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多嵌段聚合物制備的蓋襯墊、閉合件及墊片的制作方法

文檔序號:3694051閱讀:1242來源:國知局

專利名稱::多嵌段聚合物制備的蓋襯墊、閉合件及墊片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及包含至少一種乙烯/oc-烯烴聚合物及一種與乙烯/(X-烯烴聚合物不同的第二聚合物的聚合物摻合組合物。特別地,本發(fā)明涉及包含該摻合組合物或可自該摻合組合物獲得的墊片、軟木閉合件及瓶蓋襯墊。
背景技術(shù)
:墊片已由各種結(jié)構(gòu)材料制成,包含例如乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)及聚氯乙烯(PVC)的聚合物。例如,美國專利第4,984,703號案揭示塑料閉合件,其具有包含乙烯/乙酸乙烯酯及熱塑性彈性體組合物的摻合物的密封襯墊。依使用環(huán)境而定,墊片可具有不同程度的性質(zhì)。例如,在腐蝕性服務(wù)條件下,墊片需對研討材料不能滲透,但仍具足夠彈性而能形成密封件。用于食品及飲料領(lǐng)域的墊片具有相似要求,但不能污染食品。例如,當墊片作為瓶蓋閉合件襯墊且閉合件被應(yīng)用及移除(及/或再次密封)時,所需地使墊片維持其整體性且不會碎裂或撕裂(在產(chǎn)業(yè)上稱為"引長成絲"或"擦痕")而使其碎片會污染食品。此外,墊片或閉合件襯墊不應(yīng)變形而使其喪失其密封整體性。依食品及/或液體內(nèi)容物類型而定,填充溫度可比室溫更低或更高,因而對墊片需更大需求。雖然已有許多不同墊片材料,但仍持續(xù)存有用于制造墊片材料的烯烴聚合物及烯烴聚合物組合物的需求,且在食品的情況中,對于產(chǎn)品的味道及/或氣味無不利作用。發(fā)明概要前述需求通過本發(fā)明的各種具體實施方案而符合。在某些具體實施方案中,聚合物摻合組合物包含14(A)至少-一種乙烯/a-烯烴共聚體,及(B)至少一種其它聚合物,其不同于乙烯/a-烯烴共聚體的組份,其中,乙烯/a-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一-個以。C表示的熔點Tm及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的MJMn,且特征在于以J/g表示的熔化熱AH,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的,以"C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于O且最高達nOJ/g時,AT^-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物決定,且若小于5%的聚合物具有可鑒別的CRTSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(c)其特征在于以乙烯Za-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的,于300。/。應(yīng)變及l(fā)個周期以。/。表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯M-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時,于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯/a-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量;或(e)具有25。C時的以G,(25X:)表示的儲能模量,及10(TC時的以G,(100。C)表示的儲能模量,其中,G,(25。C)對G,(100。C)的比例約1:1至約9:1;或(f)至少一在使用TREF分級時,于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(g)大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn。在聚合物組合物中,其它的聚合物選自第二乙烯/oc-烯烴共聚體、彈性體、聚烯烴、極性聚合物,及乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物。當其它的聚合物是第二乙烯Ax-烯烴共聚體時,聚合物摻合組合物中的二乙烯/cc-烯烴共聚體在共聚單體含量、分子量、結(jié)構(gòu)等上不同。此外,該二乙烯/oc-烯烴共聚體在熔體指數(shù)及/或整體密度上可不同。在某些具體實施方案中,聚合物摻合組合物中的第一乙烯/01-烯烴共聚體是以范圍為組合物總重量的約1%至約99.5%,5%至約99.5%,9%至99.5%,20%至約80%,或10%至約70%的量存在,且其它聚合物是以范圍為約1%至約99.5%,5%至約99.5%,9%至99.5%,20%至約80%,或10%至約70%的量存在。用于聚合物摻合組合物的乙烯Za-烯烴共聚體具有相似于高分枝低密度聚乙烯(LDPE)的加工處理性,但具有線性低密度聚乙烯(LLDPE)的強度及韌性。但是,乙烯/(x-烯烴聚合物與傳統(tǒng)的齊格勒聚合化非均質(zhì)聚合物(例如,LLDPE)明確地不同,且也與傳統(tǒng)的自由基/高壓聚合化高分枝LDPE不同,且不同于茂金屬或單一位置催化的聚合物。該差異被認為是由共聚體主鏈的嵌段性質(zhì)而引起。即,幾乎每一共聚體分子具有與高度短鏈分枝乙烯/a-烯烴的鏈段(例如,由oc-烯烴共聚單體的較高并納)呈交替的基本上線性單體的鏈段(例如,具有極少或無由共聚單體并納造成的短鏈分枝的高密度聚乙烯)。主鏈的此嵌段性質(zhì)導(dǎo)致共聚體具有驚人的性質(zhì),特別是有關(guān)于對于這些有利性質(zhì)(例如,耐磨性)的高溫性能,且共聚體具有比相同或相似密度的傳統(tǒng)聚乙烯及乙烯/(X-烯烴無規(guī)共聚體更高的熔點。例如,本發(fā)明具體實施方案中使用的具有約0.9g/cmS整體密度的嵌段共聚體具有約120。C的熔點,而具有約相同密度的齊格勒-納塔聚合化乙烯聚合物(傳統(tǒng)標示為LLDPE)具有約122。C的熔點,且具有約相同密度的無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚體(例如,使用茂金屬或單一位置催化劑制得的那些)具有約90。C的熔點。在某些具體實施方案中,其它聚合物選自熱塑性硫化物、嵌段共聚物、氯丁橡膠、官能化彈性體、聚丁二烯橡膠、丁基橡膠,或其混合物的彈性體。在某些具體實施方案中,其它聚合物選自LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、EAA、EMA、其離子交聯(lián)聚合物、茂金屬LLDPE、沖擊等級的丙烯聚合物、無規(guī)等級的丙烯聚合物、聚丙烯,或其混合物的聚烯烴。在某些具體實施方案中,其它聚合物選自尼龍、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物,芳香族聚碳酸酯、乙烯/羧酸共聚物、丙烯系物,及其混合物的極性聚合物。在其它具體實施方案中,其它聚合物選自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-衣康酸共聚物、乙烯-甲基氫馬來酸酯共聚物、乙烯-馬來酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基氫馬來酸酯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸-乙烯基醇共聚物、乙烯-丙烯酸-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙烯-福馬酸-乙烯基甲基醚共聚物、乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物,或其混合物的烯烴/羧酸共聚體。聚合物組合物可進一步包含選自滑爽劑、防粘聯(lián)劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑、顏料、填料、潤滑劑、防霧劑、流動性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑、油增充劑、氣味吸收劑、阻透樹脂的添加劑?;瑒┛蛇x自聚甲基硅氧垸、芥酰胺、油酰胺,或其混合物。增充劑可為礦物油、聚丁烯、硅氧烷,或其混合物。氣味吸收劑可為碳酸鈣、活化木炭,或其混合物。本文使用的阻透樹脂可選自EVOH、PVDC,或其混合物。也提供包含該聚合物組合物的制品。一例示的制品是包含本文提供的組合物的墊片。組合物中的乙烯/(X-烯烴共聚體具有不尋常的性質(zhì)組合,使其特別適用于包含該組合物的墊片材料。優(yōu)選地,乙烯/a-烯烴共聚體是乙烯/C3-C2()(x-烯烴共聚體。在某些具體實施方案中,墊片中的其它聚合物包含含量為總組合物的約4重量%至約12重量%的乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物。乙烯/羧酸共聚體可具有共聚體的約3重量%至共聚體的約50重量%的酸含量。在某些具體實施方案中,墊片包含含有第一酰胺試劑及第二酰胺試劑的滑爽劑,其一起包含總組合物的約0.05重量%至總組合物的約5重量%。第一酰胺試劑可以第二酰胺試劑的至少二倍的量存在。在某些具體實施方案中,滑爽劑包含硅烷化合物。在其它具體實施方案中,墊片使用發(fā)泡劑(例如,物理發(fā)泡劑、氣體發(fā)泡劑及化學(xué)發(fā)泡劑)發(fā)泡?;瘜W(xué)發(fā)泡劑不受限地包含碳酸氫鈉、二亞硝基五甲撐基四胺、磺?;k隆⑴嫉减0?、對-甲苯磺?;脒沁颉?-苯基四唑、二異丙基酰肼基二羧酸酯、5-苯基-3,6-二氫-l,3,4-噁二嗪-2-酮,及硼氫化鈉。在另外具體實施方案中,發(fā)泡劑選自二氧化碳或氮的氣體發(fā)泡劑。在另外具體實施方案中,發(fā)泡劑選自戊垸、己垸、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1,2-二氯乙垸、三氯一氟甲垸、1,1,2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙基醚、異丙基醚、丙酮、甲基乙基酮,及二氯甲烷、異丁垸及正丁垸、1,1-二氟乙烷的物理發(fā)泡劑。在某些具體實施方案中,本文提供的墊片中的乙烯Ax-烯烴共聚體包含組合物的約25至約35重量%,其它聚合物包含組合物的約55至約65重量%,且滑爽劑包含組合物的約1至約3重量。/。。在其它具體實施方案中,墊片包含本文提供的聚合物組合物,其具有小于約1或約0.6或更少的靜磨擦系數(shù)或動磨擦系數(shù),或二者。在某些具體實施方案中,組合物具有大于或等于約5克/10分鐘的熔體指數(shù),及小于7(T/。的70。C壓縮變定,且23。C與70。C之間的壓縮變定變化小于55%。在其它具體實施方案中,本文提供的墊片包含含有組合物總重量的約80至約97.5重量y。的至少一種乙烯/oc-烯烴共聚體;約2至約15重量%的至少一種乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物及至少一滑爽劑的聚合物組合物,其中,二共聚體的重量百分數(shù)以組合物總重量計。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明各具體實施方案的特性及性質(zhì)通過下列說明而變明顯。圖l顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-納塔共聚物(以三角形表示)的熔點/密度關(guān)八圖2顯示各種聚合物的為DSC熔融焓的函數(shù)的ADSC-CRYSTAF的作圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物;矩形表示聚合物實施例l-4;三角形表示聚合物實施例5-9;且圓形表示聚合物實施例10-19。符號"X"表示聚合物例子A^F、圖3顯示密度對包含本發(fā)明共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示,其是DowAFFINITY聚合物)的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物;且圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。第4圖是實施例5聚合物(以圓形表示)及比較例£*及"聚合物(以符號"X"表示)的以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對該級分的TREF洗脫溫度的作圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5(曲線l)及比較例F^曲線2)的聚合物的以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對該級分的TREF洗脫溫度的作圖。矩形表示比較例F、且三角形表示實施例5。圖6是比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及乙烯/丙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈往復(fù)劑制得的本發(fā)明的二乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的為溫度的函數(shù)的儲能模量的對數(shù)的作圖。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時的TMA(lmm)對撓曲模量的作圖。三角形表示各種DowVERSH^^聚合物;圓形表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物;且矩形表示各種DowAFFINITY⑧聚合物。具體實施方式一般定義"聚合物"意指通過使單體(相同或不同類型)聚合制得的聚合化合物。一般的"聚合物"術(shù)語包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"等術(shù)語。"共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體而制造的聚合物。"共聚體"一般術(shù)語包含"共聚物"術(shù)語(其一般用以指由兩種不同單體制造的聚合物)與"三元共聚物"術(shù)語(其一般用以指由三種不同單體制造的聚合物)。其也包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。"乙烯/a-烯烴共聚體"術(shù)語是指具有乙烯為整個聚合物的主要摩爾分數(shù)的聚合物。優(yōu)選地,乙烯包含整個聚合物的至少50摩爾%。更優(yōu)選為至少60摩爾%,至少70摩爾%,或至少80摩爾%,且整個聚合物的剩余物包含至少一其它共聚單體。對于乙烯/辛烯共聚物,優(yōu)選的組合物包含大于約80摩爾。/。的乙烯含量,且辛烯含量等于或小于約20摩爾%。在某些具體實施方案中,乙烯/ot-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或以化學(xué)方法的副產(chǎn)物制造的那些。雖然乙烯/oc-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合,如此制造的乙烯/oc-烯烴共聚體基本上是純的,且構(gòu)成聚合反應(yīng)方法的主要組份。乙烯/cx-烯烴共聚體包含呈聚合類型的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,其特征在于數(shù)個(即,兩個或兩個以上)在化學(xué)或物理性質(zhì)上不同的兩種或兩種以上的聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),優(yōu)選是多嵌段共聚物。在某些具20體實施方案中,多嵌段共聚物可以下列化學(xué)式表示(AB)n其中,n至少為l,優(yōu)選為大于l的整數(shù),例如,2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100,或更高。"A,,表示一硬嵌段或鏈段,且"B"表示一軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地,A及B以線性方式連接,而非分枝或星狀的方式。"硬"鏈段是指其間乙烯以大于95重量%且優(yōu)選大于98重量%的量存在的聚合化單元的嵌段。換言之,硬鏈段內(nèi)的共聚單體含量小于5重量%,且優(yōu)選小于2重量%。在某些具體實施方案中,硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面,"軟"鏈段是指其間共聚單體含量大于5重量%,優(yōu)選大于8重量。/。,大于10重量%,或大于15重量%的聚合化單元的嵌段。在某些具體實施方案中,軟鏈段的共聚單體含量可大于20重量%,大于25重量%,大于30重量%,大于35重量%,大于40重量%,大于45重量%,大于50重量%,或大于60重量%。在某些具體實施方案中,A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之,嵌段共聚物不具有如下的結(jié)構(gòu)。AAA-AA-BBB-BB在其它具體實施方案中,嵌段共聚物不具有第三種嵌段。在其它具體實施方案中,A嵌段及B嵌段的每一個具有在嵌段內(nèi)無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之,A嵌段或B嵌段皆不包含兩個或兩個以上的不同組成的鏈段(或次嵌段),例如,尖部鏈段,其具有與其余嵌段不同的組成。"結(jié)晶"術(shù)語被使用時是指擁有第一級轉(zhuǎn)移或結(jié)晶熔點(Tm)(其是通過差式掃瞄量熱法(DSC)或等化技術(shù)測定)的聚合物。此術(shù)語可與術(shù)語"半結(jié)晶"交換使用。"非結(jié)晶性"術(shù)語是指缺乏通過差式掃瞄量熱法(DSC)或等化技術(shù)測定的結(jié)晶熔點的聚"多嵌段共聚物"或"鏈段共聚物"等術(shù)語是指含有兩個或兩個以上優(yōu)選以線性方式連接的化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物,即,具有化學(xué)上不同的單元且對于聚合化乙烯官能度以尾對尾連接(而非側(cè)向或接枝方式)的聚合物。在一個優(yōu)選具體實施方案中,嵌段在并納于內(nèi)的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶量、由此組合物的聚合物引起的結(jié)晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、分枝量(包含長鏈分枝或超分枝)、均質(zhì)性,或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨特方法造成的二多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨特分布、嵌段長度分布,及/或嵌段數(shù)分布。更特別地,當以連續(xù)方法制造時,聚合物所需地擁有1.7至2.9的PDI,優(yōu)選是1.8至2.5,更優(yōu)選是1.8至2.2,且最優(yōu)選是1.8至2.1。當以批式或半批式方法制造時,聚合物擁有1.0至2.9的PDI,優(yōu)選是1.3至2.5,更優(yōu)選是1.4至2.0,且最優(yōu)選是1.4至1.8。"極性聚合物"或"極性共聚體"術(shù)語是指包含至少一極性單體的聚合物。極性單體是載負具有約1.4至約4.4Debye單元范圍的基矩(其通過Smyth,C.P.的介電行為及結(jié)構(gòu)(DielectricBehaviorandStructure),McGraw-HillBookCompany,Inc.,NewYork(1955)決定)的極性基團的可聚合烯鍵式不飽和化合物。例示的極性基團包含-CN、-N02、-OH、-Br、-Cl、-NH2、-C(O)OR,及-OC(O)R,其中,R是烷基或芳基。優(yōu)選地,極性單體是烯鍵式不飽和腈,例如,丙烯腈、甲基丙烯腈,及反丁烯二腈,及oc,卩-烯鍵式不飽和酸的烷基酯,例如,垸基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯,及甲基丙烯酸甲酯,且最優(yōu)選丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯。在下列描述中,無論"約"或"大約"等字是否與其一起使用,本文揭露的所有數(shù)值是大約值。其可以1%、2%、5%,或有時,10至20%變化。當具有下限R^及上限RU的數(shù)值范圍被揭示時,落于此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別揭露。特別地,在此范圍的下列數(shù)值被特別揭露R=RL+k*(Ru-RL),其中,k是1%至100%范圍的變量,且以1%為增量,即,k是1%、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%,或100%。此外,以如上定義的二R值界定的任何數(shù)值范圍也被特別揭露。22本發(fā)明具體實施方案提供各種聚合物摻合組合物及由其制成的墊片、瓶蓋襯墊,及閉合件。聚合物組合物包含至少一種乙烯/cc-烯烴共聚體及至少一種不同于該乙烯/a-烯烴共聚體的其它聚合物。其它聚合物可為第二乙烯/(X-烯烴共聚體、彈性體、聚烯烴、極性聚合物,及乙烯/羧酸共聚體,或其離子交聯(lián)聚合物。當其它聚合物是第二乙烯/cc-烯烴共聚體時,聚合物摻合組合物中的該兩種乙烯/a-烯烴共聚體不同。聚合物摻合物擁有適于制造用于各種不同應(yīng)用的模塑制品的獨特物理及機械性質(zhì)。優(yōu)選地,乙烯/a-烯烴共聚體是包含至少一軟嵌段及至少一硬嵌段的多嵌段共聚物。在某些具體實施方案中,摻合物具有相對較低的模量,同時維持相對較高的耐熱性。這些性質(zhì)的平衡使摻合物適于制造可撓性模塑制品。模塑制品需具有至少4(TC,至少5(TC,至少6(TC,至少8(TC,或至少9(TC的上使用或使用溫I"不同"術(shù)語當指二聚合物時,意指此二聚合物在組成(單體或共聚單體類型、單體或共聚單體含量等)、結(jié)構(gòu)、性質(zhì),或其組合上不同。若它們具有不同分子量時,二聚合物也被認為不同,即使它們具有相同結(jié)構(gòu)及組成。相反地,若它們具有不同結(jié)構(gòu)時,此二聚合物被認為不同,即使它們具有相同組成及分子量。例如,通過茂金屬催化劑制成的均質(zhì)乙烯/辛烯共聚物不同于通過齊格勒-納塔催化劑制得的非均質(zhì)乙烯/辛烯共聚物,即使它們具有相同的共聚單體含量及分子量。此外,二乙烯/a-烯烴共聚體的熔體指數(shù)及/或整體密度可不同。某些墊片需抵抗比室溫更高(約25。C)的溫度持續(xù)短暫時間,特別應(yīng)用是"熱填充"應(yīng)用時。例如,進行巴斯德氏殺菌的產(chǎn)物需具有具大于100。C熔點的墊片。因為如下所述的乙烯/ot-烯烴共聚體具有獨特的熔點-密度關(guān)系,因此具有廣范圍密度的這些共聚體可用以制造墊片。與均質(zhì)分枝的線性或均質(zhì)分枝的基本上線性烯烴聚合物(其在密度降低時具有較低熔點)相比,用于本發(fā)明具體實施方案的乙烯/cc-烯烴共聚體具有基本上與密度無關(guān)的熔點。用于本發(fā)明具體實施方案的乙烯/(X-烯烴共聚體的密度依據(jù)ASTMD-792測量,且一般是約0.85g/cm3至約0.96g/cm3,優(yōu)選是約0.87g/cm3至約0.92g/cm3,且特別是約0.89g/cm3至約0.915g/cm3。食品及藥物管理局(FDA)現(xiàn)在限制用于與食品接觸的聚乙烯可萃取出的己烷不能大于5.5%。此方法描述于FDA法規(guī)21CFRCh.1(1994年4月1日版本)§177.1520,252-253頁。即使分子量分布影響己烷可萃取物,更大量的共聚單體(特別是對于非均質(zhì)聚乙烯共聚物)造成更高量的己烷可萃取物。例如,具有約0.9017至約0.91g/cmS密度的非均質(zhì)乙烯Zl-辛烯線性聚乙烯一般具有大于5%的己烷可萃取物。相反地,具有至少低達約0.8976g/cmS的密度的如下所述的乙烯/l-辛烯共聚物具有小于5。/。,優(yōu)選小于約4%,且特別是小于約2%的己烷可萃取物。乙烯/oc-烯烴共聚體用于本發(fā)明具體實施方案的乙烯/a-烯烴共聚體(也稱為"本發(fā)明共聚體"或"本發(fā)明聚合物")包含呈聚合化類型的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,其特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的數(shù)個具兩種或兩種以上聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),優(yōu)選是多嵌段共聚物。乙烯/oc-烯烴共聚體特征在于一或多種的如下所述的方面。一方面,在本發(fā)明具體實施方案中使用的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,及至少---以"表示的熔點1,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,這些變量的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm〉-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,且優(yōu)選地Tm^-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2,且更優(yōu)選地Tm^858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。這些熔點/密度的關(guān)系例不于圖1。不同于傳統(tǒng)的乙烯/a-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點隨減少的密度而減少),本發(fā)明共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無關(guān)的熔點,特別是當密度是在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間。例如,當密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時,這些聚合物的熔點是在約110。C至約13(TC的范圍。在某些具體實施方案中,當密度范圍是0.875g/cc至約0.945g/cc時,這些聚合物的熔點是約115。C至約125。C的范圍。另一方面,乙烯Ax-烯烴共聚體包含聚合化類型的乙烯及一或多種的(x-烯烴,且特征在于以最高差式掃瞄量熱法("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶化分析分級("CRYSTAF")峰的溫度而定義的以"表示的AT,及以J/g表示的熔化熱AH,且AT及AH滿足下列關(guān)系式對于AH最高達130J/g時,△T>-0.1299(AH)+62.81,且優(yōu)選地△T^-0.1299(AH)+64.38,且更優(yōu)選地△T^-0.1299(AH)+65.95。此外,對于AH大于130J/g時AT等于或大于48"C。CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物決定(§卩,峰需表示至少5%的累積聚合物),且若小于5。/。的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度是3(TC,且AH是以J/g表示熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地,最高的CRYSTAF峰含有至少10。/。的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及比較例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度是以儀器制造商提供的計算機化繪圖程序計算。對于無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線相對應(yīng)于方程式AT二0.1299(AH)+62.81。另一方面,當使用溫度上升洗脫分級("TREF")分級時,乙烯Ax-烯烴共聚體具有于4(TC與13(rC間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的可相比擬無規(guī)乙烯共聚體級分更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體,且具有在嵌段共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地,可相比擬的共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10。/。以內(nèi),及/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10重量%以內(nèi)的總共聚單體含量。另一方面,乙烯/a-烯烴共聚體特征在于對乙烯/oc-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于300。/。應(yīng)變及!周期以o/。表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);且優(yōu)選地Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選地Re^l501-1629(d);且甚至更優(yōu)選地Re^1511-1629(d)。圖3顯示密度對由某些本發(fā)明共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。對于相同密度,本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復(fù)。在某些具體實施方案中,乙烯Ax-烯烴共聚體具有高于lOMPa的拉伸強度,優(yōu)選^11MPa的拉伸強度,更優(yōu)選^13MPa的拉伸強度,及/或于11厘米/分鐘的十字頭分離速率時至少600%的斷裂伸長,更優(yōu)選至少700%,高度優(yōu)選至少800%,且最高度優(yōu)選至少900%。在其它具體實施方案中,乙烯/(x-烯烴共聚體具有(l)l至50的儲能模量比例,G,(25°C)/G'(100°C),優(yōu)選是1至20,更優(yōu)選是1至10;及/或(2)小于80。/。的7(TC壓縮變定,優(yōu)選小于70%,特別是小于60%,小于50%,或小于40%,至降至0%的壓縮定變。在另外具體實施方案中,乙烯Ax-烯烴共聚體具有小于80。/。,小于70%,小于60%,或小于50。/。的70。C壓縮變定。優(yōu)選地,共聚體的7(TC壓縮變定小于40。/。,小于30%,小于20%,且可下降至約0%。在某些具體實施方案中,乙烯/oc-烯烴共聚體具有小于85J/g的熔化熱,及/或等于或小于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘著強度,優(yōu)選等于或小于50磅/英尺2(2400Pa),特別是等于或小于5磅/英尺2(240Pa),及低至0磅/英尺2(0Pa)。在其它具體實施方案中,乙烯/(x-烯烴共聚體包含呈聚合化類型的至少50摩爾%的乙烯,且具有小于80%(優(yōu)選小于70%或小于60%,最優(yōu)選小于40%至50%,及降至接近0。/。)的7(TC壓縮變定。在某些具體實施方案中,多嵌段共聚物擁有擬合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進一歩特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布,且擁有最可能的嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物是含有4或更多的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)的那些。更優(yōu)選地,共聚物包含至少5、10或20的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量,且優(yōu)選以核磁共振("NMR")光譜術(shù)為主的技術(shù)。此外,對于具有相對較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物,聚合物所需地先使用TREF分級成數(shù)個級分,每一個具有10。C或更少的洗脫溫度范圍。即,每一洗脫級分具有1(TC或更少的收集溫度窗。使用此技術(shù),該嵌段共聚體具有至少一具有比可相比擬共聚體的相對應(yīng)級分更高摩爾共聚單體含量的此級分。另一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選包含呈聚合化類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,其特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具兩種或兩種以上的聚合化單體單元的多嵌段(即,至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選是多嵌段共聚物,該嵌段共聚體具有于40r與13(TC間洗脫的峰(但非僅分子級分)(但未收集及/或隔離個別級分),特征在于該峰具有當使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時通過紅外線光譜術(shù)估算的共聚單體含量,具有比于相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時的可相比擬無規(guī)乙烯共聚體峰更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%的平均摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地,可相比擬的共聚體的Mw/Mn也是在嵌段共聚體的10。/。以內(nèi),及/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10重量%以內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計算是以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基響應(yīng)面積[CH3/CH2]的比例為基礎(chǔ),其中,最高峰自基線鑒別,然后,F(xiàn)WHM面積被決定。由使用ATREF峰測得的分布,F(xiàn)WHM面積被定義為T,及丁2間的曲線下的面積,其中,T,及T2是于ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而決定的點。共聚單體含量的校正曲線是使用無規(guī)乙烯/(x-烯烴共聚物,由NMR對TREF峰的FWHM面積比例計算共聚單體含量而得到。對于此紅外線方法,校正曲線是對感興趣的相同共聚單體類型產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的其FWHM甲基甲撐基面積比例[CH3/CH2]而決定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量,且優(yōu)選以核磁共振(NMR)光譜術(shù)為主的技術(shù)。使用此技術(shù),該嵌段共聚體具有比相對應(yīng)可比擬共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地,對于乙烯及l(fā)-辛烯的共聚體,嵌段共聚體具有的于40與130°C間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07量,更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07量,其中,T是被比較的TREF級分的峰洗脫溫度的數(shù)值,以'C測量。圖4是以圖說明乙烯及l(fā)-辛烯的嵌段共聚體的具體實施方案,其中,數(shù)種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗脫溫度的作圖被與代表(-0.2013)T+20.07的線(實線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。也描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的級分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級分具有比于相等洗脫溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明共聚體的特征,且被認為是由于聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果,其具有結(jié)晶及非結(jié)晶性質(zhì)。圖5是圖示如下探討的實施例5及比較例P的聚合物級分的TREF曲線及共聚單體含量。二聚合物的40至13(TC(優(yōu)選60至95。C)洗脫的峰被分級成三部分,每一部分在小于10。C的溫度范圍洗脫。實施例5的實際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會了解適合的校正曲線可對含有不同共聚單體的共聚體建構(gòu),且作比較的線與自相同單體使用茂金屬或其它均質(zhì)催化劑組合物制得的共聚體(優(yōu)選無規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的28共聚體特征在于比自校正曲線于相同TREF洗脫溫度決定的值更大的摩爾共聚單體含量,優(yōu)選大至少5%,更優(yōu)選大至少10%。除本文所述的如上各方面及性質(zhì)外,本發(fā)明聚合物特征可在于一或多種額外特性。一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選地包含呈聚合化類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具兩種或兩種以上聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選是多嵌段共聚物,當使用TREF增量分餾時,該嵌段共聚體具有于4(TC與130°C間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具比于相同溫度間洗脫的可相比擬無規(guī)乙烯共聚體級分更高,優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少IO、15、20或25%的摩爾共聚單體含量,其中,該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體,優(yōu)選地,其是相同共聚單體,及嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度,及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物計)。優(yōu)選地,可相比擬共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10。/。以內(nèi),及/或可相比擬的共聚體具有嵌段共聚體的10重量%以內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地,上述共聚體是乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體,特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體,且更特別是具有大于約l摩爾。/。共聚單體的聚合物,嵌段共聚體具有的于40及13(TC間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89量,更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93量,且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07量,其中,T是被比較的TREF級分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值,以°C優(yōu)選地,對于上述的乙烯及至少一種oc-烯烴的共聚體,特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體,且更特別是具有大于約l摩爾。/。共聚單體的聚合物,嵌段共聚體具有的于40及130。C間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07量,更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07量,其中,T是被比較的TREF級分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值,另一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選地包含呈聚合化類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具兩種或兩種以上聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選是多嵌段共聚物,當使用TREF增量分餾時,該嵌段共聚體具有于40°C與130°C間洗脫的分子級分,特征在于每一級分具有至少約6摩爾。/。的共聚單體含量,具有大于約10(TC的熔點。對于具有約3摩爾%至約6摩爾%的共聚單體含量的這些級分,每一級分具有約110。C或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地,具有至少1摩爾%共聚單體的所述聚合物級分具有相對應(yīng)于如下方程式的DSC熔點Tm^(-5.5926)(級分內(nèi)的摩爾%共聚單體)+135.90。另一方面,本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體,優(yōu)選地包含呈聚合化類型的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具兩種或兩種以上聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體),最優(yōu)選是多嵌段共聚物,當使用TREF增量分餾時,該嵌段共聚體具有于40°C與130°C間洗脫的分子級分,特征在于每一級分具有大于或等于約76。C的ATREF洗脫溫度,具有相對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(3.1718)(ATREF洗脫溫度,°C)-136.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當使用TREF增量分餾時于4(TC及13(TC間洗脫的分子級分,特征在于具有于40。C且小于約76X:間的ATREFT洗脫溫度的每-一級分具有相對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(1.1312)(ATREF洗脫溫度,。C)+22.97。通過紅外線檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,Spain(http:〃www.polvmerchar.com/)的IR4紅夕卜線檢測°檢測器的"組成模式"裝設(shè)測量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3),其是2800-3000厘米-'區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應(yīng)器檢測聚合物上甲撐基(CH2)的碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān)),而組成感應(yīng)器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成訊號(CH3)除以測量訊號(CH2)的數(shù)學(xué)比例對溶液內(nèi)測量的聚合物的共聚單體含量具敏感性,且其響應(yīng)是以已知乙烯ot-烯烴共聚物標準物校正。檢測器當與ATREF儀器使用時提供TREF方法期間洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)訊號響應(yīng)。聚合物特定校正可通過具已知共聚單體含量的聚合物的CH3對CH2的面積比例而產(chǎn)生(優(yōu)選以NMR測量)。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用個別CH3及CH2響應(yīng)的面積比例的參考校正而估算(即,CH3/CH2面積比例對共聚單體含量)。峰的面積可在應(yīng)用適當基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計算來積分TREF色譜的個別訊號響應(yīng)而計算。全寬度/半最大值的計算是以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基響應(yīng)面積比例[CH3/CH2]為基礎(chǔ),其中,最高峰自基線鑒別,然后,F(xiàn)WHM面積被決定。對于使用ATREF峰測量的分布,F(xiàn)WHM面積定義為T1與T2間曲線下的面積,其中,T1及T2是于ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而決定的點。在此ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外線光譜術(shù)測量聚合物的共聚單體含量原則上相似于下列參考文獻中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers"("用于描述以乙烯為主的聚烯烴共聚物的凝膠滲透色譜術(shù)-傅立葉轉(zhuǎn)換紅外線光譜術(shù)的發(fā)展,,),PolymerMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100.;及Deslauriers,P丄;Rohlfing,D.C.:Shieh,E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)",("使用尺寸排除色譜術(shù)及傅立葉轉(zhuǎn)換紅外線光譜術(shù)(SEC-FTIR)量化乙烯-l-烯烴共聚物內(nèi)的短鏈分枝微結(jié)構(gòu)"),Polymer(2002),43,59-170,二者在此皆被全部并入以供參考。在其它具體實施方案中,本發(fā)明的乙烯/cc-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI),及大于約1.3的分子量分布(MJMn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)是于20。C至ll(TC(5r增量)的制備TREF獲得的每一聚合物級分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中,Bli是于制備TREF獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體的第Wi級分的嵌段指數(shù)。對于每一聚合物級分,BI是以下列二方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義i/r,—i/乙或8/=——i《-其中,Tx是第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選以。K(Kelvin)表示),Px是第i級分的乙烯摩爾分數(shù),其可通過如上所述的NMR或IR測量。PAB是整個乙烯/(x-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分數(shù),其也可通過NMR或IR測量。TA及PA是純"硬鏈段,,(其是指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分數(shù)。以第一級近似法,若"硬鏈段"的實際值不可獲得時,Ta及PA值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物的那些。對于本文實施的計算,Ta是372。K,Pa是1。TAB是相同組成且具有PAB乙烯摩爾分數(shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。TAB可自下列方程式計算LnPAr=(x/Tar+|3其中,oc及(3是可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而決定。需注意(x及I3可隨儀器而改變。此外,需以感興趣的聚合物組成且也在作為分子級分的相似分子重量范圍產(chǎn)生其本身的校正曲線。具有些微分子量作用。若校正曲線是自相似分子量范圍獲得,此作用基本上被忽略。在某些具體實施方案中,無32規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是相同組成且具有Px乙烯摩爾分數(shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可自LnPx^/Txo+p計算。相反地,P肌是相同組成且具有Tx的ATREF溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分數(shù),其可自LnPxo二a/Tx+卩計算。一旦獲得每一制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI),整個聚合物的重均嵌段指數(shù)(ABI)可被計算。在某些具體實施方案中,ABI是大于0但小于約0.3,或約0.1至約0.3。在其它具體實施方案中,ABI是大于約0.3且最高達約1.0。優(yōu)選地,ABI應(yīng)為約0.4至約0.7,約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍。在某些具體實施方案中,ABI是于約0.3至約0.9,約0.3至約0.8,或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6,約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍。在其它具體實施方案中,ABI是約0.4至約1.0,約0.5至約1.0,或約0.6至約1.0,約0.7至約1.0,約0,8至約1.0,或約0.9至約1.0的范圍。本發(fā)明乙烯/oc-烯烴共聚體的另一特征是本發(fā)明乙烯/a-烯烴共聚體包含至少一可通過制備TREF獲得的聚合物級分,其中,此級分具有大于約0.1且最高達約1.0的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布(MJMJ。在某些具體實施方案中,該聚合物級分具有大于約0.6且最高達約1.0,大于約0.7且最高達約1.0,大于約0.8且最高達約1.0,或大于約0.9且最高達約1.0的嵌段指數(shù)。在其它具體實施方案中,該聚合物級分具有大于約0.1且最高達約l.O,大于約0.2且最高達約1.0,大于約0.3且最高達約1.0,大于約0.4且最高達約1.0,或大于約0.4且最高達約1.0的嵌段指數(shù)。在其它具體實施方案中,該聚合物級分具有大于約0.1且最高達約0.5,大于約0.2且最高達約0.5,大于約0.3且最高達約0.5,或大于約0.4且最高達約0.5的嵌段指數(shù)。在其它具體實施方案中,該聚合物級分具有大于約0.2且最高達約0.9,大于約0.3且最高達約0.8,大于約0.4且最高達約0.7,或大于約0.5且最高達約0.6嵌段指數(shù)。對于乙烯及oc-烯烴的共聚物,本發(fā)明聚合物優(yōu)選地擁有(l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5,至少1.7,或至少2.0,且最優(yōu)選至少2.6),最高達5.0的最大值(更優(yōu)選最高達3.5的最大值,特別是最高達2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔化熱;(3)至少50重量%的乙烯含量;(4)小于-25。C(更優(yōu)選小于-30。C)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);及/或(5)僅一個Tm。此外,本發(fā)明聚合物可,單獨或與本文所揭露的任何其它性質(zhì)結(jié)合地,具有于10(TC的儲能模量(G'),使log(G')大于或等于400kPa,優(yōu)選大于或等于l.OMPa。此外,本發(fā)明聚合物擁有在0至10(TC范圍為溫度的函數(shù)的相對較平直的儲能模量(圖6所示),此是嵌段共聚物的特征,且是烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種C3—8脂族(X-烯烴的共聚物)所末知。(此內(nèi)容中的"相對較平直"術(shù)語是意指在50與10(rC間(優(yōu)選0與10(TC間)logG'(帕斯卡)是以小于一數(shù)量級的量減少。本發(fā)明共聚體進一步特征在于在至少卯。C的溫度時的lmm熱機械分析透入深度,及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量??蛇x擇地,本發(fā)明共聚體可具有在至少104"C的溫度時的lmm熱機械分析透入深度,及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。其特征可在于具有小于90mn^的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)對撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著較好的可撓性-耐熱性平衡。另外,乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘,優(yōu)選是0.01至1000克/10分鐘,更優(yōu)選是0.01至500克/10分鐘,且特別是0.01至100克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘,0.5至50克/10分鐘,l至30克/10分鐘,l至6克/10分鐘,或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實施方案中,乙烯/a-烯烴共聚體的熔體指數(shù)是1克/10分鐘,3克/10分鐘,或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi),000克/摩爾至5,000,000克/摩爾,優(yōu)選是1000克/摩爾至1,000,000克/摩爾,更優(yōu)選是10,000克Z摩爾至500,000克/摩爾,且特別是1O,OOO克/摩爾至300,000克Z摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3,且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選是0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些具體實施方案中,乙烯/ot-烯烴聚合物的密度范圍是0.860至0.925克/厘米3,或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述于下列專利發(fā)明美國臨時發(fā)明第60/553,卯6號案,2004年3月17日申請;美國臨時發(fā)明第60/662,937號案,2005年3月17日申請;美國臨時發(fā)明第60/662,939號案,2005年3月17日申請;美國臨時發(fā)明第60/5662938號案,2005年3月17日申請;PCT申請案第PCT/US2005/008916號案,2005年3月17日申請;PCT申請案第PCT/US2005/008915號案,2005年3月17日申請;及PCT申請案第PCT/US2005/008917號案,2005年3月17日申請,這些全部在此被完全并入以供參考。例如,一此種方法包含使乙烯及選擇性的一或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物接觸自混合下述而形成的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體并納指數(shù)的第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑,(B)具有催化齊IJ(A)的共聚單體并納指數(shù)的小于90。/。,優(yōu)選小于50%,最優(yōu)選小于5%的共聚單體并納指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑,及(C)鏈往復(fù)劑。代表性的催化劑及往復(fù)劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-異丙基苯基)(oc-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基,其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740的教示制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>催化劑(A2)是[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基](L甲基苯基)(1,2-苯撐基-(6-吡啶-2-二基)甲垸)鉿二甲基,其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)及WO04/24740的教示制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>催化劑(A3)是雙[N,N,,,-(2,4,6-三(甲基苯基)酰胺基)乙二胺]鉿二苯甲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l,2-二基鋯(IV)二苯甲基,其基本上依據(jù)US-A-2004/0010103的教示制備。催化劑(Bl)是l,2-雙-(3,5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基怖c):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>催化劑(C2)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l,2,3,3a,7a-Ti-茚-1-基)硅烷鈦二甲基,其基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教示制造。催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2,3,3^83-11+茚滿-1-基)硅烷鈦二甲基,其基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教示制造催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧烷)(茚-l-基)鋯二氯化物,可得自Sigma-Aldrich:往復(fù)劑使用的往復(fù)劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物),及乙基鋅(叔丁氧化物)。優(yōu)選地,前述方法采用連續(xù)溶液方法,使用不能相互轉(zhuǎn)化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物,特別是多嵌段共聚物,優(yōu)選兩種或兩種以上單體(特別是乙烯及C3-20烯烴或環(huán)烯烴,且最特別是乙烯及C4.20CC-烯烴)的線性多嵌段共聚物。g卩,催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下,此方法理想上適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下,與鏈增長相比,自鏈往復(fù)劑至催化劑的往復(fù)變得有利,且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明共聚體可與通過依序的單體添加、流動性催化劑、陰離子活性或陽離子活性聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物,及嵌段共聚物不同。特別地,與于相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點測量)、較高TMA透入溫度、較高的高溫拉伸強度,及/或較高的高溫扭矩儲能模量(通過動態(tài)機械分析決定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫時)、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強度、較高的耐粘著性、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快變定、較高回復(fù)性(特別是在高溫時)、較好的耐磨性、較高的回縮力,及較好的油及填料接受性。本發(fā)明共聚體也展現(xiàn)獨特的結(jié)晶化及分枝分布的關(guān)系。即,本發(fā)明共聚體在使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其是熔化熱的函數(shù))之間具有相對較大的差異,特別是與于相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(例如,高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時。認為本發(fā)明共聚體的獨特特征是由于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨特分布。特別地,本發(fā)明共聚體可包含交錯的具有不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明共聚體也可包含具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量及Z或嵌段尺寸的分布,其是Schultz-Flory型分布。此外,本發(fā)明共聚體也具有獨特的峰熔點及結(jié)晶溫度分布,其基本上與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在一優(yōu)選具體實施方案中,聚合物的微結(jié)晶順序證明了可與無規(guī)或嵌段共聚物區(qū)別的特性球晶及薄片,即使在小于1.7或甚至小于1.5,降至小于1.3的PDI值時。此外,本發(fā)明共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制造。即,每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及往復(fù)劑的比例及類型與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一驚人益處是發(fā)現(xiàn)當嵌段度增加時,形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強度,及高溫回復(fù)性質(zhì)被改良。特別地,當聚合物的平均嵌段數(shù)增加時,濁度減少,而清晰度、撕裂強度及高溫回復(fù)性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高往復(fù)速率具低鏈終結(jié)度)的往復(fù)劑及催化劑的組合,其它類型的聚合物終結(jié)可有效地被抑制。因此,依據(jù)本發(fā)明具體實施方案的乙烯/ct-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中極少觀察到(若有的話)的P-氫化物去除,且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)的線性,擁有極少或無長鏈分枝。具有高結(jié)晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明具體實施方案選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中,降低以非結(jié)晶性嵌段終結(jié)的聚合物相對量會降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對氫或其它鏈終結(jié)劑具有適當響應(yīng)的鏈往復(fù)劑及催化劑而獲得。特別地,若產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(例如,通過較高共聚單體并納,區(qū)域性錯誤,或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的聚合物更易鏈終結(jié)(例如,通過使用氫),高度結(jié)晶的聚合物鏈段會優(yōu)先位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基是結(jié)晶,而且在終結(jié)時,形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位置再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此,起始形成的聚合物是另一高結(jié)晶性的聚合物鏈段。因此,形成的多嵌段共聚物的二端優(yōu)先地是高結(jié)晶性。用于本發(fā)明具體實施方案的乙烯a-烯烴共聚體優(yōu)選是乙烯與至少-一種C3-C2QOC-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與C3-C2Q(X-烯烴的共聚物。共聚體可進--步包含C4-d8二烯烴及/或烯基苯。用于與乙烯進行聚合反應(yīng)的適當不飽和共聚單體包含,例如,烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含C3-C2()(X-烯烴,例如,丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選l-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1,7-辛二烯,及環(huán)烷(例如,環(huán)戊烯、環(huán)己烯,及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/(X-烯烴共聚體是優(yōu)選聚合物,但其它的乙烯/烯烴聚合物也可被使用。本文使用的烯烴是指具有至少一碳-碳雙鍵的以不飽和烴為主的化合物家族。依催化劑選擇而定,任何烯烴可用于本發(fā)明具體實施方案。優(yōu)選地,適當?shù)南N是含有乙烯基不飽和的C3-C20脂族及芳香族化合物,與環(huán)狀化合物,例如,環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯,及降冰片烯,不受限地包含在5及6位置以d-C2。烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物,與這些烯烴與C4-C4Q二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、l-癸烯,及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4。二烯,不受限地包含1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,其它Q-C4ocx-烯烴等。在某些具體實施方案中,a-烯烴是丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯,或其混合物。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明具體實施方案,但實際上的問題(例如,單體可獲得性、成本,及使未反應(yīng)單體輕易自形成聚合物移除的能力)在單體的分子量變太高時會變得更有問題。本文所述的聚合反應(yīng)方法適于制造包含單偏乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯基、對-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地,包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依循本文的教示制造。選擇性地,具有改良性質(zhì)的包含乙烯、苯乙烯及C3-C2Q(X烯烴,選擇性地包含CrC2o二烯的共聚物可被制造。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、分枝或環(huán)狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的例子不受限地包含直鏈非環(huán)狀二烯,例如,1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,分枝鏈非環(huán)狀二烯,例如,5-甲基-1,4-己二烯;3,7-二甲基-l,6-辛二烯;3,7-二甲基-1,7-辛二烯,及二氫楊梅烯及二氫寧烯的混合異構(gòu)物,單環(huán)脂環(huán)二烯,例如,1,3-環(huán)戊二烯;1,4-環(huán)己二烯;1,5-環(huán)辛二烯,及l(fā),5-環(huán)十二碳二烯,多環(huán)脂環(huán)稠合及橋接的環(huán)二烯,例如,四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,l)-庚-2,5-二烯;烯基、亞烷基、環(huán)烯基及環(huán)亞烷基的降冰片烯,例如,5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯,及降冰片二烯。典型上用以制造EPDM的二烯中,特別優(yōu)選的二烯是l,4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB),及二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB),及l(fā),4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明具體實施方案制造的所需聚合物是乙烯、C3-C200t-烯烴(特別是丙烯)及任選地一或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明具體實施方案的優(yōu)選ot-烯烴是以化學(xué)式CHfCHRq旨示,其中,11*是1至12個碳原子的線性或分枝的烷基。適合的(x-烯烴的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯,及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的(x-烯烴是丙烯。以丙烯為主的聚合物在本領(lǐng)域一般是稱為EP或EPDM聚合物。用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個碳原子的共軛或非共軛的直鏈或分枝鏈狀、環(huán)狀,或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包含l,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯,及5-亞丁基_2_降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。因為含有二烯的聚合物包含交替式的含有較大或較小量的二烯(包含無)及a-烯烴(包含無)的鏈段或嵌段,二烯及ct-烯烴的總量可在未損失其后聚合物性質(zhì)而被降低。即,因為二烯及a-烯烴單體優(yōu)先被并納于聚合物的一類型嵌段內(nèi),而非均勻或隨機地并納于整個聚合物內(nèi),因此,可被更有效率地利用,且其后,聚合物的交聯(lián)密度可被較好地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì),包含較高的拉伸強度及較好的彈性回復(fù)。在某些具體實施方案中,以二催化劑制造的并納不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。彈性體聚合物所需地具有20至90。/。的乙烯含量,0.1至10%的二烯含量,及10至80%的(1-烯烴含量,其是以聚合物總重量計。進-一步優(yōu)選地,多嵌段彈性體聚合物具有60至90。/。的乙烯含量,0.1至10%的二烯含量,及10至40。/。的(X-烯烴含量,其是以聚合物總重量計。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物,其具有io,ooo至約2,500,000,優(yōu)選是20,000至500,000,更優(yōu)選是20,000至350,000的重均分子量(Mw),及小于3.5,更優(yōu)選小于3.0的多分散性,及l(fā)至250的門尼(Mooney)粘度(ML(1+4)125°C)。更優(yōu)選地,這些聚合物具有65至75%的乙烯含量,0至6%的二烯含量,及20至35%的(x-烯烴含量。乙烯/cc-烯烴共聚體可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)并納至少一官能團而官能化。例示的官能團可不受限地包含例如烯鍵式不飽和單及二官能性的羧酸、烯鍵式不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團可接枝至乙烯/cx-烯烴共聚體,或可與乙烯及任選的額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及任選的其它共聚單體的共聚體。用于使官能團接枝至聚乙烯上的手段描述于,例如,美國專利第4,762,890、4,927,888及4,950,541號案,這些專利案的揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。一特別有用的官能團是馬來酸酐。存在于官能性共聚體內(nèi)的官能團的量可改變。官能團典型上可以至少約1.0重量%,優(yōu)選至少約5重量%,且更優(yōu)選至少約7重量%的量存在于共聚物型的官能化共聚體。官能團典型上是以小于約40重量。/。,優(yōu)選小于約30重量%,且更優(yōu)選小于約25重量%的量存在于共聚物類型的官能化共聚體。本文揭露的聚合物摻合組合物內(nèi)的乙烯/a-烯烴共聚體的量可為聚合物摻合物總重量的約5至約99.5重量。/。,約9至約99.5重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約10至約50重量%,約50至約90重量%,約60至約90重量%,或約70至約90重量%。第二聚合物如上所探討,本文提供的聚合物摻合物包含第二聚合物組份。該第二聚合物組份不同于作為第一聚合物組份的乙烯/a-烯烴共聚體。第二聚合物可為不同的乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴、極性聚合物、彈性體等。當?shù)诙蚁〢x-烯烴共聚體被使用時,摻合物中的此二乙烯/a-烯烴共聚體具有不同的熔體指數(shù)、共聚單體類型、共聚單體含量,及/或整體密度。本文揭露的聚合物摻合物內(nèi)的第二乙烯/oc-烯烴共聚體的量可為聚合物摻合物總重量的約5至約99.5重量%,約9%至約99.5%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約10至約50重量%,約50至約90重量%,約60至約90重量%,或約70至約90重量%。相較于相同熔體指數(shù)的單一分布的乙烯/a-烯烴共聚體,二乙烯/a-烯烴共聚體的雙峰物理或反應(yīng)器內(nèi)的摻合物提供改良的性質(zhì)組合(例如,壓縮變定)及加工處理性。聚烯烴聚合物摻合物可包含至少一可改良或改性乙烯/a-烯烴共聚體的性質(zhì)的聚烯烴。聚烯烴是由一種或多種以上的烯烴衍生的聚合物。烯烴(即,烯)是含有至少一碳-碳雙鍵的烴。烯烴的某些非限制性例子包含具有2至約20個碳原子的線性或分枝、環(huán)狀或非環(huán)狀的烯。在某些具體實施方案中,烯具有2至約10個的碳原子。在其它具體實施方案中,烯含有至少兩個碳-碳雙鍵,例如,丁二烯及l(fā),5-己二烯。在進一步的具體實施方案中,烯的至少一個氫原子是以烷基或芳基取代。在特別具體實施方案中,烯是乙烯、丙烯、l-丁烯、1-己烯、1-辛烯、l-癸烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、丁二烯、1,5-己二烯、苯乙烯,或其混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何聚烯烴可用于制造本文揭露的聚合物慘合物。聚烯烴的非限制性例子包含聚乙烯(例如,超低、低、線性低、中等、高及超高密度的聚乙烯);聚丙烯(例如,低及高密度的聚丙烯);聚丁烯(例如,聚丁烯-l);聚戊烯-l;聚己烯-l;聚辛烯-l;聚癸烯-l;聚-3-甲基丁烯-1;聚-4-甲基戊烯-l;聚異戊二烯;聚丁二烯;聚-1,5-己二烯;自烯烴衍生的共聚體;自烯烴及其它聚合物(例如,聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯等)衍生的共聚體;及其混合物。在某些具體實施方案中,聚烯烴是均聚物,例如,聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-1,5-己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1,及聚癸烯-1。在其它具體實施方案中,聚烯烴是聚丙烯或高密度聚乙烯(HDPE)。在某些具體實施方案中,聚烯烴選自LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、EAA、EMA、其離子交聯(lián)聚合物、茂金屬LLDPE、沖擊等級的丙烯聚合物、無規(guī)等級的丙烯聚合物、聚丙烯,及其混合物。聚合物摻合物內(nèi)的聚烯烴含量可為聚合物摻合物總重量的約5至約95重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,,約30至約70重量%,約10至約50重量%,約50至約80重量%,約60至約90重量%,或約10至約30重量%。彈性體在某些方面,本文提供的聚合物慘合物包含至少一熱塑性硫化物(TPV)、苯乙烯嵌段共聚物(例如,SBS、SEBS、SEEPS等)、氯丁橡膠、ENGAGE、AFFINITY、Flexomer、VERSIFY、VISTAMAXX、Exact、Exceed、官能化彈性體(MAHg、硅烷改性、迭氮化物改性)聚丁二烯橡膠、丁基橡膠,或其混合物。彈性體可以范圍為組合物總重量的約1%至約95%,約5%至約91%,約10%至約80%,或約20%至約50%的量存在。熱塑性彈性體是橡膠狀的材料,其不同于傳統(tǒng)的硫化橡膠,而是可如熱塑性材料般加工處理及循環(huán)回收。當熱塑性彈性體含有硫化橡膠時,其也可稱為熱塑性硫化物(TPV)。TPV是通過動態(tài)硫化作用制造的具有化學(xué)交聯(lián)橡膠相的熱塑性彈性體。此橡膠狀行為的一種測量是于室溫拉伸至其原始長度兩倍且在釋放前維持1分鐘后,此材料在1分鐘后回縮至d、于其原始長度的1.5倍(ASTMD1566)。另一種測量是在ASTMD412中發(fā)現(xiàn),其是用于決定拉伸變定。這些材料的特征也在于高彈性回復(fù),其是指變形后的回復(fù)比率,且可以壓縮后的回復(fù)百分數(shù)量化。優(yōu)選彈性材料具有100%的回復(fù),而優(yōu)選塑料材料不具有彈性回復(fù)。另一測量是在ASTMD395中發(fā)現(xiàn),其是用于決定壓縮變定。含有作為橡膠相的丁基或鹵化丁基橡膠及作為塑料或樹脂相的熱塑性聚烯烴的熱塑性硫化物在本領(lǐng)域是己知的。一方面,適合的熱塑性硫化物(TPV)是以聚氨酯及氯磺化聚乙烯,或氯磺化聚乙烯及氯化聚乙烯的混合物通過動態(tài)硫化反應(yīng)制造,其中,硫化物含有約30至70%的聚氨酯及約70至30%的氯磺化聚乙烯,或氯磺化聚乙烯及氯化聚乙烯的混合物,其中,氯磺化聚乙烯對氯化聚乙烯的比例約3:1至1:3。熱塑性硫化物的例子包含分布于結(jié)晶聚丙烯基質(zhì)的乙烯-丙烯單體橡膠及乙烯-丙烯-二烯單體橡膠熱固性材料??少彽玫腡PV的一例子是Satoprene熱塑性橡膠,其由AdvancedElastomerSystems制造且是在結(jié)晶聚丙烯基質(zhì)內(nèi)的交聯(lián)EPDM顆粒的混合物。另一例子是VYRAM,其是由聚丙烯及天然橡膠的混合物所組成,其是由AdvancedElastomerSystems上市。其它適合彈性體包含KRATON(其是一種由Shell上市的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)),及DYNAFLEXG6725(商品名)(其是由GLSCorporation上市的熱塑性彈性體,且是以KRATON(商品名)聚合物制成)。苯乙烯系嵌段共聚物在某些具體實施方案中,本文提供的聚合物組合物包含至少一嵌段共聚物。嵌段共聚物包含含有至少一苯乙烯系嵌段共聚物的嵌段共聚物。聚合物摻合物內(nèi)的苯乙烯系嵌段共聚物的量可為聚合物摻合物總重量的約0.5至約99重量%,約1至約95重量%,約10至約90重量%,約20至約80重量%,約30至約70重量%,約5至約50重量%,約50至約95重量%,約10至約50重量%,約10至約30重量。/。,或約50至約90重量%。在某些具體實施方案中,聚合物摻合物內(nèi)的苯乙烯系嵌段共聚物的量可為聚合物摻合物總重量的約1至約25重量%,約5至約15重量%,約7.5至約12.5重量%,或約10重量%。一般而言,苯乙烯系嵌段共聚物含有至少二單烯基芳烯嵌段,優(yōu)選是二聚苯乙烯嵌段,其是以飽和共軛二烯(優(yōu)選飽和聚丁二烯嵌段)分隔。優(yōu)選的苯乙烯系嵌段共聚物具有線性結(jié)構(gòu),即使分枝或輻射狀的聚合物或官能化的嵌段共聚物為有用的化合物。若共聚物具有線性結(jié)構(gòu),苯乙烯系嵌段共聚物的總數(shù)均分子量優(yōu)選是30,000至約250,000。此嵌段共聚物可具有10重量%至40重量%的平均聚苯乙烯含量。適合的不飽和嵌段共聚物不受限地包含以下列化學(xué)式表示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>其中,每一A是包含乙烯基芳香族單體(優(yōu)選系苯乙烯)的聚合物嵌段,且每一B是含有共軛二烯(優(yōu)選是異戊二烯或丁二烯)及任選的乙烯基芳香族單體(優(yōu)選是苯乙烯)的聚合物嵌段;R是多官能性偶聯(lián)劑的剩余物(若R存在,嵌段共聚物可為星狀或分枝狀的嵌段共聚物);n是l至5的整數(shù);x是0或l;且y是0至4的實數(shù)。制備這些嵌段共聚物的方法在本領(lǐng)域是已知的。例如,見美國專利第5,418,290號案。用于制造具有不飽和橡膠單體單元的有用嵌段共聚物的適合催化劑包含以鋰為主的催化劑,且特別是烷基鋰。美國專利第3,595,942號案描述用于氫化具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物形成具有飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的適合方法。聚合物的結(jié)構(gòu)通過其聚合反應(yīng)方法決定。例如,線性聚合物通過在使用例如烷基鋰或二鋰芘等的引發(fā)劑時通過依序引入所需橡膠單體至反應(yīng)容器內(nèi),或通過使二鏈段嵌段共聚物與二官能性偶聯(lián)劑偶合而形成。另一方面,分枝結(jié)構(gòu)可通過使用對于具有三或更多不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物具有官能性的適合偶聯(lián)劑而獲得。偶合可以多官能性偶聯(lián)劑(例如,二鹵烷或烯及二乙烯基苯)與某些極性化合物(例如,鹵化硅、硅氧烷或單羥基醇與羧酸的酯)而產(chǎn)生。聚合物中的任何偶合殘質(zhì)的存在為了嵌段共聚物的適當描述被忽略。具有不飽和橡膠單體單元的適合嵌段共聚物不受限地包含苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-乙烯/丁二烯(SEB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、a-甲基苯乙烯-丁二烯-a-甲基苯乙烯,及a-甲基苯乙烯-異戊二烯-a-甲基苯乙烯。嵌段共聚物的苯乙烯部分優(yōu)選是苯乙烯的聚合物或共聚體,及其包含(X-甲基苯乙烯及環(huán)取代的苯乙烯(特別是環(huán)甲基化苯乙烯)的相似物及同系物。優(yōu)選的苯乙烯系物是苯乙烯及a-甲基苯乙烯,且特別優(yōu)選是苯乙烯。具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯的均聚物,或其可包含此二烯烴的一或二者及少量苯乙烯系單體的共聚物。在某些具體實施方案中,嵌段共聚物是衍生自(i)以烷基或芳基取代的C3—20烯烴(例如,4-甲基-l-戊烯,及苯乙烯),及(ii)二烯(例如,丁二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯,及l(fā),9-癸二烯)。這些烯烴共聚物的非限制性例子包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。優(yōu)選的具有飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物包含至少一苯乙烯單元鏈段,及至少一乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物的鏈段。這些具有飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的優(yōu)選例子包含苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。具有不飽和橡膠單體單元的嵌段共聚物的氫化反應(yīng)優(yōu)選是通過使用包含烷基鋁化合物與鎳或鈷的羧酸鹽或烷氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑,在基本上完全氫化至少80。/。的脂族雙鍵且氫化不大于25%的苯乙烯系芳香族雙鍵的條件下產(chǎn)生。優(yōu)選的嵌段共聚物是其間至少99。/。的脂族雙鍵被氫化,且小于5%的芳香族雙鍵被氫化。苯乙烯系嵌段的比例一般是嵌段共聚物總重量的8與65重量%之間。優(yōu)選地,嵌段共聚物含有10至35重量。/。的苯乙烯系嵌段鏈段,及90至65重量%的橡膠單體嵌段鏈段,其是以嵌段共聚物總重量計。個別嵌段的平均分于量可在特定極限內(nèi)變化。在大部分的例子中,苯乙烯系嵌段鏈段具有5,000至125,OOO(優(yōu)選是7,000至60,000)范圍的數(shù)均分子量,而橡膠單體嵌段鏈段具有10,000至300,000(優(yōu)選是30,000至150,000)范圍的數(shù)均分子量。嵌段共聚物的總平均分子量典型上是25,000至250,000(優(yōu)選是35,000至200,000)的范圍。此外,適用于本發(fā)明具體實施方案的各種嵌段共聚物可通過以任何本領(lǐng)域所知的方法接枝并納微小量的官能團(例如,馬來酸酐)而改性。適合的嵌段共聚物不受限地包含可購得的那些,例如,KRATONtm(由KRATONPolymersLLC,Houston,Texas提供)及VECTORTM(由DexcoPolymers,L.P.,Houston,Texas提供)。極性聚合物在某些具體實施方案中,本文提供的聚合物組合物包含至少一極性聚合物。極性聚合物是用以表示自通過聚加成或聚縮合的聚合反應(yīng)形成的具有永久二極矩或換言之在其分子內(nèi)含有二極性基團的熱塑性、彈性體及可熱固化的聚合物。這些極性聚合物的舉例,可被描述為鹵化聚合物,例如,氯乙烯、偏氯乙烯,及溴乙烯聚合物(均聚物及共聚物),含有腈官能團的聚合物,例如,聚丙烯腈及丙烯腈/苯乙烯共聚物,或丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物,以纖維素為主的聚合物、聚酮、脂族及芳香族的聚酯,例如,聚甲基或聚乙基的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,及聚對苯二甲酸乙二酯、乙烯基醇/乙烯共聚物(即,其中至少90%的乙酸酯基已通過水解或醇解轉(zhuǎn)化成羥基的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物)、芳香族聚碳酸酯、聚酰胺或尼龍,及聚氨酯,此外這些都是已知聚合物。在某些具體實施方案中,極性聚合物是尼龍、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物、芳香族聚碳酸酯、乙烯/羧酸共聚物或丙烯系物。極性聚合物可以為摻合物總重量的約0.25%至約90%,1%至約80%,10%至約50%,或10%至約40%的范圍存在。在某些具體實施方案中,聚合物慘合組合物中的極性聚合物是烯烴/羧酸共聚體。適合的羧酸單體包含每分子具有3至8個碳原子的烯鍵式不飽和羧酸單體,包含酐、烷基酯、半酯等。烯鍵式不飽和羧酸的例子不受限地包含丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸及酐、衣康酸、福馬酸、巴豆酸、檸康酸及酐、甲基氫馬來酸酯、乙基氫馬來酸酯等。此外,非完全為烴的其它烯鍵式不飽和單體也可用以制造共聚體。這些單體的例子不受限地包含烯鍵式不飽和羧酸的酯,例如,丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸異丁酯,及福馬酸甲酯。其也可包含不可聚合羧酸的不飽和酯,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯,及鹵乙烯,例如,乙烯基及偏氯乙烯基的氯化物、乙烯基酯、烯鍵式不飽和酰胺及腈,例如,丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈,及福馬腈。烯烴單體需以約60重量%至約90重量%的量存在于共聚體。烯鍵式不飽和羧酸單體需以約5重量%至約25重量%存在于共聚體。另一種烯鍵式不飽和羧酸單體可以0至約20重量%存在于共聚體。前述共聚體可通過如美國專利第3,436,363號案;美國專利第3,520,861號案;美國專利第4,599,392號案;及美國專利第4,988,781號案所述的方法及程序制造。這些專利案的揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。本領(lǐng)域技術(shù)人員認知這些聚合物的特性可通過調(diào)整聚合反應(yīng)方法或程序的各種參數(shù)(例如,反應(yīng)時間、溫度及壓力)而修整??杀徽{(diào)整以控制聚合物的熔體指數(shù)的--參數(shù)是氫濃度。較高的氫濃度易產(chǎn)生具有較高熔體指數(shù)的聚合物,即使關(guān)系式無需為線性。適合的共聚體也可自預(yù)形成的非酸性聚合物通過在其上進行的其后化學(xué)反應(yīng)而制成。例如,羧酸基可通過使例如丙烯酸或馬來酸的單體接枝于例如乙烯的聚合物基材上而提供。另外,含有羧酸酐、酯、酰胺、?;u化物及腈基的共聚體可被水解成羧酸基。此外,共聚體可通過美國專利第5,384,373號案所述的方法進一步改性,其在此被全部并入以供參考。形成的改性共聚體也可用于本發(fā)明具體實施方案。a-甲基苯乙烯、甲苯、叔丁基苯乙烯等。適合的烯鍵式不飽和羧酸單體優(yōu)選是系每分子具有3至8個碳原子,包含酐、垸基酯、半酯等。烯鍵式不飽和羧酸的例子不受限地包含丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸及酐、衣康酸、福馬酸、巴豆酸、檸康酸及酐、甲基氫馬來酸酯、乙基氫馬來酸酯等。此外,其它非完全氫的烯鍵式不飽和單體也可用于制造共聚體。這些單體的例子不受限地包含烯鍵式不飽和羧酸的酯,例如,丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸異丁酯,及福馬酸甲酯。它們也可包含不可聚合羧酸的不飽和酯,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯,及鹵乙烯,例如,乙烯基及偏乙烯基的氯化物,乙烯基酯、烯鍵式不飽和酰胺及腈,例如,丙烯酰胺、丙烯腈,及福馬腈。某些例示的烯烴/羧酸共聚體包含乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-衣康酸共聚物、乙烯-甲基氫馬來酸酯共聚物、乙烯-馬來酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基氫馬來酸酯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸-乙烯基醇共聚物、乙烯-丙烯酸-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙烯-福馬酸-乙烯基甲基醚共聚物、乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物,及乙烯一氯三氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物。烯烴/羧酸共聚體的離子交聯(lián)聚合物是離子交聯(lián)的熱塑性物,其一般是通過以可離子化的金屬化合物(例如,元素周期表的I、II、IV-A及VIIIB族的單價、二價及/或三價金屬的化合物)中和含有側(cè)酸基(例如,羧酸基)而獲得。優(yōu)選離子交聯(lián)聚合物樹脂族群是衍生自至少一-種a-烯烴及至少一種烯鍵式不飽和羧酸及/或酐的共聚物。適合的a-烯烴包含乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、3-甲基丁烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯、(x-甲基苯乙烯、甲苯、叔丁基苯乙烯,及苯乙烯等。適合的羧酸及酐包含丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、福馬酸、馬來酸酐等。前述共聚物一般含有約0.2至約20摩爾。/。,且優(yōu)選是約0.5至約10摩爾%的羧酸基。優(yōu)選的離子交聯(lián)聚合物是通過使前述共聚物與足夠量的金屬離子反應(yīng)以中和至少某部分的酸基(優(yōu)選是存在酸基的至少約5重量%,且優(yōu)選是約20至約100重量%)而獲得。適合的金屬離子包含Na+,K+,Li+,Cs+,Rb+,Hg+,Cu+,Be+2,Mg+2,Ca+2,Sr+2,Cu+2,Cd+2,Hg+2,Sn+2,Pb+2,Fe+2,Co+2,Ni+2,Zn+2,A1+3及Y"。用于中和本文使用的共聚物的優(yōu)選金屬是堿金屬,特別是陽離子,例如,鈉、鋰及鉀,及堿土金屬,特別是陽離子,例如,鈣、鎂及鋅。一或多種的離子交聯(lián)聚合物可存在于本發(fā)明。優(yōu)選的離子交聯(lián)聚合物包含SurlynTM1702(其是乙烯及甲基丙烯酸共聚物的鋅鹽)及Surlyn8660(其是乙烯及甲基丙烯酸共聚物的鈉鹽)。Surlyn1702及Surlyn8660二者皆得自E.I.DupontdeNemours&Company,Wilmington,Delaware。乙烯/羧酸共聚體或離子交聯(lián)聚合物可以此三組份組合物的約2重量%至約15重量%的范圍在墊片組合物中發(fā)現(xiàn)。優(yōu)選地,乙烯/羧酸共聚體或離子交聯(lián)聚合物可以約4%至約12%,約2重量%至約12重量%,約2%至約10%的范圍在墊片組合物中發(fā)現(xiàn)。最優(yōu)選地,乙烯/羧酸共聚體或離子交聯(lián)聚合物可以約4%至約10%的量在墊片組合物中發(fā)現(xiàn)。乙烯及丙烯酸的共聚體的熔體指數(shù)是約0.15至約400克/10分鐘。優(yōu)選地,熔體指數(shù)是約1至約100克/10分鐘,且最優(yōu)選是約1至約30克/10分鐘。在本發(fā)明的另一具體實施方案中,墊片組合物可包含用于本發(fā)明的乙烯/(x-烯烴聚合物,與乙烯及丙烯酸的共聚體。丙烯酸可以共聚體的約3重量%至約50重量%的范圍在共聚體中發(fā)現(xiàn)。優(yōu)選地,丙烯酸可以約5%至18%且最優(yōu)選是約6.5%至約15%的范圍發(fā)現(xiàn)。適合的乙烯及丙烯酸的共聚體的例子是Primacor5980(具有約20%的丙烯酸及約300克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)),其可購自TheDowChemicalCompany。其它適合的乙烯及丙烯酸的共聚體的例子可于美國專利第4,500,664,4,988,781及4,599,392號案發(fā)現(xiàn),其揭示內(nèi)容在此被并入以供參考。添加劑任選地,本文揭露的聚合物摻合物可包含至少一用于改良及/或控制聚合物慘合物的加工處理性、外觀、物理、化學(xué)及/或機械性質(zhì)的添加劑。在某些具體實施方案中,聚合物摻合物不包含添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何塑料添加劑可用于本文揭露的聚合物摻合物。適合添加劑的非限制性例子包含滑爽劑、防粘聯(lián)劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤滑劑、抗霧劑、流動性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑、油或增充劑、氣味吸收劑,或其混合物。添加劑總量范圍可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約80%,約O.OOl%至約70%,約O.Ol%至約60%,約O.l%至約50%,約10/。至約40%,或約10%至約50%。某些聚合物添加劑已描述于ZweifelHans等人的"麥辨添力7,f尹識戶/"s"c51JcWi!'"ves//鹿J6oW,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001),其在此被全部并入以供參考?;瑒┰谀承┚唧w實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物包含滑爽劑。在其它具體實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物不包含滑爽劑?;瑒邮悄け砻姹舜嘶蛟谀承┢渌纳系幕瑒印Dさ幕瑒有阅芸赏ㄟ^ASTMD1894,蘿辨贗力##游#艮吝^動,吝awt/SAee""g,在此被并入以供參考)測量。一般,滑爽劑可通過改性膜的表面性質(zhì);及降低膜層間及與其接觸的其它表面間的磨擦而傳遞滑動性質(zhì)。在某些具體實施方案中,滑爽劑包含本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的適合的促進耐磨性的添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何滑爽劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。在某些具體實施方案中,滑爽劑是具有一或多個選自氫氧化物、芳基及經(jīng)取代的芳基、鹵素、烷氧基、羧酸酯、酯、碳不飽和、丙烯酸酯、氧、氮、羧基、硫酸鹽及磷酸鹽的官能團的烴。在某些具體實施方案中,滑爽劑是選自芳香族及脂族的烴油的酯、酰胺、醇及酸。在其它具體實施方案中,滑爽劑是巴酉棕櫚蠟、微結(jié)晶蠟,或聚烯烴蠟,或任何其它傳統(tǒng)蠟。蠟含量范圍是約2至約15重量%,其是以組合物總重量計??煽紤]用于熱塑性膜的任何傳統(tǒng)蠟。在某些具體實施方案中,滑爽劑是含氟聚合物。在某些具體實施方案中,滑爽劑是氫化聚乙烯。在某些具體實施方案中,滑爽劑是以硅為主的材料,例如,高分子量聚二烷基硅氧烷,例如,聚二甲基硅氧烷、硅酮油,或膠添加劑;使表面亮麗的蠟材料,例如,芥酰胺,及含有具表面活性劑的硬韌塑料(例如,尼龍)的某些特別的材料。在某些具體實施方案中,聚二烷基硅氧烷的量是當膜可被形成時或當其在包裝機器操作時足以降低磨擦。在特別具體實施方案中,用于本文揭露的聚合物摻合物的滑爽劑是以下列化學(xué)式(I)表示的酰胺R'(i)其中,R'及I^的每一個獨立地是H,、烷基、環(huán)垸基、烯基、環(huán)烯基,或芳基;且113是烷基或烯基,每一個具有約11至約39個碳原子,約13至約37個碳原子,約15至約35個碳原子,約17至約33個碳原子,或約19至約33個碳原子。在某些具體實施方案中,Rs是烷基或烯基,每一個具有至少19至約39個碳原子。在其它具體實施方案中,RS是十五烷基、十七烷基、十九烷基、二十一烷基、二十三烷基、二十五烷基、二十七烷基、二十九垸基、三十一烷基、三十三烷基、三十九烷基,或其混合物。在進一步的具體實施方案中,113是十五碳烯基、十七碳烯基、十九碳烯基、二十一碳烯基、二十三碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十九碳烯基、三十一碳烯基、三十三碳烯基、三十九碳烯基,或其混合物。在進一步的具體實施方案中,用于本文揭露的聚合物摻合物的滑爽劑是以如下化學(xué)式(n)表示的酰胺CHr(CH2)ra-(CH=CH)p-(CH2)n-C(=0)-NR'R2m、其中,m及n的每一個獨立地是約l與約37之間的整數(shù);p是0與3之間的整數(shù),R'及RS的每一個獨立地是H、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基,或芳基;且m、n及p的總和是至少為8。在某些具體實施方案中,化學(xué)式(I)及(II)的R'及I^的每一個是含有1與約40個碳原子之間的烷基,或含有2及約40個碳原子之間的烯基。在進一步的具體實施方案中,化學(xué)式(I)及(II)的R'及I^的每一個是H。在某些具體實施方案中,m、n及p的總和是至少18。化學(xué)式(I)或(II)的酰胺可通過化學(xué)式H-NR'I^的胺(其中,R'及W的每一個獨立地是H、烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基,或芳基)與化學(xué)式R3-C02H或CH3-(CH2)m-(CH=CH)p-(CH2)n-C02H的羧酸(其中,113是烷基或烯基,每一個具有至少19至約39個碳原子;m及n的每一個獨立地是約l及約37之間的整數(shù);且p是0或l)反應(yīng)而制備。化學(xué)式H-NR、s的胺可為氨(即,Rt及f每--個是H)、伯胺(g卩,R'是烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基,或芳基,且R"是H),或仲胺(即,W及I^的每一個獨立地是烷基、環(huán)垸基、烯基、環(huán)烯基,或芳基)。伯胺的某些非限制性例子包含甲基胺、乙基胺、十八烷基胺、山?;?、二十四烷基胺、二十六垸基胺、二十八烷基胺、三十烷基胺、三十二烷基胺、三十四烷基胺、二十四烷基胺、環(huán)己基胺,及其混合物。仲胺的某些非限制性例子包含二甲基胺、二乙基胺、二(十六垸基)胺、二(十八烷基)胺、二(二十烷基)胺、二(二十二烷基)胺、二(十六烷基)胺、二硬脂基胺、二(二十烷基)胺、二山崳基胺、二氫化牛脂胺,及其混合物。伯胺及仲胺可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法制備,或自商業(yè)供應(yīng)者獲得,例如,AldrichChemicals,Milwaukee,WI;ICCChemicalCorporation,NewYork,NY;ChemosGmbH,Regenstauf,Germany;ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,Germany;及AcrosOrganics,Geel,Belgium。伯胺或仲胺可通過還原胺化反應(yīng)制備。還原胺化是通過使氨或伯胺以醛或酮縮合形成相對應(yīng)亞胺,其之后被還原成胺的方法。其后的亞胺還原成胺可通過使亞胺與氫及適合的氫化催化劑(例如,Raney鎳或氧化鉑、鋁-汞的汞合金,或氫化物,例如,氫化鋰鋁、氰基硼氫化鈉,及硼氫化鈉)反應(yīng)而完成。還原胺化描述于美國專利第3,187,047號案;及Haskelberg于"酮的胺還原(AminativeReductionofKetones),,文獻,J.Am.Chem.Soc.,70(1948)2811-2;Mastagli等人的"某些酮及醛的胺解研究(StudyoftheAminolysisofSomeKetonesandAldehydes)",Bull.soc.chim.France(1950)1045-8;B.J.Hazzard,有機化學(xué)實用手冊(PracticalHandbookofOrganicChemistry),Addison-WesleyPublishingCo.,Inc.,458-9及686頁(1973);及Alexander等人的"用于使酮轉(zhuǎn)化成伯胺的低壓還原烷基化方法(ALowPressureReductiveAlkylationMethodfortheConversionofKetonestoPrimaryAmines)",J.Am.Chem.Soc.,70,1315-6(1948)。上述美國專利號案及文獻在此被并入以供參考。羧酸的非限制性例子包含直鏈飽和脂族酸,例如,十四碳酸、十五碳酸、十六碳酸、十七碳酸、十八碳酸、十九碳酸、二十碳酸、二十一碳酸、二十二碳酸、二十三碳酸、二十四碳酸、二十五碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十八碳酸、二十九碳酸、三十碳酸、三十一碳酸、三十二碳酸、三十四碳酸、三十六碳酸、三十八碳酸,及四十碳酸;分枝鏈飽和脂肪酸,例如,16-甲基十七碳酸、3-甲基-2-辛基壬酸、2,3-二甲基十八碳酸、2-甲基二十四碳酸、11-甲基二十四碳酸、2-十五烷基-十七碳酸;不飽和脂肪酸,例如,反-3-十八碳烯酸、反-ll-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十碳烯酸、2-甲基-2-二十六碳烯酸、(3-桐酸、(x-杷荏酸、9-十九碳烯酸,及22-二十三碳烯酸、油酸,及芥酸。羧酸可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法制備,或自商業(yè)供應(yīng)者獲得,例如,AldrichChemicals,Milwaukee,WI;ICCChemicalCorporation,NewYork,NY;ChemosGmbH,Regenstauf,Germany;ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,Germany;及AcrosOrganics,Geel,Belgium。一些己知的制備羧酸的方法包含使相對應(yīng)的伯醇與氧化劑(例如,金屬鉻酸鹽、金屬重鉻酸鹽,及錳酸鉀)的氧化反應(yīng)。醇氧化成羧酸描述于,Carey等人的"高等有機化學(xué),B部分:反應(yīng)及合成(AdvanceOrganicChemistry,PartB:ReactionsandSynthesis)",PlenumPress,NewYork,第2版,481-491頁(1983),其在此被并入以供參考。酰胺化反應(yīng)可在對羧酸不具反應(yīng)性的溶劑中發(fā)生。適合溶劑的非限制性例子包含醚(即,二乙基醚,及四氫呋喃)、酮(例如,丙酮,及甲基乙基酮)、丙烯腈、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。酰胺化反應(yīng)可通過堿性催化劑促進。堿性催化劑的非限制性例子包含無機堿,例如,氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、乙酸鈉、乙酸銨等,金屬烷氧化物,例如,甲氧化鈉、乙氧化鈉等,胺,例如,三乙基胺、二異丙基乙基胺等。在某些具體實施方案中,催化劑是胺或金屬烷氧化物。在某些具體實施方案中,滑爽劑是具有具約12至約40個碳原子或約18至約40個碳原子的飽和脂族基的伯酰胺(例如,硬脂酰胺,及山崳酰胺)。在其它具體實施方案中,滑爽劑是具有含至少一碳-碳雙鍵及18至約40個碳原子的不飽和脂族基的伯酰胺(例如,芥酰胺,及油酰胺)。在進一步的具體實施方案中,滑爽劑是具有至少20個碳原子的伯酰胺。在某些具體實施方案中,滑爽劑是具有約18至約80個碳原子的仲酰胺(例如,硬脂基芥酰胺、山崳基芥酰胺、甲基芥酰胺,及乙基芥酰胺);具有約18至約80個碳原子的仲雙酰胺(例如,乙烯-雙-硬脂酰胺及乙烯-雙-油酰胺);及其混合物。在進一步具體實施方案中,滑爽劑是芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺、山?;骢0贰⒔婊骢0?、油基帕立米酰胺(palimitamide)、硬脂基硬脂酰胺、芥基硬脂酰胺、乙烯雙酰胺,例如,N,N-乙烯雙硬脂酰胺、N,N-乙烯雙油酰胺等,13-順-二十二烯酰胺,或其混合物。在特別具體實施方案中,滑爽劑是芥酰胺。在進一步具體實施方案中,滑爽劑是可購得的具有商品名的那些,例如,ATMERSA,其得自Uniqema,Everberg,Belgium;ARMOSLIP,其得自AkzoNobelPolymerChemicals,Chicago,IL;KEMAMIDE,其得自Witco,Greenwich,CT;及CRODAMIDE⑧,其得自Croda,Edison,NJ。若被使用時,聚合物摻合物中的滑爽劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約10重量%,約大于0至約8重量%,約大于0至約3重量%,約0.0001至約2重量%,約0.001至約1重量%,約0.001至約0.5重量%,或約0.05至約0.25重量%。某些滑爽劑己描述于ZweifelHans等人的"塑料添加劑手冊(PlasticsAdditivesHandbook)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第8章,601-608頁(2001),其在此被并入以供參考。防粘聯(lián)劑任選地,本文揭露的聚合物摻合物可包含防粘聯(lián)劑。在某些具體實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物不包含防粘聯(lián)劑。防粘聯(lián)劑可用以避免自聚合物摻合物制得的制品的接觸層間的非所需的粘著,特別是在貯存、制造或使用期間的中等壓力及熱下。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何防粘聯(lián)劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。防粘聯(lián)劑的非限制性例子包含礦物(例如,粘土、白堊,及碳酸鈣)、合成硅石凝膠(例如,SYLOBLOC,其得自GraceDavison,Columbia,MD)、天然硅石(例如,SUPERFLOSS,其得自CeliteCorporation,SantaBarbara,CA)、滑石(例如,OPTIBLOC,其得自Luzenac,Centennial,CO)、沸石(例如,SIPERNAT,其得自Degussa,Parsippany,NJ)、鋁硅酸鹽(例如,SILTON,其得自MizusawaIndustrialChemicals,Tokyo,Japan)、石灰石(例如,CARBOREX,其得自O(shè)mya,Atlanta,GA)、球形聚合物顆粒(例如,EPOSTAR⑧,聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒,其得自NipponShokubai,Tokyo,Japan,及TOSPEARL⑧,硅酮顆粒,其得自GESilicones,Wilton,CT)、蠟、酰胺(例如,芥酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺、乙烯-雙-硬脂酰胺、乙烯-雙-油酰胺、硬脂基芥酰胺,及其它滑爽劑)、分子篩,及其混合物。礦物顆??赏ㄟ^在制品間產(chǎn)物物理間隙而降低粘著,而有機防粘聯(lián)劑可遷移至表面以限制表面粘著。被使用時,聚合物摻合物內(nèi)的防粘聯(lián)劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約3重量%,約0.0001至約2重量%,約0.001至約1重量%,或約0.001至約0.5重量%。某些防粘聯(lián)劑已描述于ZweifelHans等人的"塑料粘加劑手冊(尸/"W^j^//"v"http://aw<i6ooA:)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第7章,585-600頁(2001),在此被并入以供參考。增塑劑任選地,本文揭露的聚合物慘合物可包含增塑劑或塑化油或增充劑油。一般,增塑劑是可增加可撓性且降低聚合物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度的化學(xué)品。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增塑劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。增塑劑的非限制性例子包含松香酸酯、己二酸酯、烷基磺酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、氯化石蠟、檸檬酸酯、環(huán)氧化物、二醇醚及其酯、戊二酸酯、烴油、異丁酸酯、油酸酯、季戊四醇衍生物、磷酸酯、酞酸酯、酉旨、聚丁烯、蓖麻酸酯、癸二酸酯、磺酰胺、三-及均苯四甲酸酯、聯(lián)苯衍生物、硬脂酸酯、二呋喃二酯、含氟增塑劑、羥基苯甲酸酯、異氰酸酯加成物、多環(huán)芳香族化合物、天然產(chǎn)物衍生物、腈、以硅氧烷為主的增塑劑、以柏油為主的產(chǎn)物、硫酯,及其混合物。在進-一步具體實施方案中,增塑劑包含烯烴低聚物、低分子量聚烯烴(例如,液體聚丁烯)、酞酸酯、礦物油(例如,環(huán)烷、鏈烷或氫化(白)油(例如,Kaydol油))、蔬菜及動物油及其衍生物、石油衍生物油,及其混合物。在某些具體實施方案中,增塑劑包含具有約350與約10,000的平均分子量的聚丙烯、聚丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、聚戊間二烯,及戊間二烯及異戊二烯的共聚物等。在其它具體實施方案中,增塑劑包含一般脂肪酸的縮水甘油酯,及其聚合反應(yīng)產(chǎn)物。在某些具體實施方案中,適合的不可溶性增塑劑可選自二丙甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯;聚乙二醇400-二-2-乙基己酸酯;2-乙基己基二苯基磷酸酯;丁基苯甲基酞酸酯、二丁基酞酸酯、二辛基酞酸酯、各種經(jīng)取代的檸檬酸酯,或甘油酸酯。適合的二丙甘醇二苯甲酸酯及季戊四醇四苯甲酸酯可購自VelsicolChemicalCompanyofChicago,Ill的商品名個別為"Benzoflex9-88及S-552"。此外,適合的聚乙二醇400-二-2-乙基己酸酯可購自C.P.HallCompanyofChicago,Ill的商品名為"Tegmer809"。適合的2-乙基己基二苯基磷酸酯,及丁基苯甲基酞酸酉旨可購自MonsantoIndustrialChemicalCompanyofSt.Louis,Mo.的商品名個別為"Santicizer141及160"。在某些具體實施方案中,AFFINITYGA高流動聚合物,例如,AFFINITYGA1950POP及AFFINITYGA1900POP作為增充劑改良加工處理性且不會顯著地降低主要性能性質(zhì)。一些增塑劑已描述于GeorgeWypych的"(i7鼎必ooA:c/P/aWc/zersO",ChemTecPublishing,Toronto-Scarborough,Ontario(2004),在此被并入以供參考。若被使用,聚合物摻合物中的增塑劑含量可為聚合物摻合物總重量的大于0至約65重量%,大于0至約50重量%,大于0至約25重量%,大于0至約15重量%,約0.5至約10重量。/。,或約1至約5重、稠化劑在某些具體實施方案中,本文揭露的組合物可包含稠化劑或稠化樹脂或稠化劑樹脂。稠化劑可改性組合物的性質(zhì),例如,粘彈性質(zhì)(例如,tandelta)、流變性質(zhì)(例如,粘度)、粘性(即,粘著能力)、壓敏性,及濕潤性質(zhì)。在某些具體實施方案中,增粘劑用以改良組合物的粘性。在其它具體實施方案中,增粘劑用以降低組合物的粘度。在進一步具體實施方案中,增粘劑用以使組合物呈壓敏性粘著劑。在特別具體實施方案中,增粘劑用以濕化粘著表面及/或改良與粘著表面的粘著性。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何增粘劑可用于本文揭露的粘著組合物。適于本文揭露的組合物的增粘劑在室溫可為固體、半固體,或液體。增粘劑的非限制性例子包含(l)天然及改性的松脂(例如,膠松脂、木松脂、托爾油松脂、蒸餾松脂、氫化松脂、二聚化松脂,及聚合化松脂);(2)天然及改性松脂的甘油及季戊四醇酯(例如,淡木松脂的甘油酯、氫化松脂的甘油酯、聚合化松脂的甘油酯、氫化松脂的季戊四醇酯,及松脂的酚醛改性季戊四醇酯;(3)天然萜烯的共聚物及三元共聚物(例如,苯乙烯/萜烯及a甲基苯乙烯/萜烯);(4)聚萜烯樹脂及氫化聚萜烯樹脂;(5)酚醛改性萜烯樹脂及其氫化衍生物(例如,自于酸性介質(zhì)中的雙環(huán)萜烯及酚的縮合反應(yīng)形成的樹脂產(chǎn)物);(6)脂族或環(huán)脂族烴樹脂,及其氫化衍生物(例如,自主要由烯烴及二烯烴組成的單體的聚合反應(yīng)形成的樹脂);(7)芳香族氫樹脂,及其氫化衍生物;(8)芳香族改性的脂族或環(huán)脂族烴樹脂,及其氫化衍生物;及其混合物。組合物中的增粘劑含量可為組合物總重量的約5至約70重量%,約10至約65重量%,或約15至約60重量%。在其它具體實施方案中,增粘劑包含以松脂為主的增粘劑(例如,ArizonaChemical,Jacksonville,FL的AQUATAC9027,AQUATAC4188,SYLVALITE,SYLVATAC⑧及SYLVAGUM⑧松脂酯)。在其它具體實施方案中,增粘劑包含聚萜烯或萜烯樹脂(例如,ArizonaChemical,Jacksonville,FL的SYLVARES⑧萜烯樹脂)。在其它具體實施方案中,增粘劑包含脂族烴樹脂,例如,自由烯烴及二烯烴組成的單體的聚合反應(yīng)形成的樹脂(例如,ExxonMobilChemicalCompany,Houston,Tex.的ESCOREZ1310LC,ESCOREZ2596),及其氫化衍生物;脂環(huán)石油烴樹脂,及其氫化衍生物(例如,ExxonMobilChemicalCompany的ESCOREZ5300及5400系歹U;EastmanChemical,Kingsport,Tenn.的EASTOTAC⑧樹脂)。在進一步具體實施方案中,增粘劑是以包含芳香族化合物(例如,ExxonMobilChemicalCompany的ESCOREZ2596)及低軟化點樹脂(例如,ArizonaChemical,Jacksonville,FL的AQUATAC5527)的增粘劑改性劑改性。在某些具體實施方案中,增粘劑是具有至少5個碳原子的脂族烴樹脂。在其它具體實施方案中,增粘劑具有等于或大于80。C的環(huán)與球(RingandBall(R&B))軟化點。此環(huán)與球(R&B)軟化點可通過ASTME28所述方法測量。在某些具體實施方案中,本文揭露的組合物的增粘劑的性能特性可與其與乙烯/a-烯烴共聚體的兼容性直接相關(guān)。優(yōu)選地,具有所需粘著性質(zhì)的組合物可以可與共聚體兼容的增粘劑獲得。例如,當可兼容的增粘劑以正確濃度添加至共聚體時,所需粘性可被產(chǎn)生。雖然,不可兼容的增粘劑不會產(chǎn)生所需粘性,但其可用以沖擊其它所需性質(zhì)。例如,組合物的性質(zhì)可通過添加具有有限兼容性的增粘劑微調(diào)而降低粘著度及/或增加粘著強度特性??寡趸瘎┰谀承┚唧w實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物任選地包含抗氧化劑,其可避免聚合物摻合物中的聚合物組份及有機添加劑氧化。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗氧化劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合抗氧化劑的非限制性例子包含芳香族或位阻胺,例如,烷基二苯基胺、苯基-cx-萘基胺、以烷基或芳烷基取代的苯基-ot-萘基胺、烷基化的對-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等;酚,例如,2,6-二-叔丁基-4-甲基酚;1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基苯甲基)苯;四[(甲撐基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫肉桂酸酯))甲烷(例如,IRGANOX1010,得自CibaGeigy,NewYork);丙烯?;男缘姆樱皇僳?3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如,IRGANOXTM1076,其可購自CibaGeigy);亞磷酸酯及亞膦酸酯;羥基胺;苯并呋喃酮衍生物;及其混合物。若被使用,聚合物摻合物中的抗氧化劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量。/。,約O.OOOl至約2.5重量%,約0.001至約1重量。/。,或約0,001至約0.5重量%。某些抗氧化劑已描述于ZweifelHans等人的"麥辨添勿效尹,(P/"Wcsv4融'"浴//awt/ZwoA:)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第1章,1-140頁(2001),其在此被并入以供參考。紫外線穩(wěn)定劑在其它具體實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物包含紫外線穩(wěn)定劑,其可避免或降低聚合物摻合物受紫外線輻射而降解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、N,N'-草酰二苯胺、丙烯酯、甲脒、炭黑、位阻胺、鎳猝滅劑、位阻胺、酚醛抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物,及其混合物。使用時,聚合物慘合物內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.01至約3重量%,約0.1至約2重量%,或約0.1至約1重量%。某些紫外線穩(wěn)定劑系描述于ZweifelHans等人的"邀棄添勿*,,(P/Wcs爿fiW/"'ves//awt/ZoW,,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第2章,141-426頁(2001),在此被并入以供參考。阻透樹脂阻透樹脂是防護污染物滲入,味道、顏色、氣味等滲出與由本文提供的聚合物摻合物制成的制品的內(nèi)容物的保存的所有類型的樹脂。例示的阻透樹脂不受限地包含EVOH、PVDC、尼龍、PET、PP、PCTFE、COC、LCP、月青(AN-MA)共聚物、熱塑性聚酯、連結(jié)層樹脂,及蒸氣可滲透的樹脂,及其混合物。聚合物摻合物內(nèi)的阻透樹脂含量范國可為組合物總重量的大于0%至約10%,約0.001%至約10%,約0.1%至約8%或約1%至約5%。顏料在進一步的具體實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物任選地含有著色劑或顏料,其可改變聚合物摻合物對人類眼睛的外觀。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何著色劑或顏料可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合的著色劑或顏料的非限制性例子包含無機顏料,例如,金屬氧化物,例如,氧化鐵、氧化鋅,及二氧化鈦,混合的金屬氧化物、碳黑,有機顏料,例如,蒽醌、二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二噁嗪、二偶氮化合物、二芳基化物、黃烷土酮、陰丹酮、異二氫吲哚酮、異二氫吲哚、金屬配合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、芘、紫環(huán)酮、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮,及喹呔酮,及其混合物。若使用時,聚合物摻合物中的著色劑或顏料的量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約10重量%,約0.1至約5重量%,或約0.25至約2重量%。某些著色劑描述于ZweifelHans等人的"蘿辨薪j(luò)7,f尹i^Y尸/flWcsJcW"/v^//a"WooW,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第15章,813-882頁(2001),在此被并入以供參考。填料任選地,本文揭露的聚合物摻合物可包含填料,其可用以調(diào)整體積、重量、費用及/或技術(shù)性能等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何填料可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、硅石、玻璃、煙熏硅石、云母、硅灰石、長石、硅酸鋁、硅酸轉(zhuǎn)、氧化鋁、水合氧化鋁(例如,氧化鋁三水合物)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑物微球、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽,及其混合物。在某些具體實施方案中,填料是硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、硅石、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦,或其混合物。在其它具體實施方案中,填料是滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維,或其混合物。在某些具體實施方案中,包含吸收性無機添加劑己發(fā)現(xiàn)改良本文提供的發(fā)泡產(chǎn)品的氣味性質(zhì)。包含范圍約0.1至約3重量%,或約0,5至約2重量。/。(以總組合物計)的氣味吸收劑添加齊U(例如,木炭、碳酸鈣,或氧化鎂)有效地去除氣味。若使用,聚合物摻合物中的填料含量可為聚合物慘合物總重量的約大于0至約80重量。/。,約0.1至約60重量%,約0.5至約40重量%,約1至約30重量%,或約10至約40重量%。某些填料已揭示于美國專利第6,103,803號案及ZweifelHans等人的"塑辨添勿尹I(T/gW"爿益".雨//"w(^oW,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第17章,901-948頁(2001),二者在此被并入以供參考。潤滑劑任選地,本文揭露的聚合物摻合物可包含滑潤劑。一般,潤滑劑可用以改性熔融聚合物摻合物的流變性,改良模塑制品的表面光潔度,及/或促進填料或顏料的分散等。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何潤滑劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合潤滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、低聚脂肪酸酯、長鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物,及其混合物。在某些具體實施方案中,滑潤劑包含有機聚硅氧烷。在某些具體實施方案中,有機聚硅氧烷可具有不小于40,000的平均分子量,及至少50.000est的粘度。使用時,聚合物摻合物內(nèi)的潤滑劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.1至約4重量%,或約0.1至約3重量%。某些適合的潤滑劑已揭示于ZweifelHans等人的"蘿奔薪》〃效手,fP/w"c5爿Jc/"ZvesT/awWoW,,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第5章,511-552頁(2001),在此被并入以供參考??轨o電劑任選地,本文揭露的聚合物摻合物可包含抗靜電劑。-一般,抗靜電劑可增加聚合物摻合物的導(dǎo)電性及避免靜電荷累積。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何抗靜電劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合的抗靜電劑的非限制性例子包含導(dǎo)電性填料(例如,碳黑、金屬顆粒,及其它導(dǎo)電性顆粒)、脂肪酸酯(例如,丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、季銨鹽、烷基甜菜堿,及其混合物。使用時,聚合物摻合物中的抗靜電劑量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約5重量%,約0.01至約3重量%,或約0.1至約2重量%。一些適合的抗靜電劑己揭示于ZweifelHans等人的"邀辨添》〃效手(T/flW"爿t/(i"/薦//aw必oW,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第10章,627-646頁(2001),在此被并入以供參考。交聯(lián)劑在進一步具體實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物任選地包含可用以增加聚合物摻合物的交聯(lián)密度的交聯(lián)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何交聯(lián)劑可添加至本文揭露的聚合物摻合物。適合交聯(lián)劑的非限制性例子包含有機過氧化物(例如,烷基過氧化物、芳基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、二?;^氧化物、過氧縮酮,及環(huán)狀過氧化物),及硅烷(例如,乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅垸、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷,及3-甲基丙烯?;醣籽趸柰?。使用時,聚合物摻合物中的交聯(lián)劑含量可為聚合物摻合物總重量的約大于0至約20重量%,約0.1至約15重量%,或約1至約10重量%。一些適合的交聯(lián)劑已揭示于ZweifelHans等人的"蘿棄薪勿^/手,fP/flW"^4礎(chǔ)."'T^//"w必ooA/,,HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版,第14章,725-812頁(2001),在此被并入以供參考。聚合物摻合物的交聯(lián)作用也可通過本領(lǐng)域所知的任何輻射手段起始,不受限地包含電子束照射、(3照射、Y照射、電暈照射,及紫外線輻射,其可具有或不具有交聯(lián)催化劑。美國專利發(fā)明第10/086,057號案(以US2002/0132923Al公告)及美國專利第6,803,014號案揭示可用于本發(fā)明具體實施方案的電子束照射方法。照射可通過使用高能量、離子化電子、紫外射線、X-射線、Y射線、(3粒子等,及其組合。優(yōu)選地,電子可以最高達70兆拉德劑量使用。照射源可為于約150千伏特至約6兆伏特范圍操作及具有能提供所需劑量的動力輸出的的任何電子束產(chǎn)生器。電壓可調(diào)整至適當量,可為,例如,100,000、300,000、1,000,000,或2,000,000或3,000,000或6,000,000,或更高或更低。用于照射聚合物材料的許多其它裝置在本領(lǐng)域是已知的。照射一般是以約3兆拉德至約35兆拉德的劑量進行,優(yōu)選是約8至約20兆拉德。此外,照射可于室溫方便地進行,即使更高或更低的溫度(例如,0°C至約60。C)也可被使用。優(yōu)選地,照射可于制品成型或制造后進行。此外,在一優(yōu)選具體實施方案中,被并納前輻射(pro-rad)添加劑的乙烯共聚體是以約8至約20兆拉德的電子束輻射照射。交聯(lián)作用可以交聯(lián)催化劑促進,且可使用會提供此功能的任何催化劑。適合的催化劑一般包含有機堿、羧酸,及有機金屬化合物(包含有機鈦酸鹽),及鉛、鈷、鐵、鎳、鋅及錫的配合物或羧酸鹽,二丁基錫二月桂酸鹽、二辛基錫馬來酸鹽、二丁67基錫二乙酸鹽、二丁基錫二辛酸鹽、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷等。羧酸錫(特別是二丁基錫二月桂酸鹽及二辛基錫馬來酸鹽)對于本發(fā)明特別有效。催化劑(或催化劑混合物)是以催化量存在,典型為約0.015與約0.035phr之間。代表性的前輻射添加劑不受限地包含偶氮化合物、有機過氧化物,及多官能性的乙烯基或烯丙基化合物,例如,氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、戊二醛、乙二醇二甲基丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰尿酸酯、二枯基過氧化物、二-叔丁基過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、枯烯過氧化氫、過辛酸叔丁酯、甲基乙基酮過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、月桂基過氧化物、過乙酸叔丁酯、偶氮雙異丁基腈等,及其混合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選前輻射添加劑是具有多官能性(S卩,至少二)部分(例如,C=C、C:N或OO)的化合物。至少一前輻射添加劑可通過本領(lǐng)域所知的任何方法引至乙烯共聚體。但是,優(yōu)選地,前輻射添加劑是通過包含與乙烯共聚體相同或相異的基本樹脂的母料濃縮物引入。優(yōu)選地,用于母料的前輻射添加劑的濃度相對較高,例如,約25重量%(以濃縮物總重量計)。此至少一前輻射添加劑是以有效量引至乙烯聚合物。優(yōu)選地,此至少一前輻射添加劑的引入量是約0.001至約5重量%,更優(yōu)選是約0.005至約2.5重量%,且最優(yōu)選是約0.015至約1重量%(其是以乙烯共聚體總重量計)。除電子束照射外,交聯(lián)作用也可通過紫外線照射產(chǎn)生。美國專利第6,709,742號案揭示一種通過紫外線照射的交聯(lián)方法,其可用于本發(fā)明的具體實施方案中。此方法包含在纖維形成之前、期間或之后使具有或不具有光交聯(lián)劑的光引發(fā)劑與聚合物混合,然后,使具有光引發(fā)劑的纖維曝光至足夠的紫外線輻射,以使聚合物交聯(lián)至所需程度。用于實施本發(fā)明的光引發(fā)劑是芳香族酮,例如,二苯酮,或l,2-二酮的單乙縮醛。單乙縮醛的主要光反應(yīng)是a-鍵的均裂解而產(chǎn)生?;岸檠趸榛?。此類型的a-裂解被稱為NorrishI型反應(yīng),其是于W.Horspool及D.Armesto,OrganicPhotochemistry:AComprehensiveTreatment.EllisHorwoodLimited,Chichester,England,1992;J.Kopecky,OrganicPhotochemistry:AVisualApproach,VCHPublishers,Inc.,NewYork,NY1992;N丄Turro等人,Acc.Chem.Res.,1972,5,92;及J.T.Banks等人,J.Am.Chem.Soc.,1993,115,2473更完整地描述。芳香族l,2二酮(Ar-CO-C(OR)2-Ar')的單乙縮醛合成是描述于USP4,190,602及Ger.Offen.2,337,813。此類的優(yōu)選化合物是2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(C6H5-CO-C(OCH3)2-C6Hs),其可購自Ciba-Geigy的Irgacure651??捎糜趯嵤┍景l(fā)明作為光引發(fā)劑的其它芳香族酮的例子是Irgacure184,369,819,907及2959,皆可得自Ciba-Geigy。在本發(fā)明的某些具體實施方案中,光引發(fā)劑是與光交聯(lián)劑混合使用。在產(chǎn)生自由基時使兩個或兩個以上的聚烯烴主鏈通過與主鏈形成共價鍵而連接在一起的任何光交聯(lián)劑可用于本發(fā)明。優(yōu)選地,這些光交聯(lián)劑是多官能性,即,其包含兩個或兩個以上在活化時會與共聚物主鏈上的位置形成共價鍵的位置。代表性的光交聯(lián)劑不受限地包含多官能性的乙烯基或烯丙基化合物,例如,氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰尿酸酯等。用于本發(fā)明的優(yōu)選光交聯(lián)劑系具多官能性(即,至少二)部分的化合物。特別優(yōu)選的光交聯(lián)劑是氰尿酸三烯丙酯(TAC)及異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。某些化合物在本發(fā)明的實施中是作為光引發(fā)劑及光交聯(lián)劑。這些化合物特征在于在曝光于紫外線時產(chǎn)生兩種或兩種以上的反應(yīng)性物種(例如,自由基、碳烯、氮烯等)且其后與二聚合物鏈共價鍵結(jié)的能力??蓪嵤┐藘煞N功能的任何化合物可用于本發(fā)明的實施。且代表性的化合物包含美國專利第6,211,302及6,284,842號案中揭示的磺?;?。在本發(fā)明的另一具體實施方案中,共聚物受到第二交聯(lián)作用,即,非光交聯(lián)及除此之外的交聯(lián)作用。在此具體實施方案中,光引發(fā)劑是與非光交聯(lián)劑(例如,硅烷)混合使用,或共聚物受到第二交聯(lián)程序(例如,曝光于電子束輻射)。硅烷交聯(lián)劑的代表性例子描述于美國專利第5,824,718號案,且通過曝光于電子束輻射的交聯(lián)作用描述于美國專利第5,525,257及5,324,576號案。在此具體實施方案中任選使用光引發(fā)劑。至少一光添加劑(即,光引發(fā)劑及任選的光交聯(lián)劑)可通過本領(lǐng)域所知的任何方法引至共聚物。但是,優(yōu)選地,光添加劑是通過包含與共聚物相同或相異的基本樹脂的母料濃縮物引入。優(yōu)選地,母料的光添加劑濃度相對較高,例如,約25重量%(以濃縮物總重量計)。此至少一光添加劑是以任何有效量引至共聚物。優(yōu)選地,此至少一光添加劑的引入量是約0.001至約5(更優(yōu)選是約0.005至約2.5,且最優(yōu)選是0.015至約1)重量%(其是以共聚物總重量計)。光引發(fā)劑及任選的光交聯(lián)劑可在纖維或膜制造方法期間的不同階段期間添加。若光添加劑可耐擠塑溫度,聚烯烴樹脂可在供應(yīng)至擠塑機(例如,通過母料添加)前與添加劑混合。另外,添加劑可在槽縫模具前引至擠塑機內(nèi),但在此情況下,擠塑前各組份的有效混合是重要的。另一方式,聚烯烴纖維可在無光添加劑時被拉伸,且光引發(fā)劑及/或光交聯(lián)劑可通過輕觸輥、噴灑、浸漬于具有添加劑的溶液內(nèi)或通過使用其它產(chǎn)業(yè)上用于后處理的方法而涂敷至擠塑纖維。然后,形成的具光添加劑的纖維通過連續(xù)或批式方法的電磁輻射而固化。光添加劑可使用傳統(tǒng)的化合設(shè)備(包含單及雙螺桿的擠塑機)與聚烯烴摻合。選擇電磁輻射功率及照射時間以產(chǎn)生有效交聯(lián)且無聚合物降解及/或尺寸缺失。優(yōu)選方法描述于EP0490854Bl。具有足夠熱穩(wěn)定性的光添加劑與聚烯烴樹脂預(yù)混合,擠塑成纖維,及以連續(xù)方法使用一能源或數(shù)個呈串聯(lián)式連接的數(shù)個單元照射。使收集于巻線筒上的針織織物的纖維或片材固化,與批式方法相比,使用連續(xù)方法具有數(shù)個優(yōu)點。照射可通過使用紫外線輻射完成。優(yōu)選地,紫外線輻射可以最高達IOOJ/cr^的強度使用。照射源可為于約50瓦至約25000瓦的范圍操作且具有能提供所需劑量的功率輸出的任何紫外線產(chǎn)生器。瓦數(shù)可被調(diào)整至適當量,其可為,例如,1000瓦或4800瓦或6000瓦,或更高或更低。用于紫外線照射聚合物材料的許多其它裝置在本領(lǐng)域是已知的。照射一般以約3J/cr^至約500J/scmH司的劑量進行,優(yōu)選是約5J/cm2至約100J/cn^之間。此外,照射可于室溫方便地進行,即使更高或更低的溫度(例如,0。C至約60。C)也可被使用。光交聯(lián)方法在較高溫度時較快。優(yōu)選地,照射是在制品成型或制造之后進行。在一優(yōu)選具體實施方案中,已并納光添加劑的共聚物是以約IOJ/cm^至約50J/cm2的紫外線輻射照射。發(fā)泡劑適用于本文揭露的墊片的發(fā)泡劑包含物理發(fā)泡劑,其通過經(jīng)過物理狀態(tài)改變而作為氣體源。揮發(fā)性液體通過從液態(tài)變成氣態(tài)而產(chǎn)生氣體,而壓縮氣體在壓力下溶于熔融聚合物?;瘜W(xué)發(fā)泡劑通過化學(xué)反應(yīng)(通過熱分解或通過二組份間的反應(yīng))產(chǎn)生氣體。適合的物理發(fā)泡劑包含戊烷(例如,正戊垸、2-甲基丁烷、2,2-二甲基丙烷、l-戊烷,及環(huán)戊烷)、己烷(例如,正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁垸、2,2-二甲基丁烷、1-己烷、環(huán)己烷)、庚烷(例如,正庚烷、2-甲基己烷、2,2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、2,2,3-三甲基丁烷、l-庚烯)、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1,2-二氯乙垸、三氯一氟甲垸、1,1,2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇。乙基醚、異丙基醚、丙酮、甲基乙基酮,及二氯甲烷。適合的氣體發(fā)泡劑包含二氧化碳及氮。適合的化學(xué)發(fā)泡劑包含碳酸氫鈉、二亞硝基五甲撐基四胺、磺?;k?、偶氮二碳酰胺(例如UniroyalChemical制造的CdogenAZNP130)、對-甲苯磺酰基半咔唑、5-苯基四唑、二異丙基酰肼基二羧酸酯、5-苯基-3,6-二氫-l,3,4-噁二嗪-2-酮,及硼氫化鈉。發(fā)泡劑的量是依所需密度降低而定??赏ㄟ^知道在特定溫度時每克發(fā)泡劑產(chǎn)生的氣體體積及所需應(yīng)用的所需密度降低(或目標密度)計算所需的發(fā)泡劑量。對于化學(xué)發(fā)泡劑,范圍是0.1至4重量%,且更優(yōu)選是0.25至2重量%。此范圍也可通過添加活化劑(有時稱為共同試劑),例如,(氧化鋅、硬脂酸鋅)而調(diào)整。用于制造本文請求的墊片的發(fā)泡劑可以美國專利第5,288,762號案、美國專利第5,340,840號案、美國專利第5,369,136號案、美國專利第5,387,620號案,及美國專利第5,407,965號案所描述制造,每一案的揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。聚合物摻合物的制造聚合物摻合物的成份(即,乙烯/ot-烯烴共聚體、至少一其它聚合物組份,例如,彈性體、聚烯烴或極性聚合物,及任選的添加劑)可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合,優(yōu)選是能在乙烯/cc-烯烴共聚體內(nèi)提供聚烯烴及/或添加劑的基本上均勻分布的方法。適合摻合方法的非限制性例子包含熔融摻合、溶劑摻合、擠塑等。在某些具體實施方案中,聚合物摻合物的成份是通過Guerin等人于美國專利第4,152,189號案所述的方法熔融摻合。首先,所有溶劑(若有)通過在約5托耳(667Pa)至約10托耳(1333Pa)的壓力時加熱至約10(TC至約200。C或約150。C至約175。C的適當高溫,而自這些成份移除。其次,這些成份以所需比例稱重于容器內(nèi),且聚合物摻合物是通過使容器的內(nèi)容物在攪拌時加熱至熔融態(tài)而形成。在其它具體實施方案中,使用溶劑摻合處理聚合物摻合物的成份。首先,所需聚合物摻合物的成份溶于適當溶劑,然后,混合物被混合或慘合。其次,溶劑被移除而提供此聚合物摻合物。在進一步具體實施方案中,提供分散混合、分布混合,或分散及分布混合的組合的物理摻合裝置可用于制造均質(zhì)摻合物。批式及連續(xù)式的物理性摻合方法皆可被使用。批式方法的72非限制性例子包含使用BRABENDER混合設(shè)備(例如,BRABENDERPREPCENTER,可得自C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack,N.J.)或BANBURY⑧內(nèi)咅卩混合及軋式研磨(可得自FarrelCompany,Ansonia,Conn.)設(shè)備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包含單螺桿擠塑、雙螺桿擠塑、碟式擠塑、往復(fù)式單螺桿擠塑,及帶針套筒單螺桿擠塑的方法。在某些具體實施方案中,添加劑可在乙烯Ax-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物擠塑期間通過供料斗或供料喉添加至擠塑機。通過擠塑而混合或摻合聚合物己描述于C.Rauwendaal,會激,麥卩尸o(y膨r五x"腦'ow/',HanserPublishers,NewYork,NY,322-334頁(1986),其在此被并入以供參考。當聚合物摻合物需要一或多種添加劑時,添加劑的所需量可以一注料或數(shù)個注料添加至乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴,或聚合物摻合物。此外,添加可以任何順序發(fā)生。在某些具體實施方案中,先添加添加劑且與乙烯/ot-烯烴共聚體混合或摻合,然后,含添加劑的共聚體與聚烯烴摻合。在其它具體實施方案中,添加劑先被添加及與聚烯烴混合或摻合,然后,含添加劑的聚烯烴與乙烯/oc-烯烴共聚體摻合。在進一步的具體實施方案中,乙烯Ax-烯烴共聚體先與聚烯烴摻合,然后,添加劑與聚合物摻合物摻合。另外,可使用含有高濃度添加劑的母料批式物。一般,母料批式物是通過使乙烯/a-烯烴共聚體、聚烯烴或聚合物摻合物與高濃度的添加劑摻合而制備。母料批式物可具有聚合物摻合物總重量的約1至約50重量%,約1至約40重量%,約1至約30重量%,或約1至約20重量%的添加劑濃度。然后,母料批式物可以在最終產(chǎn)物中提供所需添加劑濃度而決定的量添加至聚合物摻合物。在某些具體實施方案中,母料批式物含有滑爽劑、防粘聯(lián)劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑或顏料、填料、潤滑劑、抗霧劑、流動性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑,或其混合物。在其它具體實施方案中,母料批式物含有滑爽劑、防粘聯(lián)劑,或其混合物。在其它具體實施方案中,母料批式物含有滑爽劑。聚合物慘合物的應(yīng)用本文揭露的聚合物摻合物可用以制造用于汽車、建筑結(jié)構(gòu)、醫(yī)藥、食品及飲料、電、器具、商務(wù)機器及消費市場的耐用制品。在某些具體實施方案中,聚合物摻合物可用以制造選自玩具、握把、軟觸把手、保險桿磨擦條、地板、汽車地板墊、車輪、腳輪、家具及器具的腳、附屬物、密封件、墊片(靜態(tài)及動態(tài)的墊片)、汽車車門、保險桿帶材、烤架組件、搖椅板、軟管、襯里、辦公室補給品、密封件、襯材、隔膜、管件、蓋子、栓塞、柱塞梢、遞送系統(tǒng)、廚房制品、鞋子、鞋子氣囊,及鞋底的可撓性耐用零件或制品。在其它具體實施方案中,聚合物摻合物可用以制造需要高拉伸強度及低壓縮變定的耐用性零件或制品。在進一步的具體實施方案中,聚合物摻合物可用以制造需要高的上使用溫度及低模量的耐用性零件或制品。墊片結(jié)構(gòu)墊片可具有許多不同類型,包含"0-型環(huán)"及平密封件(例如,具有與所需用途同大厚度的"膜狀"墊片)。適合的最終用途包含用于金屬及塑料閉封件的墊片,與其它的墊片應(yīng)用。這些應(yīng)用包含飲料蓋襯墊、熱填充汁蓋襯墊、聚丙烯蓋襯墊、鋼或鋁蓋襯墊、高密度聚乙烯蓋襯墊、窗玻璃墊片、密封容器、閉合件蓋、用于醫(yī)藥裝置的墊片、過濾組件、壓力出口墊片、熱熔融墊片、易扭轉(zhuǎn)蓋、電化學(xué)電池墊片、冰箱墊片、鍍鋅電池墊片、防漏電池墊片、防水片材、可重復(fù)使用的墊片、合成的軟木狀材料、薄電池電膜隔板、磁性橡膠材料、用于酒精飲料瓶蓋的碟狀墊片、抗凍密封環(huán)、用于塑料鑄造物的墊片、伸縮裝置及止水片、耐腐蝕導(dǎo)管連接器、可撓性磁性塑料、管線連接密封件、一體式防火塑料蓋,及用于電出口的鉸鏈、磁力發(fā)泡物件、罐吊環(huán)、可撓性墊片、玻璃密封件、打夯機的大密封襯墊、施壓器、混合式瓶蓋及吸管結(jié)構(gòu)、大的調(diào)味品瓶子襯墊、用于蘋果醬或沙拉罐的金屬蓋、家用罐頭罐、"冠狀蓋"等。自基本上線性或均質(zhì)線性乙烯聚合物制成的墊片具有數(shù)種優(yōu)點,特別是當用于食品應(yīng)用時。這些包含優(yōu)于內(nèi)曲聚合物(incumbentpolymer)墊片(例如,乙烯/乙酸乙烯酯)的改良味道及氣味;用于低扭矩移除閉合件/蓋的對極性基材(例如,聚對苯二甲酸乙二酯、玻璃)的低粘著性;低可萃取物(例如,小于約5.5重量%)(也用于食品,特別是有關(guān)于依從法規(guī));與非極性基材(例如,聚丙烯及高密度聚乙烯(線性均聚物聚乙烯或線性非均質(zhì)高密度聚乙烯))的良好粘著性;蓋子或冠狀蓋的良好粘著性可描述為與基材具足夠粘著。墊片是在其僅可于內(nèi)聚破壞模式下移除時展現(xiàn)此類型的粘著。與金屬(例如,啤酒冠狀蓋)的粘著需要可與聚合物系統(tǒng)兼容且與金屬結(jié)合的漆。提供良好粘著的一種例子是由WatsonStandard提供的改性聚酯(#40-207)。改性環(huán)氧漆也具有經(jīng)證實的良好粘著。另外益處包含適當?shù)臍怏w及水阻透性質(zhì);相較于內(nèi)曲聚合物(例如,乙烯Z乙酸乙烯酯)的較高熔點;良好的耐應(yīng)力破裂;良好的耐化學(xué)性;可變性硬度(用于可能需要多多少少的墊片硬度的特殊包裝,其依用以使容器密封所需的扭矩程度及容器內(nèi)部壓力而定)。在某些具體實施方案中,用于本發(fā)明的乙烯/oc-烯烴聚合物是以范圍為三組份組合物總重量的約80%至約97.5%的量存在于用于墊片的三組份組合物。優(yōu)選地,用于本發(fā)明的乙烯/oc-烯烴聚合物可以范圍為約85%至約97.5%在三組份墊片組合物中發(fā)現(xiàn)。更優(yōu)選地,用于本發(fā)明的乙烯/cc-烯烴聚合物可以范圍為約90%至約97.5%在此墊片組合物中發(fā)現(xiàn)。此三組份組合物可與其它材料(例如,苯乙烯/丁二烯/苯乙烯段聚合物("SBS"))混合。優(yōu)選地,此三組份組合物包含以墊片重量計為墊片的約50%(特別是約80%)至100%。包含用于本發(fā)明的乙烯/a-烯烴聚合物的墊片需足夠硬以抵抗壓縮,但仍需足夠軟以使適當?shù)拿芊饧纬?。因此,聚合物的硬度能依使用改變欲被制成的墊片。硬度在此是以"肖氏A"硬度測量(其是使用ASTMD-2240決定)。對于用于本發(fā)明(包含墊片)的乙烯/a-烯烴聚合物,肖氏A硬度范圍是約50至約100,甚至未使用普遍被包含以降低聚合物及形成墊片的硬度的石油。在某些具體實施方案中,本文提供的墊片包含添加劑,例如,抗氧化劑(例如,位阻酚醛(例如,由CibaGeigyCorp.制成的Irganox.RTM.1010)、亞磷酸鹽(例如,由CibaGeigyCorp.制成的Irgafos.RTM.168))、粘結(jié)添加劑(例如,聚異丁烯(PIB))、滑動添加劑(例如,芥酰胺)、防粘添加劑、顏料等可被包含于墊片組合物內(nèi),至其不會干擾本文所述改良性質(zhì)的程度。各種墊片制造技術(shù)包含于美國專利第5,215,587號案(McConnellogue等人);美國專利第4,085,186號案(Rainer);美國專利第4,619,848號案(Knight等人);美國專利第5,104,710號案(Knight);美國專利第4,981,231號案(Knight);美國專利第4,717,034號案(Mumford);美國專利第3,786,954號案(Shull);美國專利第3,779,965號案(Lefforge等人);美國專利第3,493,453號案(Ceresa等人);美國專利第3,183,144號案(Caviglia);美國專利第3,300,072號案(Caviglia);美國專利第4,984,703號案(Burzynski);美國專利第3,414,938號案(Caviglia);美國專利第4,939,859號案(Bayer);美國專利第5,137,164號案(Bayer);及美國專利第5,000,992號案(Kelch)所揭示的那些。前述每一個美國專利案的揭示內(nèi)容在此被全部并入以供參考。優(yōu)選地,墊片是以單一步驟方法通過使一部分的用于本發(fā)明的發(fā)泡乙烯/a-烯烴聚合物擠塑,然后使此部分立即壓縮成型成墊片而制成,特別是當墊片與例如酚醛、環(huán)氧或聚酯漆的基材粘著時。本文請求的墊片不同于通過擠塑片材或膜而以例如吹制、鑄制或擠塑涂覆膜及其后自片材或膜沖壓或切割此墊片的傳統(tǒng)技術(shù)制成的墊片,因為大量廢料可被避免且在一步驟方法更能控制墊片尺寸;一步驟方法的另一優(yōu)點是達成較低的墊片厚度(例如,約5密耳至約50密耳)。優(yōu)選地,用于形成具有約40至約95的肖氏A硬度的墊片的一步驟方法包含下列步驟(a)使至少一種具有本文特定性質(zhì)的乙烯/a-烯烴共聚體、至少一種乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物、至少一種滑爽劑與至少一種發(fā)泡劑混合形成混合物,(b)使混合物擠塑成丸粒,(C)使擠塑混合物切成丸粒,(d)使切割的擠塑混合物置于閉合件內(nèi),及(e)使閉合件內(nèi)的置放混合物壓縮成型。更優(yōu)選地,對于具有28mm直徑的閉合件,切割丸粒重量是約120mg至約300mg。多層膜結(jié)構(gòu)也適于制成本文揭露的墊片,但附帶條件是至少一層(優(yōu)選是位于鄰近此產(chǎn)品的內(nèi)層)包含均質(zhì)分枝的線性或均質(zhì)分枝的基本上線性的乙烯共聚體。包含此均質(zhì)分枝的線性或均質(zhì)分枝的基本上線性的乙烯共聚體泡沬體多層墊片也可用于本發(fā)明。在某些具體實施方案中,本文揭露的聚合物摻合物可用于制造具有改良味道及氣味性質(zhì)的墊片。使用乙烯/a-烯烴共聚體提供對于關(guān)鍵的閉合件襯墊或墊片的物理性質(zhì)的對溫度(例如,在低于40。F至158。F的范圍)的較少敏感性。乙烯/cx-烯烴共聚體在低于40。F至158。F的溫度范圍顯示在性質(zhì)上對其它聚合物系統(tǒng)的降低改變。關(guān)鍵的聚合物性質(zhì)在此關(guān)鍵的主要操作溫度范圍內(nèi)對溫度較不具敏感性。本發(fā)明的密封墊片也可包含本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的各種其它組份??杀话趬|片組合物內(nèi)的其它材料的例子潤滑劑及著色劑。適合潤滑劑的例子不受限地包含硬脂酸酯及脂肪酰胺,例如,Kemmamide-ETM(也稱為芥酰胺),其可自WitcoCorporation獲得。適合著色劑的例子不受限地包含thaloblue(其可自QuantumChemicalCorporation獲得)。對于用于更極端條件的閉合件襯墊應(yīng)用,添加30%或更少的具有小于0.1的熔體指數(shù)的極高分子量的彈性體(例如,SEBS聚合物)聚合物至乙烯/a-烯烴共聚體會造成具有相似于極高分子量的彈性體的物理性質(zhì)的組合物。此摻合組合物提供優(yōu)于極高分子量的彈性體的優(yōu)點,包含改良的加工處理性及降低的成本。此極高分子量的彈性體本身具有高粘度而不能在用以生產(chǎn)閉合件襯墊的生產(chǎn)設(shè)備中加工處理。77乙烯/(X-烯烴共聚體提供未經(jīng)改性的彈性體未擁有的獨特有利的加工處理性及物理性質(zhì)的組合。特別地,例如SEBS的彈性體需具有極高分子量以展現(xiàn)用于閉合件襯墊應(yīng)用所需的物理性質(zhì),但在這些分子量時,彈性體完全不能在標準閉合件襯墊設(shè)備內(nèi)加工處理。典型上,這些聚合物需以增充劑及其它聚合物改性以獲得足夠的加工處理性。具有聚烯烴聚合物(例如,LLDPE、SEBS等)的乙烯/ot-烯烴共聚體摻合物在壓縮變定上顯示協(xié)同作用。制品的制造聚合物摻合物可以己知的聚合物方法制造這些耐用性零件或制品,例如,擠塑(例如,片材擠塑及型材擠塑)、射出成型、模塑、旋轉(zhuǎn)成型,及吹制成型。一般,擠塑是一種聚合物沿著螺桿通過高溫度及壓力的區(qū)域(在其間被熔融及密實化)連續(xù)螺旋且最后迫使經(jīng)過模具的方法。擠塑機可為單螺桿擠塑機、多螺桿擠塑機、碟式擠塑機,或錘體擠塑機。模具可為膜材模具、吹制膜模具、片材模具、管模具、管件模具或型材擠塑模具。聚合物的擠塑己描述于C.Rauwendaal,"^^激菸遭(7^(yw"五W廠M5/o"/,,HanserPublishers,NewYork,NY(1986);及M.J.Stevens,",蘿嚴潘及潔/^Y五x^W(ier尸"'wc—a"c/0/em"'o"」",EllsevierAppliedSciencePublishers,NewYork,NY(1985),二者在此被全部并入以供參考。射出成型也廣泛用于制造用于各種應(yīng)用的各種塑料零件。一般,射出成型是一種通過聚合物在高壓熔融及注射于與所需形狀相反的模具內(nèi)而形成所需形狀及尺寸的零件的方法。模具可由金屬(例如,鋼及鋁)制造。聚合物的射出成型描述于Beaumont等人的"成勸游浙/Z/成,,方茲、沒^i^欲^Swccew/w/c"cmMo/JZwg.'尸race5s'Dew'gw,S/mw/fl"'o"/',HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2002),其在]J:匕豐皮全部并入以供參考。模塑一般是一種通過聚合物被熔融且導(dǎo)致與所需形狀相反的模具內(nèi)形成所需形狀及尺寸的零件的方法。模塑可為未加壓或加壓輔助。聚合物的模塑描述于Hans-GeorgElias的"蘿棄孕訟f/4w/"^Wwc"owtoP/aW"」",Wiley-VCH,Weinhei,Germany:161-165頁(2003),在此被并入以供參考。旋轉(zhuǎn)成型是--種一般用于制造中空塑料產(chǎn)物的方法。通過使用另外的后模塑操作,配合的組件可如其它模塑及擠塑技術(shù)般有效地生產(chǎn)。旋轉(zhuǎn)成型不同于其它加工處理方法,因為加熱、熔融、成形,及冷卻階段皆在聚合物被置于模具內(nèi)之后發(fā)生,因此,在成型期間未施加外部壓力。聚合物的旋轉(zhuǎn)成型描述于GlennBeall的"處^成差、'沒z^、#棄J!》/7工必謬(7^^m'owa/Mo/tZ/"g:Z)ew'gw'/Voce認'wg)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(1998),在此被全部并入以供參考。吹制成型可用于制造中空塑料容器。此方法包含使軟化聚合物置于模具中央,以吹針使聚合物膨脹抵頂模具壁,及通過冷卻而固化產(chǎn)物。一般具有三種吹制成型擠塑吹制成型、注射吹制成型,及拉伸吹制成型。注射吹制成型可用以處理不能被擠塑的聚合物。拉伸吹制成型可用于難以吹制的結(jié)晶及可結(jié)晶的聚合物(例如,聚丙烯)。聚合物的吹制成型已描述于NormanC.Lee的"7^#坎諒/成—麥(L^&"to"&Mg5/owA/o/A'"g)",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio(2000),其在此被全部并入以供參考。下列實施例被呈現(xiàn)以例示本發(fā)明具體實施方案。所有數(shù)值是大約值。當示以數(shù)值范圍時,需了解所述范圍外的具體實施方案可仍落于本發(fā)明范圍內(nèi)。每一實施例所述的特別細節(jié)可在需要時解釋為本發(fā)明的特征。測試方法在下列實施例中,使用下列分析技術(shù)用于樣品1-4及A-C的GPC方法裝設(shè)設(shè)定為16(TC的加熱針的自動化處理液體的機械臂被用以添加足夠的以300ppm1onol穩(wěn)定化的l,2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品,產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌實施例79棒被置入每一管內(nèi),且樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動器上加熱至16(TC持續(xù)2小時。然后,濃縮的聚合物溶液使用自動化處理液體的機械臂及設(shè)定為16(TC的加熱針稀釋至l毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以決定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用以通過呈串聯(lián)式置放且加熱至160。C的三個PlgellO微米()am)混合式B300mmx7.5mm管柱,泵取作為移動相的以300ppmIonol穩(wěn)定化以氦吹掃的l,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設(shè)定為25(TC的蒸發(fā)器、設(shè)定為165。C的噴霧器,及于60-80psi(400-600kPa)壓力設(shè)定為1.8SLM的氮流速使用。聚合物樣品加熱至160。C,且每一樣品使用處理液體的機械臂及加熱針注射至250^il回路內(nèi)。使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品被使用。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且分子量信息以對聚苯乙烯標準物校正曲線未經(jīng)校正地報導(dǎo)。標準CRYSTAF方法分枝分布是通過結(jié)晶化分析分級(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元決定。樣品溶于160。C的1,2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時,且于95。C穩(wěn)定化45分鐘。以0.2。C/分鐘的冷卻速率,取樣溫度范圍是95至3(TC。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度是在溫度下降聚合物結(jié)晶時測量。累積分布的分析衍化反映聚合物的短鏈分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包含于CRYSTAF軟件(2001.b.版,PolymerChar,Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒別。CRYSTAF峰尋址線路是以dW/dT曲線的最大值及衍化曲線的鑒別峰的任-側(cè)上的最大正彎曲間的面積而鑒別峰溫度。為了計算CRYSTAF曲線,優(yōu)選的處理參數(shù)是以7(TC的溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標準方法(排除樣品1-4及A-C)差式掃瞄量熱法結(jié)果是使用裝設(shè)RCS冷卻附件及自動取樣器的TAIQ1000型DSC決定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品在壓制機內(nèi)于約175i:壓成薄膜并熔融,然后,以空氣冷卻至室溫(25"C)。然后,3-10毫克的材料切成6mm直徑的碟狀物,準確地稱重,置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克),然后,巻曲關(guān)閉。樣品的熱行為以下列溫度分布研究。樣品快速加熱至18(TC,且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后,樣品以1(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC,且于-4(TC維持3分鐘。然后,樣品以1(TC/分鐘加熱速率加熱至15(TC。冷卻及第二次加熱曲線被記錄。DSC熔融峰是以相對于-3(TC與熔融終結(jié)之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值測量。熔化熱使用線性基線以-3(TC及熔融終結(jié)之間的熔融曲線下的面積測量。GPC方法(排除樣品1-4及A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一所組成。管柱及旋轉(zhuǎn)格室于140°C操作。使用三個PolymerLaboratories10-微米混合式-B管柱。溶劑是l,2,4-三氯苯。樣品在50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過于160。C輕微攪拌2小時而制備。所用的注射體積是100微升,且流速是1.0毫升/分鐘。GPC管柱組的校正是以21個窄分子量分布的聚苯乙烯標準物(分子量范圍是580至8,400,000,且以6個"雞尾酒式"混合物配置,且個別分子量間具有至少10個分隔)實施。標準物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標準物對于等于或大于1,000,000的分子量是在50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備,且對于小于1,000,000分子量是在50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標準物是在80。C溶解,并溫和攪拌30分鐘。窄標準物混合物先操作,且為了減少最高分子量組份以使降解達到最小。聚苯乙烯標準物的峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward,J.Polym,Sci,PoWm.Let.,6,621(1968)所述)轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量M聚乙稀二0.431(M聚苯乙烯)聚乙烯等化分子量計算使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實施。壓縮變定壓縮變定依據(jù)ASTMD395測量。樣品通過堆棧3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達成12.7mm總厚度為止而制備。碟形物由以在下列條件下以熱壓機模塑的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割于19(TC以0壓力持續(xù)3分鐘,其后于190。C以86MPa持續(xù)2分鐘,其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機內(nèi)部。密度用于測量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測量使用ASTMD792,方法B在1小時的樣品壓制內(nèi)進行。撓曲/割線模量/儲能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2%割線模量依據(jù)ASTMD-790測量。儲能模量依據(jù)ASTMD5026-01或等化技術(shù)測光學(xué)性質(zhì)0.4mm厚的膜使用熱壓機(Carver弁4095-4PR1001R型)壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間,在55psi(380kPa)于190。C加熱3分鐘,其后在1.3MPa進行3分鐘,然后,在2.6MPa進行3分鐘。然后,膜在壓制機內(nèi)以1.3MPa的流動冷水冷卻l分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學(xué)測量、拉伸行為、回復(fù),及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss450測量。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測量。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機械性質(zhì)-拉伸,滯后現(xiàn)象,撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微拉伸樣本而測量。樣品以Instron于2rC以500。/。分鐘—'拉伸。拉伸強度及斷裂伸長以5個樣品的平均報導(dǎo)。100。/。及300y。的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微拉伸樣品以InstronTM儀器由周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而決定。樣品是于211:時以267%分鐘—"載荷及卸荷3周期。使用環(huán)境室進行在300%及80匸的周期性實驗。在80。C實驗中,在測試前,樣品于測試溫度平衡45分鐘。在2廠C,300%應(yīng)變的周期性實驗中,第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的收縮應(yīng)力被記錄。所有實驗的回復(fù)百分數(shù)由第一次卸荷周期使用載荷回至基線時的應(yīng)變計算?;貜?fù)百分數(shù)定義為回復(fù)%=f£Zflx100其中,Sf是周期性載荷取得的應(yīng)變,且Ss是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝設(shè)環(huán)境室的InstronTM儀器在50%應(yīng)變及37。C測量12小日寸。計量幾何是76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)于37。C平衡45分鐘后,樣品以333。/。分鐘"拉伸至50y。應(yīng)變。應(yīng)力以時間的函數(shù)記錄12小時。12小時后的應(yīng)力松弛百分數(shù)使用下列方程式計算.-應(yīng)力松弛%=^^"£1、100丄o其中,U是時間為0時50。/。應(yīng)變的載荷,且L,2是在12小時后50。/。應(yīng)變的載荷。拉伸切口撕裂實驗是在具有0.88g/cc或更少的密度的樣品上使用InstronTM儀器進行。幾何是由76mmx13mmx0.4mm的計量段組成,且在樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品于21。C以508mm分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-拉伸曲線最高達最大載荷時的應(yīng)變下的面積計算。至少3個樣品的平83均被報導(dǎo)。TMA熱機械分析(透入溫度)是在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型碟狀物(于18(TC及10MPa模塑壓力進行5分鐘,然后以空氣驟冷而形成)上進行。所用儀器是TMA7,其是Perkin-Elmer的品牌。在此測試中,具1.5mm半徑尖部的探針(P/NN519-0416)是以1N力量施用至樣品碟形物表面。溫度是以5"C/分鐘自25。C上升。探針透入距離是以溫度的函數(shù)測量。實驗在探針已透入樣品內(nèi)lmm時結(jié)束。DMA動態(tài)機械分析(DMA)是在壓模成型的碟狀物(其是在熱壓制機內(nèi)以180。C及10MPa壓力進行5分鐘,然后,在壓制機內(nèi)以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測量。測試使用裝設(shè)用于扭力測試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(TAInstruments)進行。1.5mm的板材被壓制并切成32x12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置于間隔10mm(夾持間隔AL)的裝置間,且接受-10(TC至20(TC的連續(xù)溫度階段(每階段是5。C)。在每一溫度下,扭力模量G,以10拉德/秒(rad/s)的角度頻率測量,應(yīng)變振幅維持在0.1%與4%之間,以確保扭矩足夠且領(lǐng)lj量維持于線性系統(tǒng)。IO克的起始靜態(tài)力被維持(自動張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生時樣品內(nèi)松弛。因此,夾持間隔AL隨溫度而增加,特別是高于聚合物樣品的熔點或軟化點時。測試在最大溫度時或當裝置間的間隙達65mm時停止。熔體指數(shù)熔體指數(shù),或12,其依據(jù)ASTMD1238,條件190。C/2.16千克測量。熔體指數(shù),或11(),也依據(jù)ASTMD1238,條件19(TC/10ATREF分析溫度上升洗脫分級(ATREF)分析依據(jù)美國專利第4,798,081號案及Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,1.R.;覆Z:/,及^/#^",激/^游.分發(fā)分衣游#定0)"em/冊加/2(/Co/o(yme"人J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)(其在此被全咅卩并入以供參考)所述的方法進行。欲被分析的組合物溶于三氯苯,且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的管柱內(nèi)通過以o.rc/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。管柱裝設(shè)紅外線檢測器。然后,ATREF色譜曲線通過使洗脫溶齊U(三氯苯)的溫度以1.5。C/分鐘的速率從2(TC緩慢增加至12(TC使結(jié)晶的聚合物樣品自管柱洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過使約3克的四氯乙垸-dV鄰二氯苯的50/50混合物添加至于10mmNMR管件內(nèi)的0.4克樣品而制備。樣品通過使管件及其內(nèi)容物加熱至150°C而溶解及均質(zhì)化。數(shù)據(jù)使用JEOLEclipse400MHz光譜計或VarianUnityPlus400MHz光譜計(相對應(yīng)于100.5MHz的'SC共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)文件4000個瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達成用于量化分析的最小信噪比,數(shù)個數(shù)據(jù)文件被一起添加。光譜寬度是25,000Hz,且最小文件大小是32K數(shù)據(jù)點。樣品于130°C以1Omm寬譜帶探針分析。共聚單體并納是使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Mac腦ol.Chem.Phys.,C29,201-317(1989),在此被全部并入以供參考)決定。通過TREF的聚合物分級大尺度的TREF分級通過于16(TC攪拌4小時使15-20克的聚合物溶于2升1,2,4-三氯苯(TCB)而進行。聚合物溶液通過15psig(100kPa)氮氣而迫使其進至以30-40篩目(600-425^m)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20,Brownwood,TX,76801)及不銹鋼,0.028"(0.7mm)直徑的切線丸粒(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼管柱。管柱浸漬在起始設(shè)定為160。C的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125。C,然后,以0.04t:/分鐘緩慢冷卻至20°C,且維持1小時。新的TCB以約65毫升Z分鐘引入,同時溫度85以0.167〔/分鐘增加。來自制備TREF管柱的約2000毫升的多份洗脫物收集于16個站(熱級分收集器)內(nèi)。聚合物在每一級分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液在添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇,包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟是在3位置真空輔助過濾站使用5.0(im聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實施。經(jīng)過濾的級分在6(TC真空爐內(nèi)干燥隔夜,且在進一步測試前在分析天平上稱重。熔體強度熔體強度(MS)通過使用裝設(shè)具約45度入口角度的2.1mm直徑的20:1模具的毛細流變計測量。樣品于1卯。C平衡10分鐘后,活塞以l英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標準測試溫度是190°C。樣品以2.4mm/秒z的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速夾。所需的拉伸力以夾輥的導(dǎo)出速度的函數(shù)而記錄。測試期間達到的最大拉伸力以熔體強度定義。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況中,拉伸共振開始前的拉伸力被取得作為熔體強度。熔體強度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑"隔夜"術(shù)語被使用時是指約16-18小時的時間,"室溫"術(shù)語是指20-25。C的溫度,且"混合垸"術(shù)語是指可自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為IsoparE的可購得的(36一9脂族烴的混合物。在此情況中,本文的化合物名稱不與其結(jié)構(gòu)代表式相合,將以結(jié)構(gòu)代表式為準。所有金屬配合物的合成及所有篩選實驗的制備是在干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進行。使用的所有溶劑是HPLC等級,且在使用前干燥。MMAO是指經(jīng)改性的甲基鋁惡烷,可購自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁惡烷。催化劑(B1)的制備以如下進行。a)制備n-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時后,揮發(fā)性物質(zhì)在真空下移除,產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備l,2-雙(3,5-二-叔丁基苯撐基)n-(N-n-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基在5毫升甲苯內(nèi)的(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克,2.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至在50毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(500毫克,l.l毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液在減壓下移除,產(chǎn)生呈紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進行。a)制備n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升,64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升),且添加二-叔丁基水楊醛(10.00克,42.67毫摩爾)。反應(yīng)混合物攪拌3小時,然后,冷卻至-25。C持續(xù)12小時。形成的黃色固體沉淀物通過過濾收集,且以冷甲醇(2x15毫升)清洗,然后,在減壓下干燥,產(chǎn)量是11.17克的黃色固體。'HNMR與呈異構(gòu)物混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-(l-(2-甲基環(huán)己某〗乙基)(2-酰氧基-3.5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二苯甲基在200毫升甲苯內(nèi)的(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克,23.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至在600毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(5.28克,11.6毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液在25。C攪拌1小時。溶液以680毫升甲苯進一步稀釋,產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。共催化劑l四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二((:14_18烷基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物,其基本上如美國專利第5,919,9883號案的實施例2所揭示,通過長鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT,可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HCl及Li[B(C6Fs)4]反應(yīng)而制備。共催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑烷的混合C,4.,s烷基二甲基鋁鹽,依據(jù)美國專利第6,395,671號案的實施例16制備。往復(fù)劑所用的往復(fù)劑包含二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19),及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實施例l-4,比較例A、C^一般的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)條件聚合反應(yīng)使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進行,且基本上依據(jù)美國專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658,及6,316,663號案而操作。乙烯共聚合反應(yīng)在130。C且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2當量的共催化劑1(以所用的總催化劑計)(當MMAO存在時是l.l當量)進行。一系列的聚合反應(yīng)在含有48個呈6x8數(shù)組的個別反應(yīng)器單元(其裝設(shè)預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進行。每一反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積是6000nL。每一單元控制溫度及壓力,且通過個別攪拌槳提供攪拌。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi),且通過自動閥控制。液體試劑以機械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元,且貯存器溶劑是混合烷。添加順序是混合烷溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、共催化劑l或共催化劑l/MMAO混合物、往復(fù)劑,及催化劑或催化劑混合物。當共催化劑l及MMAO的混合物或二催化劑的混合物被使用時,試劑在添加至反應(yīng)器前立即在小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當試劑在實驗中省略時,上述添加順序其它被維持。聚合反應(yīng)進行約l-2分鐘,至預(yù)定的乙烯消耗達成為止。以CO驟滅后,反應(yīng)器被冷卻,且玻璃管被拆卸。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元,且在6(TC干燥12小時。稱重含有干燥聚合物的管件,且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含于表l。在表l及此發(fā)明的其它處,比較化合物以星號("表示。實施例l-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物,其由形成極窄的MWD證實,當DEZ存在時基本上是單峰共聚物,且缺乏DEZ時是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個別制備的聚合物的混合物)。由于催化劑(A1)已知并納比催化劑(B1)更多的辛烯,本發(fā)明的形成共聚物的不同嵌段或鏈段可以分枝或密度為基礎(chǔ)而區(qū)別。表l實施例催化劑催化劑共催MMAO往復(fù)劑產(chǎn)量她Mw/己基(Al)(Bl)化劑(拜ol)(ILimol)您Ma(iamol)(iomol)A*0.06一0.0660.3-0.13633005023.32-B*-0.10.1100.5-0.1581369571.222.5C*0.060.10.1760.8-0.2038455265.3025.510.060.10.192—DEZ(8.0)0.1974287151.194.820.060.10.192DEZ(80.0)0.14682161U214.40.060.10.192-TEA,0.208226751.714.640.060.10.192TEA(80.0)0.187933381.549.41毎1000個碳的C6或史高鏈的含京2雙峰分子m分布發(fā)現(xiàn)相較于以缺乏往復(fù)劑而制得的聚合物,依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對較窄的多分散性(Mw/Mn),及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物,或更大)。表l的聚合物的進一歩特性數(shù)據(jù)參考附圖決定。更特別地,DSC及ATREF結(jié)果如下所述實施例l的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(Tm),且具有158.1J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于34.5。C顯示最高峰,且具有52.9。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是81.2。C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具109.7t:熔點(Tm)的峰,且具214.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于46.2。C顯示最高峰,且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是63.5°c。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具120.7。C烙點(Tm)的峰,且具160.1J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于66.rC顯示最高峰,且具有71.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是54.6°c。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具104.5。C熔點(Tm)的峰,且具170.7J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于30。C顯示最高峰,且具有18,2。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.5°c。比較例A的DSC曲線顯示90.(TC的熔點(Tm),且具86.7J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.5t:顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是41.8。c。比較例B*的DSC曲線顯示129.8°c的熔點(Tm),且具237.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于82.4。C顯示最高峰,且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是47.4r。比較例C^的DSC曲線顯示125.3。c的熔點(Tm),且具143.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于81.8。C顯示最高峰,且具有34.7%的峰面積,且在52.4t:具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔是與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.5。c。實施例5-19,比較例D、F、連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在裝設(shè)內(nèi)部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應(yīng)器進行。純化的混合烷溶液(IsoparTMe,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(l.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝設(shè)用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。反應(yīng)器的溶劑供料通過質(zhì)流控制器測量。90變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時,側(cè)流被取得以提供用于催化劑及共催化劑l注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流動通過Micro-Motion質(zhì)流計測量,且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥而測量。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯,及氫(若被使用)混合,且供應(yīng)至反應(yīng)器。在需要時使用質(zhì)流控制器將氫輸送至反應(yīng)器。在進入反應(yīng)器前,溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進入反應(yīng)器底部。催化劑組份溶液使用泵及質(zhì)流計計量,且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器于500psig(3.45MPa)以全液體操作,并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線以水蒸氣示蹤且被隔絕。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線且使混合物通過靜式混合器而停止。然后,產(chǎn)物流在脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)擠塑器及水冷式?;鲾D塑而回收。方法細節(jié)及結(jié)果包含于表2。選擇的聚合物性質(zhì)在表3提供。表2制備示例聚合物的詳細方法<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>*比較例,言:本發(fā)明實施例1.+小-準cm3/min2.[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-一基(6-吡啶-2-一基)甲烷)]鉿-屮基3.雙(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二甲苯基4./i:反應(yīng)器中的摩爾比5.聚合物生產(chǎn)率6.在反應(yīng)器中的乙烯百分轉(zhuǎn)化率7.效率,kg聚合物/gM,其中g(shù)N^gHf+gZr表3示例聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table>形成的聚合物如先前實施例般以DSC及ATREF測試。結(jié)果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6。C熔點(Tm)的峰,且具有60.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于47.6"C顯示最高峰,且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是72,0。C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2"C熔點(Tm)的峰,且具有60.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于44.2"C顯示最高峰,且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是71.0。C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3"C熔點(Tm)的峰,且具有69.1J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于49.2。C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是72.1。C。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5。C熔點(Tm)的峰,且具有67.9J/g的瑢化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.rC顯示最高峰,且具有12.7。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是43.4。C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6。C熔點(Tm)的峰,且具有73.5J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.8t:顯示最高峰,且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是43.8。C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6"C熔點(Tm)的峰,且具有60.7J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于40.9'C顯示最高峰,且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是74.7。C。實施例ll的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6'C熔點(Tm)的峰,且具有70.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于39.6"C顯示最高峰,且具有25.2。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是74.1。C。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2。C熔點(Tm)的峰,且具有48.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的峰。(用于進一步計算目的的Tcrystaf因此設(shè)定為30°C)。DSCTm與Tcrysta打司的差是83.2。C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4。C熔點(Tm)的峰,且具有49.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于33.8。C顯示最高峰,且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是84.4°C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8"C熔點(Tm)的峰,且具有127.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于72.9。C顯示最高峰,且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是47.9。C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3"C熔點(Tm)的峰,且具有36.2J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于32.3t:顯示最高峰,且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是82.0°C。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6。C熔點(Tm)的峰,且具有44.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.(TC顯示最高峰,且具有65.0。/。的峰面積。DSC.Tm與Tcrysta打司的差是68.6。C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.(TC熔點(Tm)的峰,且具有47.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于43.rC顯示最高峰,且具有56.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是72.9。C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5"C熔點(Tm)的峰,且具有141,8J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于70.(TC顯示最高峰,且具有94.0。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是50.5。C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8。C熔點(Tm)的峰,且具有174.8J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.9t:顯示最高峰,且具有87.9。/。的峰面積。DSCTm與Tcrysta打司的差是45.0。C。比較例D^勺聚合物的DSC曲線顯示具有37.3。C熔點(Tm)的峰,且具有31.6J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的峰。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是7.3"C。比較例E《的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0。C熔點(Tm)的峰,且具有179.3J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.3。C顯示最高峰,且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是44.6。C。比較例F^^的聚合物的DSC曲線顯示124.8。C的熔點(Tm),且具有90.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于77.6。C顯示最高峰,且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrysta打司的差是47.2。C。物理性質(zhì)測試聚合物樣品被評估例如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測試證實)、丸粒粘著強度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變定及儲能模量比例(G,(25X:)/G,(10(TC))的物理性質(zhì)。數(shù)種可購得的聚合物被包含于此測試比較例G*是基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY,可得自陶氏化學(xué)公司),比較例I^是彈性體的基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYEG8100,可得自陶氏化學(xué)公司),比較例I*是基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840,可得自陶氏化學(xué)公司),比較例P是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,可得自KRATONPolymers),比較例K^^是熱塑性硫化物(TPV,含有分散于其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4。表4高溫機械性質(zhì)實<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>在表4中,比較例F^其是自使用催化劑A1及B1的同時聚合反應(yīng)形成的二聚合物的物理摻合物)具有約7(TC的lmm透入溫度,而實施例5-9具有10(TC或更高的lmm透入溫度。此外,實施例10-19皆具有大于85r的lmm透入溫度,且大部分具有大于9(TC或甚至大于10(TC的lmmTMA溫度。此表明相較于物理摻合物,新穎聚合物具有在較高溫度時的較好尺寸穩(wěn)定性。比較例"(商用SEBS)具有約107。C的良好lmmTMA溫度,但其具有約100。/。的極差(高溫7(TC)壓縮變定,且在高溫(8(TC)的300y。應(yīng)變回復(fù)也無法回復(fù)(樣品破壞)。因此,此例示的聚合物具有甚至在某些可購得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得的獨特的性質(zhì)組合。相似地,表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)的儲能模量比例,G,(25。C)/G,(10(TC),而物理摻合物(比較例F"具有9的儲能模量比例,相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例G"具有大于(89)數(shù)值等級的儲能模量比例。所需地,聚合物的儲能模量比例應(yīng)盡可能接近l。這些聚合物相對較不受溫度影響,且由這些聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。此低儲能模量比例及與溫度無關(guān)的特征在彈性體應(yīng)用中特別有用,例如,在壓敏性粘著制劑中。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改良的丸粒粘著強度。特別地,實施例5具有0MPa的丸粒粘著強度,意指與顯示相當大粘著的比較例FA及G^目比,其在測試條件下自由流動。粘著強度是重要的,因為具有大粘著強度的聚合物的大量運送可造成產(chǎn)品在貯存或運送時結(jié)塊或粘結(jié)在一起,造成差的處理性質(zhì)。本發(fā)明聚合物的高溫(70。C)壓縮變定一般良好,意指一般小于約80%,優(yōu)選小于約70%,且特別是小于約60%。相反地,比較例F^G*、『及P皆具有100。/。的7(TC壓縮變定(最大可能值,表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對于例如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用特別需要。<table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table>表5顯示新穎聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度時的機械性質(zhì)結(jié)果。可看出本發(fā)明聚合物在依據(jù)IS04649測試時具有良好耐磨性,一般顯示小于約90mm3,優(yōu)選小于約80mm3,且特別是小于約50mmS的體積損失。在此測試中,較高數(shù)值表示較高體積損失,且因而是較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過拉伸切口撕裂強度測量的撕裂強度一般是1000mJ或更高,如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強度可高達3000mJ,或甚至高達5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更好的于150%應(yīng)變時的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。比較例F^G+及IP具有400kPa或更少的于150y。應(yīng)變時的回縮應(yīng)力值,而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實施例ll)至高達約llOOkPa(實施例17)的于150%應(yīng)變時的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物在彈性應(yīng)用中相當有用,例如,彈性纖維及織物,特別是非織造織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用,例如,垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?也顯示,例如,與比較例0*相比較,本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(于50%應(yīng)變)也被改良(更少)。較低的應(yīng)力松弛意指在體溫下需要長時間維持彈性時聚合物在例如尿片及其它衣物的應(yīng)用中較好地維持其彈力。光學(xué)測試表6聚合物光學(xué)性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>表6中報導(dǎo)的光學(xué)性質(zhì)是以基本上缺乏取向的壓模成型膜為基礎(chǔ)。聚合物的光學(xué)性質(zhì)由于自聚合反應(yīng)中使用的鏈往復(fù)劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化而可在廣范圍內(nèi)變化。多嵌段共聚物的萃取實施例5、7及比較例E*的聚合物的萃取研究被進行。在實驗中,聚合物樣品被稱重于多孔玻璃萃取套管內(nèi),且裝配于Kumagawa型萃取器內(nèi)。具有樣品的萃取器以氮氣吹掃,且500毫升圓底燒瓶被注以350毫升的二乙基醚。然后,燒瓶裝配至萃取器。在攪拌時加熱醚。在醚開始冷凝于套管內(nèi)時記錄時間,且萃取在氮氣下進行24小時。此時,停止加熱,且使溶液冷卻。留在萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶內(nèi)的醚在環(huán)境溫度時于真空下蒸發(fā),且形成的固體以氮氣吹干。任何殘質(zhì)使用己垸連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后,混合的己垸清洗物以另外的氮氣吹掃而蒸發(fā),且殘質(zhì)在4(TC的真空下干燥隔夜。萃取器內(nèi)的任何剩余醚以氮氣吹干。然后,注以350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與萃取器連接。己烷被加熱至回流并攪拌,且在己烷第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后回流維持24小時。然后,停止加熱,并使燒瓶冷卻。萃取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己烷通過在環(huán)境溫度時于真空下蒸發(fā)而移除,且燒瓶內(nèi)剩余的任何殘質(zhì)使用連續(xù)的己垸清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。燒瓶內(nèi)的己烷通過氮氣吹掃而蒸發(fā),且殘質(zhì)在4(TC時真空干燥隔夜。萃取后留于套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi),且在4(TC真空干燥隔夜。結(jié)果包含于表7。<table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table>通過'3CNMR決定另外的聚合物實施例19A-F,連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計算機控制的充份混合反應(yīng)器內(nèi)進行。純化的混合烷溶劑(IsoparTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯,及氫(若被使用)被混合且供應(yīng)至27加侖的反應(yīng)器。反應(yīng)器的供料通過質(zhì)流控制器測量。進入反應(yīng)器前,供料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組份溶液使用泵及質(zhì)流計計量。反應(yīng)器在約550psig壓力以全液體進行。離開反應(yīng)器時,水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解,并終結(jié)聚合反應(yīng)。然后,后反應(yīng)器溶液在二階段脫揮發(fā)的制備中加熱。溶劑及未反應(yīng)的單體在脫揮發(fā)處理期間移除。聚合物熔體被泵取至用于水下丸粒切割的模具。處理細節(jié)及結(jié)果包含于8表。選定的聚合物性質(zhì)在表9及9A表中提供。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage103</formula>1.標準cm3/min2.[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6—n比啶-2—二基)甲烷)〗鉿二甲基3.雙(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔」基)苯基)亞胺基)鋯二甲基4.通過質(zhì)量^衡訃算的在最終產(chǎn)物中的ppm5.聚合物生產(chǎn)率6.在反應(yīng)器中的乙烯歪量白'分轉(zhuǎn)化率7.效率'kg聚合物/gM,其中g(shù)M-gHf+gZ<table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table>聚合物實施例20-25及比較例A^-E**具有不同程度的軟鏈段對硬鏈段重量比例的各種多嵌段共聚物與相似的軟對硬鏈段比例的茂金屬聚合物及齊格勒納塔制造的聚合物的物理摻合物相比較以顯示主鏈的嵌段結(jié)構(gòu)如何與具相同鏈段類型的物理慘合物不同地實施。各種物理性質(zhì)(包含壓縮變定、耐磨性)可被改良。維持低肖氏硬度值在形成墊片及閉合件中特別有用。添加羧酸共聚物及/或酰胺滑爽劑促進某些這些性能性質(zhì)。表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>NA=不可應(yīng)用**=比較例A=ENGAGE*8842(l熔體指數(shù),0.857克/厘米3,約8.3的I10/12,茂金屬)/DOWLEX⑧沐2042(7.7熔體指數(shù),0.93克/厘米3,齊格勒納塔)B二ENGAGE*/DOWLEX*2042摻合物C=AFFINITY*8100(l熔體指數(shù),0.87克/厘米3,約2的Mw/Mn,茂金屬)D=AFFINITY*8200(5熔體指數(shù),0.87克/厘米3,茂金屬)E=AFFINITY*PF1140(1.6熔體指數(shù),0.8965克/厘米3,茂金屬)*陶氏化學(xué)公司的商標所有聚合物是乙烯/l-辛烯共聚物表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>聚合物摻合組合物的實施例包含實施例26-28的乙烯/oc-烯烴共聚體及至少一種其它聚合物的聚合物摻合物被制備,評估及測試性質(zhì)。實施例26-28的乙烯/(x-烯烴共聚體依據(jù)相似于本文所述的程序制造。這些乙烯Ax-烯烴共聚體的熔體指數(shù)及整體密度如下所提供實施例編號聚合物實施例26聚合物實施例27聚合物實施例28整體密違0.8770.8780.87812115F列方法被用以決定摻合物的性質(zhì)100%模量MPaUST,MPa最終拉伸,%在100%拉伸時的模量,500mm/分鐘的十字頭速率,依據(jù)ISO371型(1994)以兆帕斯卡測量。最終拉伸強度,500mm/分鐘的十字頭速率,依據(jù)IS0371型(1994)以兆帕斯卡測量。最終拉伸百分數(shù),500mm/分鐘的t字頭速率,依據(jù)IS0371型(1994)。撕裂強度撕裂強度,500mm/分鐘的十字頭速率,依據(jù)ISO34方法kN/mB(1994)以kN/m測量。肖氏A計示硬度,以15秒及于室溫(23。C)依據(jù)ISO868(1985)測量。壓縮變定,于125。C,70小時,依據(jù)IS0815A型,合股樣品(1991)以百分數(shù)測量。油膨脹,于125。C,70小時,使用IRM903油,依據(jù)ISO1817(1999)以重量百分數(shù)測量。%凝膠含量百分數(shù),或交聯(lián)EPDM,通過于23"C時使1克的切害寸(S1mm)丸粒浸漬于100克環(huán)己烷內(nèi)48小時,且稱重干燥殘質(zhì),然后,減去可溶于環(huán)己烷內(nèi)的組份(橡膠除外,例如,增充劑油、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等)的重量。剪切粘度表觀粘度是在23(TC以15x1mm的毛細管模具依據(jù)ASTMD-3835(1996)于500秒—'的表觀剪切速率測量。表12及表13提供用于摻合物的各種成份,及摻合物的性質(zhì)。壓縮變定,%油膨脹,重量%凝膠含j<table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage109</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>ND二未測定表13:例示聚合物摻合物的聚合物性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table>從表12及13所提供的數(shù)據(jù)可以看出,在包含至少一種乙烯/ot-烯烴共聚體的聚合物摻合物中,各種物理性質(zhì)(包含壓縮變定、耐磨性)被改良,同時維持低肖氏硬度值。這些性質(zhì)在形成本文提供的墊片及閉合件中特別有用。在某些具體實施方案中,添加羧酸共聚物及/或酰胺滑爽劑促進某些性能性質(zhì)。另一改良是更能耐穿刺的表面。使用顯微鏡及金屬探針,一系列閉合件襯墊的表面耐穿刺性被觀察。閉合件襯墊的表面(含有SurlynTM1702)至探針穿入襯墊內(nèi)約4密耳時才破裂。相反地,在制劑內(nèi)無任何乙烯/羧酸的閉合件襯墊的表面幾乎在穿入時立即破裂。含有乙烯/羧酸共聚物的襯墊表面對于極化光總是作不同響應(yīng),暗示表面更具結(jié)晶性及/或更取向化;二者皆會造成更具耐穿刺性的表面。添加這些組份因為促進的滑動性能及更具耐穿刺性的表層而改良襯墊的耐"引長成絲及擦痕"性。雖然本發(fā)明己針對有限數(shù)量的具體實施方案作出說明,但--個具體實施方案的特別特征不應(yīng)被歸于本發(fā)明的其它具體實施方案。單一具體實施方案并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些具體實施方案,組合物或方法可包含本文未被述及的多種化合物或步驟。在其它具體實施方案,組合物或方面并不包含,或?qū)嵸|(zhì)上無,本文未列舉出的任何化合物或歩驟。存在所述具體實施方案的變化及改良。最后,無論"約"或"大約"等用辭是否被用以描述數(shù)值,本文揭露的任何數(shù)值應(yīng)被闡釋為意指大約值。所附權(quán)利要求書欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改良及變化。權(quán)利要求1.一種墊片,包含或可得自一種組合物,該組合物包含(A)以組份(A)、(B)及(C)的總重量計,約80至約97.5重量%的至少一種乙烯/α-烯烴共聚體,其中,該乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個以℃表示的熔點Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,其特征在于以J/g表示的熔化熱△H,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的,以℃表示的△量△T,其中,△T與△H的數(shù)值具有下列關(guān)系式當△H大于0且最高達130J/g時,△T>-0.1299(△H)+62.81,當△H大于130J/g時,△T≧48℃,其中,CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物確定,且若小于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30℃;或(c)其特征在于以乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的,于300%應(yīng)變及1個周期以%表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯/α-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時,于40℃與130℃之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯/α-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量;或(e)具有25℃時的以G’(25℃)表示的儲能模量,及100℃時的以G’(100℃)表示的儲能模量,其中,G’(25℃)對G’(100℃)的比例約1∶1至約9∶1;(B)以組份(A)、(B)及(C)的總重量計的約2至約15重量%的至少一種乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物;及(C)至少一滑爽劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的墊片,其中,(A)的該乙烯共聚體包含乙烯/C3-C20(X-烯烴共聚體。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的墊片,其中,(A)的該乙烯共聚體具有(i)約0.85g/cm3至約0.96g/cm3的密度,(ii)約1.8至約2.8的分子量分布,(iii)約0.15克/10分鐘至約100克/10分鐘的熔體指數(shù),及(iv)使用差示掃描量熱法測量的單一熔融峰。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,(A)的該乙烯共聚體進一步與非均質(zhì)分枝的乙烯聚合物摻合。5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,(A)的該乙烯共聚體進一步與具有下述的非均質(zhì)分枝的乙烯共聚體摻合,(i)約0.86g/cm3至約0.92g/cm3的密度,(ii)約0.15克/10分鐘至約100克/10分鐘的熔體指數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該乙烯共聚體占該總組合物的約85重量。/。至組份(A)、(B)及(C)總重量的約97.5重量y。。7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物占總組合物的約4重量。/。至組份(A)、(B)及(C)總重量的約12重量%。8,根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該乙烯/羧酸共聚體具有該共聚體的約3重量%至該共聚體的約50重量%的酸含量。9.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該乙烯/羧酸共聚體具有約0.15克/10分鐘至約400克/10分鐘的熔體指數(shù)。10.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該滑爽劑占該總組合物的約0.05重量%至該總組合物的約5重量%。11.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該滑爽劑包含第一酰胺試劑及第二酰胺試劑,其共同占該總組合物的約0.05重量%至該組合物的約5重量%。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的墊片,其中,該第一酰胺試劑以該第二酰胺試劑的至少二倍的量存在。13.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,權(quán)利要求l所述的組份(A)、(B),及(C)一起占該墊片的約80重量。/。至該墊片的100重量。/。。14.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的墊片,其中,該墊片為發(fā)泡墊片。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑選自物理發(fā)泡劑、氣體發(fā)泡劑,或者化學(xué)發(fā)泡劑。16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑為選自碳酸氫鈉、二亞硝基五甲撐基四胺、磺酰基酰肼、偶氮二碳酰胺、對-甲苯磺?;被?、5-苯基四唑、二異丙基亞肼基二羧酸酯、5-苯基-3,6-二氫-1,3,4-噁二嗪-2-酮,或者硼氫化鈉的化學(xué)發(fā)泡劑。17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑為選自二氧化碳或氮的氣體發(fā)泡劑。18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑選自戊垸、己烷、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲垸、三氯乙烯、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯一氟甲烷、1,1,2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙基醚、異丙基醚、丙酮、甲基乙基酮,及二氯甲烷、異丁垸及正丁烷、1,1-二氟乙烷的物理發(fā)泡劑。19.根據(jù)權(quán)利要求3所述的墊片,其中,該乙烯/羧酸共聚體具有該共聚體的約3重量%至該共聚體的約50重量%的酸含量,及約0.15克/10分鐘至約400克/10分鐘的熔體指數(shù),且該滑爽劑(C)包含第一酰胺試劑及第二酰胺試劑,該第一及第二酰胺試劑一起占該總組合物的約0.05重量%至該總組合物的約5重量%。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的墊片,其中,該第一酰胺試劑以該第二酰胺試劑的至少二倍的量存在。21.—種制造具有至少部分以不透氣聚合物涂覆的用于液體容器的合成軟木塞的方法,包括提供合成軟木塞,及以不透氣聚合物涂覆其至少一部分,其中,該合成軟木塞包含含有下述的組合物(A)以組份(A)、(B)及(C)的總重量計,約80至約97.5重量%的至少一種乙烯/(x-烯烴共聚體,其中,該乙烯/a-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少一個以'C表示的熔點Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,TL及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm〉-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的MJMn,其特征在于以J/g表示的熔化熱AH,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的,以。C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當AH大于0且最高達130J/g時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物確定,且若小于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,貝ijCRYSTAF溫度為3(TC;或(c)其特征在于以乙烯/oc-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的,于300%應(yīng)變及l(fā)個周期以。/。表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時,于4(TC與130°C之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯/(X-烯烴共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量;或(e)具有25"C時的以G'(25"C)表示的儲能模量,及10(TC時的以G'(10(TC)表示的儲能模量,其中,G,(25。C)對G,(10(TC)的比例約1:1至約9:1;(B)以組份(A)、(B)及(C)的總重量計的約2至約15重量。/。的至少一種乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物;及(C)至少一滑爽劑。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法,其中,該不透氣聚合物為偏氯乙烯聚合物。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法,其中,該不透氣聚合物為偏氯乙烯聚合物,其為(l)(a)約80至約93摩爾。/。的偏氯乙烯及(b)約20至約7摩爾%的至少一種可與其共聚合的單烯鍵式不飽和單體的共聚物,或(2)(a)約65至約75摩爾。/。的偏氯乙烯,及(b)約35至約25摩爾。/。的至少一種可與其共聚合的單烯鍵式不飽和單體的共聚物。24.—種聚合物摻合組合物,包含(A)至少一種乙烯/cc-烯烴共聚體,及(B)至少一種其它聚合物,其中,該乙烯Ax-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,至少以。C表示的熔點Tm,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,其特征在于以J/g表示的熔化熱△H,以及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而確定的,以。C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當AH大于0且最高達130JZg時,AT>-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定,且若小于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,貝ijCRYSTAF溫度為3(TC;或(c)其特征在于以乙烯/cx-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于300y。應(yīng)變及l(fā)個周期的,以百分數(shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯/oc-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時,于40。C與13(TC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯/a-烯烴共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量;或(e)具有25。C時的以G'(25。C)表示的儲能模量,及10(TC時的以表示G,(100。C)的儲能模量,其中,G,(25。C)對G,(10(TC)的比例約1:1至約9:1;或(f)至少一種在使用TREF分級時,于40。C與13(TC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(g)大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物,其中,該其它聚合物選自第二乙烯Ax-烯烴共聚體、彈性體、聚烯烴、極性聚合物,及乙烯/羧酸共聚體,或其離子交聯(lián)聚合物,該第二乙烯/a-烯烴共聚體不同于該第一乙烯/a-烯烴共聚體,且該第二乙烯/a-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/M。,至少以r表示的熔點T^及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的MJMn,其特征在于以J/g表示的熔化熱AH,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的,以'C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當AH大于0且最高達130J/g時,AT》0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48。C,其中,CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定,且若小于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,貝UCRYSTAF溫度為3(TC;或(c)其特征在于以乙烯Ax-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于300。/。應(yīng)變及l(fā)個周期的以百分數(shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯/(x-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時,于40。C與13(TC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯Ax-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量;或(e)具有以G'(25i:)表示的25T:時的儲能模量,及以G'(100。C)表示的10(TC時的儲能模量,其中,G,(25。C)對G,(100。C)的比例為約1:1至約9:1;或(f)至少一種在使用TREF分級時,于4(TC與130。C之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(g)大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn。26.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的組合物,其中,該第--乙烯/a-烯烴共聚體以范圍為約9%至99.5%的量存在,且該第二乙烯/a-烯烴共聚體以范圍為該組合物總重量的約9重量%至99.5重量%的量存在。27.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的組合物,其中,該其它聚合物為選自熱塑性硫化物、苯乙烯嵌段共聚物、氯丁橡膠、官能化彈性體、聚丁二烯橡膠、丁基橡膠,或其混合物的彈性體。28.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的組合物,其中,該其它聚合物為選自LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、EAA、EMA、或者它們的離子交聯(lián)聚合物、茂金屬LLDPE、沖擊等級的丙烯聚合物、無規(guī)等級的丙烯聚合物、聚丙烯,或者它們的混合物的聚烯烴。29.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的組合物,其中,該其它聚合物為選自尼龍、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物,芳香族聚碳酸酯、乙烯/羧酸共聚物、聚丙烯系物,或者它們的混合物的極性聚合物。30.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的組合物,其中,該其它聚合物為選自乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-衣康酸共聚物、乙烯-甲基氫馬來酸酯共聚物、乙烯-馬來酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-衣康酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基氫馬來酸酯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸-乙烯基醇共聚物、乙烯-丙烯酸-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙烯-福馬酸-乙烯基甲基醚共聚物、乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-偏氯乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯-甲基丙烯酸共聚物,或它們的混合物的烯烴/羧酸共聚體。31.根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的組合物,進一步包含選自滑爽劑、防粘聯(lián)劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、著色劑、填料、潤滑劑、防霧劑、流動性助劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、成核劑、表面活性劑、溶劑、阻燃劑、抗靜電劑、增充劑、氣味吸收劑、阻透樹脂,或它們的混合物的添加劑。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組合物,其中,該滑爽劑為聚甲基硅氧烷、芥酰胺、油酰胺,或其它們的混合物。33.根據(jù)權(quán)利要求31的所述組合物,其中,該氣味吸收劑為碳酸鈣、活化木炭,或它們的混合物。34.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組合物,其中,該阻透樹脂為乙烯乙烯基醇(EVOH)共聚物或聚偏氯乙烯(PVDC)。35.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物,其中,該增充劑為礦物油、聚丁烯、硅氧烷,或它們的混合物。36.—種含有如權(quán)利要求24至35中任一項所述的組合物的墊片。37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該乙烯/羧酸共聚體或其離子交聯(lián)聚合物占總組合物的約4重量%至約12重量%。38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的墊片,其中,該乙烯/羧酸共聚體具有該共聚體的約3重量%至該共聚體的約50重量%的酸含量。39.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該滑爽劑包含第一酰胺試劑及第二酰胺試劑,其兩試劑一起占該總組合物的約0.05重量%至該總組合物的約5重量%。40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的墊片,其中,該第一酰胺試劑以該第二酰胺試劑的至少二倍的量存在。41.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該滑爽劑包含硅烷化合42.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,使用發(fā)泡劑發(fā)泡該墊片。43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑選自物理發(fā)泡劑、氣體發(fā)泡劑,或者化學(xué)發(fā)泡劑。44.根據(jù)權(quán)利要求42所述的墊片,其中,發(fā)泡劑是選自碳酸氫鈉、二亞硝基五甲撐基四胺、磺?;k隆⑴嫉减0?、對-甲苯磺酰基氨基脲、5-苯基四唑、二異丙基亞肼基二羧酸酯、5-苯基-3,6-二氫-1,3,4-噁二嗪-2-酮,或者硼氫化鈉的化學(xué)發(fā)泡劑。45.根據(jù)權(quán)利要求42所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑為選自二氧化碳或氮的氣體發(fā)泡劑。46.根據(jù)權(quán)利要求43所述的墊片,其中,該發(fā)泡劑為選自戊烷、己烷、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯一氟甲烷、1,1,2-三氯三氟乙烷、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙基醚、異丙基醚、丙酮、甲基乙基酮,及二氯甲烷、異丁垸及正丁烷、1,1-二氟乙烷的物理發(fā)泡劑。47.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該乙烯/cx-烯烴共聚體占該組合物的約25至約35軍量。/。,該其它聚合物占該組合物的約55至約65重量%,且該滑爽劑占該組合物的約1至約3重量。/。。48.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該組合物的靜磨擦系數(shù)或動磨擦系數(shù)小于約l,或二者都小于約l。49.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該組合物的靜磨擦系數(shù)或動磨擦系數(shù)為約0.6或更少,或二者都為約0.6或更少。50.根據(jù)權(quán)利要求36所述的墊片,其中,該組合物具有大于或等于約5克/10分鐘的熔體指數(shù),及小于70。/。的70。C壓縮變定,且23。C至70°<:之間的壓縮變定的變化小于55%。51.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組合物,其中,由該組合物制成的墊片無氣味。52.根據(jù)權(quán)利要求31所述的組合物,其中,該增充劑為具有約IOO至約l,000的熔體指數(shù)l2的基本上線性的乙烯聚合物。53.根據(jù)權(quán)利要求27所述的組合物,其中,該苯乙烯嵌段共聚物為具有小于0.1的熔體指數(shù)的SEBS嵌段共聚物。54.-—種制造具有至少一部分以不透氣聚合物涂覆的用于液體容器的合成軟木塞的方法,包含提供合成軟木塞,及以不透氣聚合物涂覆合成軟木塞的至少一部分,其中,該合成軟木塞包括含有下述的組合物(A)以組份(A)、(B)及(C)的總重量計的,約80至約97.5重量%的至少一種乙烯/(X-烯烴共聚體,其中,該乙烯/oc-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的MJMn,至少以1:表示的熔點丁171,及以克/立方厘米表示的密度d,其中,Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,或(b)具有約1.7至約3.5的MJMn,其特征在于以J/g表示的熔化熱△H,及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的,以。C表示的A量AT,其中,AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當AH大于O且最高達130JZg時,AT〉-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時,AT^48t:,其中,CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定,且若小于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰,貝ljCRYSTAF溫度為3(TC;或(c)其特征在于以乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于300%應(yīng)變及l(fā)個周期以百分數(shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d,其中,當乙烯/cc-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時,Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>l481-1629(d);或(d)具有在使用TREF分級時于4(TC與13(rC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5。/。的摩爾共聚單體含量,其中,可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體,且具有乙烯/a-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及以整個聚合物計的摩爾共聚單體含量;或(e)具有以G'(25"C)表示的25i:時的儲能模量,及以G,(10(TC)表示的10(TC時的儲能模量,其中,G'(25。C)對G'(100。C)的比例約1:1至約9:1;或(f)至少一種在使用TREF分級時于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分,其特征在于該級分具有至少0.5且最高達約1的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn;或(g)大于0且最高達約1.0的平均嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布,Mw/Mn。全文摘要本發(fā)明公開一種聚合物組合物,所述聚合物組合物包含至少一種乙烯/α-烯烴共聚體,及至少一種其它聚合物。該其它聚合物可選自第二乙烯/α-烯烴共聚體、彈性體、聚烯烴、極性聚合物,及乙烯/羧酸共聚體,或其離子交聯(lián)聚合物。乙烯/α-烯烴共聚體是具有至少一硬嵌段及至少一軟嵌段的嵌段共聚物。軟嵌段包含比硬嵌段更高含量的共聚單體。嵌段共聚體具有本文揭露的數(shù)種獨特特性。本發(fā)明也提供墊片、瓶蓋襯墊,及閉合件,其包括或得自包含至少一種乙烯/α-烯烴共聚體及至少一種聚烯烴的組合物。墊片能壓縮密封各種容器,且不會污染內(nèi)容物。液體容器自使用本文揭露的新穎墊片材料而特別地獲利。文檔編號C08F110/02GK101426880SQ200680008369公開日2009年5月6日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者D·J·法拉,D·M·艾利-布里斯多,F·瑪?shù)賰?nèi)茲,J·H·J·戴門,M·A·普瑞多,R·P·巴利,R·P·馬克維希申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司
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