duì)該未拉伸聚苯硫醚膜，使用含有加熱的多個(gè)輥組的縱拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在107。C的溫度在膜的縱方向上以3.3倍的倍率進(jìn)行拉伸。然后，用夾子把持該膜的兩端部，引向拉幅機(jī)，以拉伸溫度107。C、拉伸倍率3.3倍在膜的寬度方向上進(jìn)行拉伸，然后在溫度265。C進(jìn)行4秒的熱處理后，在控制于15(TC的冷卻區(qū)域中在^f黃方向上進(jìn)行5%松弛處理，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，制得厚度為30|iim的雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示，該雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例2)除了如表1所示改變雙軸取向聚苯硫醚膜的制膜條件的拉伸倍率之外，與實(shí)施例1同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。本實(shí)施例中得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例3)將由參考例1制備的PPS樹脂90重量份在180。C減壓干燥3小時(shí)，將作為熱塑性樹脂(Y)的尼龍610樹脂(東k社制尼龍樹脂"7;、，7CM2001")(聚酰胺-l(PA-l))10重量份在120。C減壓干燥3小時(shí)，進(jìn)一步相對(duì)于PPS樹脂和尼龍610總計(jì)IOO重量份，配合作為相容劑的Y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007")0.5重量份后，投入到加熱至330。C的在3個(gè)部位設(shè)置有捏合槳混煉部的帶排氣口同方向旋轉(zhuǎn)式雙軸混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制、螺桿直徑30mm、螺桿長(zhǎng)度/螺桿直徑=45.5)中，在滯留時(shí)間90秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘下熔融擠出，吐出成線狀，用溫度25。C的水冷卻后，立即切斷制造混合片。相對(duì)于PPS/PA-1(90/10重量％)的混合片100重量份，添加平均粒徑為1.2|iim的碳酸釣粉末0.3重量％、硬脂酸鈣0.05重量％,均勻分散配合成原料，將該原料在150。C減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部被加熱至320。C的7^:7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于320。C的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于320。C的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25°C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制造未拉伸聚苯碌u醚膜。對(duì)該未拉伸聚苯硫醚膜，使用含有加熱了的多個(gè)輥組的縱拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在ll(TC的溫度在膜的縱方向上以2.8倍的倍率進(jìn)行拉伸。然后，用夾子把持該膜的兩端部，引向拉幅機(jī)，以拉伸溫度ll(TC、拉伸倍率2.8倍在膜的寬度方向上進(jìn)行拉伸，然后在溫度265。C進(jìn)行4秒的熱處理后，在控制于150°C的冷卻區(qū)域中在橫方向上進(jìn)行5%松弛處理，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，制得厚度為30|iim的雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示，該雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例4、5、6)除了如表l所示改變熱塑性樹脂(Y)的PA-1的添加量之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。由實(shí)施例4得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。由實(shí)施例5得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然耐熱性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度，成型加工性、音響特性優(yōu)異。由實(shí)施例6得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然成型加工性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度，耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例7)除了使用尼龍6(東k制CM1001)(聚酰胺-2(PA-2))作為熱塑性樹脂(Y)之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示，由本實(shí)施例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例8)作為熱塑性樹脂(^)之外，與實(shí)施例3同樣;:;喿作^^到^I軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示，由本實(shí)施例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例9)除了使用聚醚酰亞胺(^一^一:/，7f;y夕7社制"々^r厶1010")(PEI)作為熱塑性樹脂(Y)之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯辟u醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯碌u醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示，由本實(shí)施例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例10、11)除了如表1所示改變熱塑性樹脂(Y)的PEI的添加量之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。由實(shí)施例10得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。由實(shí)施例11得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然成型加工性、耐熱性、音響特性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度。(實(shí)施例12)除了如表1所示改變由實(shí)施例9得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的制膜條件的拉伸倍率之外，與實(shí)施例9同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然成型加工性稍差，但是耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例13)除了在實(shí)施例9中，配合雙酴A型環(huán)氧樹脂(油化、〉工^工求乂i>社制、"工匕。i一卜，，1004)2重量份作為相容劑之外，與實(shí)施例9同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。得到的雙軸取向聚苯硫醚的成型加工性降低。(實(shí)施例14)除了使用聚醚砜(7乇-社制"RADEL")(PES)作為熱塑性樹脂(Y)之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示，由本實(shí)施例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例15)除了使用聚砜(7乇-社制"UDEL")(PSF)作為熱塑性樹脂(Y)之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示，由本實(shí)施例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、耐熱性、音響特性優(yōu)異。(實(shí)施例16)將由參考例1制備的PPS樹脂90重量份在18(TC減壓干燥3小時(shí)，將作為熱塑性樹脂(Y)的尼龍610樹脂(東k社制尼龍樹脂"7，〉CM2001")(聚酰胺-l(PA-l))10重量份在120。C減壓干燥3小時(shí)，進(jìn)一步相對(duì)于PPS樹脂和尼龍610的總計(jì)IOO重量份，配合作為相容劑的雙酚A型環(huán)氧樹脂(油化少工A工水《〉社制、"工匕。i—卜"1004)2重量份后，投入到加熱至330。C的在3個(gè)部位設(shè)置有捏合槳混煉部的帶排氣口同方向旋轉(zhuǎn)式雙軸混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制、螺桿直徑30mm、螺桿長(zhǎng)度/螺桿直徑=45.5)中，在滯留時(shí)間90秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘下熔融擠出，吐出成線狀，用溫度25。C的水冷卻后，立即切斷制造混合片。相對(duì)于PPS/PA-1(90/10重量％)的混合片100重量份，添加平均粒徑為1.2|iim的碳酸《丐粉末0.3重量％、硬脂酸4丐0.05重量％,均勻分散配合成原料，將該原料在15(TC減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部被加熱至320。C的7^7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于320。C的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于320。C的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25。C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制得未拉伸聚苯硫醚膜。對(duì)該未拉伸聚苯硫醚膜，使用含有加熱了的多個(gè)輥組的縱拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在ll(TC的溫度在膜的縱方向上以2.8倍的倍率進(jìn)行拉伸。然后，除去膜邊緣，制得厚度為30^m的單軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的單軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示，該單軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性優(yōu)異，雖然耐熱性、音響特性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度。(實(shí)施例17)將由參考例1制備的PPS樹脂90重量份在180。C減壓干燥3小時(shí)，將作為熱塑性樹脂(Y)的尼龍610樹脂(東k社制尼龍樹脂"7(，7CM2001")(聚酰胺-1(PA-1))10重量份在12(TC減壓干燥3小時(shí)，進(jìn)一步相對(duì)于PPS樹脂和尼龍610總計(jì)IOO重量份，配合作為相容劑的雙酚A型環(huán)氧樹脂(油化、>工^工求矢〉社制、"工匕。；3—卜"1004)2重量份后，投入到加熱至33(TC的在3個(gè)部位設(shè)置有捏合槳混煉部的帶排氣口同方向旋轉(zhuǎn)式雙軸混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制、螺桿直徑30mm、螺桿長(zhǎng)度/螺桿直徑=45.5)中，在滯留時(shí)間卯秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘下熔融擠出，吐出成線狀，用溫度25。C的水冷卻后，立即切斷制造混合片。相對(duì)于PPS/PA-1(90/10重量％)的混合片100重量份，添加平均粒徑為1.2)am的碳酸釣粉末0.3重量％、硬脂酸鈣0.05重量％,均勻分散配合成原料，將該原料在15(TC減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部被加熱至320。C的7A:7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于32(TC的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于320。C的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25。C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制造未拉伸無取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的無取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示，該無取向聚苯硫醚膜雖然成型加工性、耐熱性、音響特性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度。(實(shí)施例18、19)除了如表1所示改變雙軸取向聚苯硫醚膜的膜厚之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。由實(shí)施例18得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然成型加工性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度，耐熱性、音響特性優(yōu)異。由實(shí)施例19得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然音響特性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度，成型加工性、耐熱性優(yōu)異。(比較例1)除了如表1所示改變雙軸取向聚苯硫醚膜的制膜條件的拉伸倍率之外，與實(shí)施例1同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。由本比較例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的耐熱性優(yōu)異，音響特性稍差但是為實(shí)際上可以使用的程度，然而由于斷裂伸長(zhǎng)率不充分，成型加工性不充分。(比較例2)相對(duì)于由參考例1制備的PPS樹脂100重量份，添加平均粒徑為1.2pm的碳酸鈣粉末0.3重量％、硬脂酸鈣0.05重量％,均勻分散配合成原料，將該原料在150。C減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部被加熱至320。C的:7^:7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于320。C的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于32(TC的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25。C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制得未拉伸無取向聚苯硫醚膜。由本比較例得到的無取向聚苯硫醚膜的斷裂伸長(zhǎng)率不充分，成型加工性差，音響特性、耐熱性也不充分。(比較例3)除了如表1所示改變熱塑性樹脂(Y)的PA-1的添加量之外，與實(shí)施例3同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。由本比較例得到的雙軸取向聚苯硫醚膜由于楊氏模量小，因此成型加工性、音響特性差，而且耐熱性也不充分。(比較例4)除了如表1所示改變熱塑性樹脂(Y)的PEI的添加量之外，與實(shí)施例9同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的成型加工性、音響特性不充分。(比較例5)將由(參考例3)制備的PEN片100重量份在180。C減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部被加熱至320。C的7A:7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于32(TC的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于320。C的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25。C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制得未拉伸PEN膜。對(duì)該未拉伸PEN膜，使用含有加熱的多個(gè)輥組的縱拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在140。C的溫度在膜的縱方向上以4.0倍的倍率進(jìn)行拉伸。然后，用夾子把持該膜的兩端部，引向拉幅機(jī)，以拉伸溫度145。C、拉伸倍率4.0倍在膜的寬度方向上進(jìn)行拉伸，然后在溫度265。C進(jìn)行4秒的熱處理后，在控制于150°C的冷卻區(qū)域中在橫方向上進(jìn)行5%松弛處理，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，制得厚度為30pm的雙軸取向PEN膜。對(duì)于得到的雙軸取向PEN膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示，該雙軸取向PEN膜雖然耐熱性、音響特性優(yōu)異但是斷裂伸長(zhǎng)率不充分，成型加工性差。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>PEI:聚醚酰亞胺PES:泉醚砜PS:聚砜PEN:聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯Cl:異氰酸酯基珪烷(KBE9007)C2:工匕。i一卜(1004)TD:膜寬度方向(實(shí)施例20)配合由參考例1制備的PPS樹脂80重量份和作為惰性粒子的粒徑為1.2jum的碳酸鈣20重量份，投入到加熱至300。C的帶排氣口同方向旋轉(zhuǎn)式雙軸混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制、螺桿直徑30mm、螺桿長(zhǎng)度/螺桿直徑=45.5)中，在滯留時(shí)間卯秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘下熔融擠出，吐出成線狀，用溫度25。C的水冷卻后，立即切斷制造20重量％粒子母片。然后，使用由參考例1制備的PPS樹脂50重量份和作為熱塑性樹脂(Y)的聚醚酰亞胺10重量份(^一^一:/，7千、;/夕7社制'力A，厶1010")(PEI)，相對(duì)于全部聚合物配合0.375重量Q/o的作為相容劑的Y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007"),投入到加熱至300。C的帶排氣口同方向旋轉(zhuǎn)式雙軸混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制、螺桿直徑30mm、螺桿長(zhǎng)度/螺桿直徑=45.5)中，在滯留時(shí)間90秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘下熔融擠出，吐出成線狀，用溫度25。C的水冷卻后，立即切斷制造混合片。將該P(yáng)PS/PEI(16.7重量％)的混合片原料60重量份和預(yù)先制備的20%粒子母片50重量份混合，在150。C減壓干燥3小時(shí)后，相對(duì)于全部片添加硬脂酸釣0.05重量％,供給到熔融部浮皮加熱至320。C的7^:7，4卜的單軸擠出機(jī)中。然后，將用擠出機(jī)熔融的聚合物用溫度設(shè)定于320'C的過濾器過濾后，從溫度設(shè)定于320。C的T模頭的噴嘴熔融擠出后，向表面溫度為25°C的流延鼓施加靜電荷的同時(shí)進(jìn)行密合冷卻固化，制得未拉伸聚苯疏醚膜。對(duì)該未拉伸聚苯硫醚膜，使用含有加熱了的多個(gè)輥組的縱拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在110。C的溫度在膜的縱方向上以2.8倍的倍率進(jìn)行拉伸。然后，用夾子把持該膜的兩端部，引向拉幅機(jī)，以拉伸溫度ll(TC、拉伸倍率3.0倍在膜的寬度方向上進(jìn)行拉伸，然后在265。C進(jìn)行5秒的熱處理后，在控制于150。C的冷卻區(qū)域中在橫方向上進(jìn)行3Q/。松弛處理，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，制得厚度為30pm的相對(duì)于全部聚合物100重量份含有碳酸4丐粒子10重量份的雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，該雙軸取向聚苯硫醚膜的熱成型加工性優(yōu)異。(實(shí)施例21、22、23)除了如表2所示改變作為熱塑性樹脂(Y)的聚醚酰亞胺相對(duì)于全部聚合物的添加量之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。由實(shí)施例21得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的熱成型加工性優(yōu)異。由實(shí)施例22得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然在180。C進(jìn)行熱成型產(chǎn)生膜破裂但是在230。C下進(jìn)行熱成型則可無膜破裂地成型。成型后的取出、形狀保持性在10(TC、120。C下都優(yōu)異。由實(shí)施例23得到的雙軸取向聚苯硫醚膜雖然在18(TC進(jìn)行熱成型產(chǎn)生膜破裂但是在23(TC下進(jìn)行熱成型則可無膜破裂地成型。成型后的取出、形狀保持性在IO(TC、12(TC下都優(yōu)異。(實(shí)施例24)除了使用粒徑為0.6jam的碳酸鈣作為惰性粒子之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，熱成型性優(yōu)異。(實(shí)施例25)除了相對(duì)于全部聚合物IOO重量份，使作為惰性粒子的碳酸鈣的含量為3重量份之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，熱成型性優(yōu)異。(實(shí)施例26)除了使用0.6pm的二氧化硅作為惰性粒子之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)、特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，熱成型性優(yōu)異。(實(shí)施例27)除了使用尼龍610樹脂(東k社制尼龍樹脂"7;、，》CM2001")作為熱塑性樹脂(Y)之外，與實(shí)施例1同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)、特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，雖然在180。C進(jìn)行熱成型產(chǎn)生膜破裂但是在23(TC下進(jìn)行熱成型則可無膜破裂地成型。成型后的取出、形狀保持性在IO(TC、120。C下都優(yōu)異。(實(shí)施例28)除了使平均粒徑為1.2pm的碳酸鈣粉末的含量為0.3重量份之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)、特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，在180。C、230。C下進(jìn)行熱成型都未產(chǎn)生膜破裂，但是熱成型后，在12(TC的脫模性不好。(比較例6)除了使用聚砜(7乇-社制"UDEL")(PSF)作為熱塑性樹脂(Y)之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯疏醚膜的結(jié)構(gòu)、特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，雖然在18(TC下進(jìn)行熱成型產(chǎn)生膜破裂但是在230。C下進(jìn)行熱成型則可無膜破裂地成型。此外，成型后的取出性和形狀保持性優(yōu)異。(比較例7)除了使雙軸取向聚苯硫醚膜的制膜條件的拉伸倍率為3.9x3.4之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)、特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，雖然在180。C進(jìn)行熱成型產(chǎn)生膜破裂但是在230。C下進(jìn)行熱成型則可無膜破裂地成型。成型后的取出、形狀保持性在10(TC、12(TC都良好。(比較例8)除了相對(duì)于由參考例1制備的PPS樹脂IOO重量份添加平均粒徑為1.2pm的碳酸釣粉末0.3重量份之外，與實(shí)施例20同樣地操作制造未拉伸聚苯硫醚膜。然后除了使制膜條件的拉伸倍率為3.9x3.4之外，與實(shí)施例1同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)或特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，由于斷裂伸長(zhǎng)率低，在18(TC、23(TC進(jìn)行熱成型都產(chǎn)生膜破裂。(比較例9)除了相對(duì)于由參考例1制備的PPS樹脂90重量份添加平均粒徑為1.2)am的碳酸4丐粉末10重量份之外，與實(shí)施例20同樣地操作得到雙軸取向聚苯硫醚膜。對(duì)于得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的結(jié)構(gòu)、特性的測(cè)定、評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示，由于斷裂伸長(zhǎng)率低，在18(TC、230。C進(jìn)行熱成型都產(chǎn)生膜破裂。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>注)PEI:聚秘酰亞胺N610:尼龍6lt)PSF:聚砜Cl:異氰酸酯基硅烷(OE9007)C2:工匕°:3—卜(1004)200680040463.4勢(shì)s1雜36/37:K產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的聚芳硫醚膜可以合適地用作構(gòu)成各種音響儀器即揚(yáng)聲器的音響儀器振動(dòng)板用膜。權(quán)利要求1.聚芳硫醚膜，其特征在于，膜的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臄嗔焉扉L(zhǎng)率為100％～250％，且膜的長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臈钍夏Ａ繛?.5GPa以上而小于4GPa。2.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其中，膜的斷裂伸長(zhǎng)率在長(zhǎng)度方向和寬度方向上都為100%~250%,且楊氏模量在長(zhǎng)度方向和寬度方向上都為1.5GPa以上而小于4GPa。3.如權(quán)利要求1所述的聚芳疏醚膜，其中，膜的厚度為3^m~100,。4.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其中，含有與聚芳硫醚不同的其它熱塑性樹脂(Y),以聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)的含量之和為100重量份時(shí)，熱塑性樹脂(Y)的含量為1~40重量份。5.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其中，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物的總計(jì)100重量份，含有0.1~30重量份的惰性粒子。6.如權(quán)利要求4所述的聚芳硫醚膜，其中，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物的總計(jì)100重量份，含有0.6-30重量份的惰性粒子，相對(duì)于構(gòu)成膜的聚合物的總計(jì)100重量份，含有140重量份的與聚芳硫醚不同的其它熱塑性樹脂(Y)。7.如權(quán)利要求5所述的聚芳硫醚膜，其中，惰性粒子的粒徑為0.lfim~3|iim。8.如權(quán)利要求5所述的聚芳硫醚膜，其中，惰性粒子為選自碳酸鈣、二氧化^5圭中的至少1種。9.如權(quán)利要求4所述的聚芳硫醚膜，其中，熱塑性樹脂(Y)為選自聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚砜和聚醚砜中的至少1種。10.如權(quán)利要求4所述的聚芳硫醚膜，其中，熱塑性樹脂(Y)的平均分散徑為0.01~2]um。11.如權(quán)利要求4所述的聚芳硫醚膜，其中，熱塑性樹脂(Y)的平均分散徑為0.05~0.5,。12.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其中，聚芳硫醚為聚苯硫醚。13.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其為熱成型用膜。14.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其為音響儀器振動(dòng)板用膜。15.如權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜，其中，膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在85。C以上而小于95。C觀察到且在95°C~130。C未觀察到。16.如權(quán)利要求4所述的聚芳硫醚膜，其中，在含有熱塑性樹脂(Y)的分散相的界面上含有含硅氧烷鍵的硅原子。17.權(quán)利要求1所述的聚芳硫醚膜的制造方法，其特征在于，將含有聚芳硫醚和熱塑性樹脂(Y)以及0.1-10重量份相容劑的原材料混煉而成的樹脂組合物溶融制膜，其中所述相容劑具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基中的至少l種基團(tuán)。全文摘要本發(fā)明提供耐熱性、成型加工性和音響特性優(yōu)異，此外熱成型性優(yōu)異的音響儀器振動(dòng)板用聚芳硫醚膜。其為膜長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臄嗔焉扉L(zhǎng)率為100％～250％、且膜長(zhǎng)度方向或?qū)挾确较蛉我庖环较虻臈钍夏Ａ繛?.5GPa以上而小于4GPa的聚芳硫醚膜。文檔編號(hào)C08L101/00GK101300304SQ20068004046公開日2008年11月5日申請(qǐng)日期2006年10月24日優(yōu)先權(quán)日2005年10月27日發(fā)明者東大路卓司,今西康之,大倉正壽,町田哲也申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社