專利名稱：：由乙烯/α-烯烴共聚體制造的軟質(zhì)泡沫的制作方法由乙烯/a-烯烴共聚體制造的軟質(zhì)泡沫
技術(shù)領(lǐng)域：
[1]本發(fā)明涉及包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體的軟質(zhì)泡沬，及在各種應(yīng)用(例如，隔音、震動控制、緩沖，特殊包裝，汽車軟質(zhì)觸覺、隔熱，及沖擊吸收)中制造及使用此軟質(zhì)泡沬的方法。
背景技術(shù)：
：[2]諸如低密度聚乙烯(LDPE)及聚丙烯(PP)的聚烯烴普遍用于許多非經(jīng)交聯(lián)的泡沬應(yīng)用。例如，美國專利6,583,193揭示了一種擠出、聚結(jié)(coalesced)的聚丙烯泡沬，其為開孔的(用于隔音應(yīng)用)或閉孔的(用于隔熱應(yīng)用)。LDPE或PP亦可與更軟的組份(諸如，乙烯及乙酸乙烯酯(EVA)的共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，及其它具有低熔點的乙烯共聚物)摻合，以制成用于各種應(yīng)用的軟質(zhì)泡沬。例如，美國專利6,590,006揭示了包含高熔體強(qiáng)度(HMS)聚丙烯及乙烯共聚物(諸如，EVA、EEA、及EAA)的慘合物的大孔泡沬，用于吸音及隔音的應(yīng)用。[3]雖然具有許多用于軟質(zhì)泡沬應(yīng)用的有用聚合物及聚合物摻合物，但因消費者及泡沬制造商持續(xù)需要產(chǎn)品改良而需要改良的軟質(zhì)泡沬。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概要[4]通過本發(fā)明的各個方面可符合前述需求。一方面，本發(fā)明涉及包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體的軟質(zhì)泡沬，其中，泡沬的密度為約10至150kg/m3。在一個具體實施方式中，乙烯Ax-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個熔點(Tm，以攝氏度為單位)及密度(d，以克/立方厘米為單位)，其中，Tm及d的數(shù)值系對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2。[5]在另一具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的MJMn，且特征在于以J/g表示的熔化熱AH，和以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以'C表示的A量AT，其中，△T與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達(dá)130J/g時為AT>-0.1299(AH)+62.81，對于AH大于130J/g時為AT^48。C，其中，該CRYSTAF峰是使用至少5%的累積聚合物確定，且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30°C。[6]在另一具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300y。應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/ct-烯烴共聚體實質(zhì)上無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d)。[7]在另一具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有使用TREF分級時在4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于此級分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，此可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/a-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)。[8]在另一具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于25。C時的儲能模量，G，(25°C)，及IO(TC時的儲能模量，G'(10(TC)，其中，G，(25。C)對G'(100。C)的比例為約1:1至約10:1。[9]在另一具體實施方式中，該乙烯/cx-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時在40。C與13(TC之間洗脫的至少一種分子級分，其特征在于此級分具有至少0.5至最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(MJM。)。在另一具體實施方式中，乙烯Ax-烯烴共聚體具有大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/MJ。[10]在另一具體實施方式中，乙烯/oi-烯烴共聚體中的ct-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯，或其組合。[11]在另一具體實施方式中，本文共開的軟質(zhì)泡沬為未經(jīng)交聯(lián)的和/或含有少于5%的通過ASTMD-2765-84方法A得到的凝膠。在另一具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬進(jìn)一步包含聚烯烴，其在某些例子中為低密度聚乙烯、高熔體強(qiáng)度聚丙烯，或其組合。在另一具體實施方式中，聚烯烴對乙烯Ax-烯烴共聚體的比例以重量計為約1:10至約10:1。[12]在另一方面，本發(fā)明涉及包含本文中公開的乙烯/a-烯烴共聚體及發(fā)泡劑的可發(fā)泡組合物。在一個具體實施方式中，該可發(fā)泡組合物進(jìn)一步包含聚烯烴。在另一具體實施方式中，該可發(fā)泡組合物不包含交聯(lián)劑。[B]在另一方面，本發(fā)明涉及由包含本文中公開的乙烯/cx-烯烴共聚體的泡沬制成的泡沬制品。在一個具體實施方式中，該泡沬制品適用于隔音、震動控制、緩沖，特殊包裝，汽車軟質(zhì)觸覺、隔熱，或沖擊吸收。[14]本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明各具體實施方式的特性及性質(zhì)通過下列說明而變明顯。[15]圖1顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-納塔共聚物(以三角形表示)的熔點/密度關(guān)系。[16]圖2顯示各種聚合物的為DSC熔化焓的函數(shù)的△DSC-CRYSTAF圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物實施例1-4;三角形表示聚合物實施例5-9;和圓形表示聚合物實施例10-19。符號"X"表示聚合物比較例A*-F*。[17]圖3顯示密度對由本發(fā)明的共聚體(以矩形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，其為各種DowAFFINITf聚合物)制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。矩形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。[18〗圖4為實施例5聚合物(以圓形表示)及比較聚合物比較例E*及F^以符號"X"表示)的以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對此級分的TREF洗脫溫度作的圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。[19]圖5為實施例5聚合物(曲線l)及聚合物比較例F氣曲線2)的以TREF分級的乙烯/l-辛烯共聚物級分的辛烯含量對此級分的TREF洗脫溫度作的圖。矩形表示聚合物比較例F、且三角形表示實施例5。[20]圖6為比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯共聚物(曲線3)及以不同量的鏈梭移劑制得的本發(fā)明的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的為溫度的函數(shù)的儲能模量的對數(shù)圖。[21]圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時的TMA(lmm)對撓曲模量作的圖。三角形表示各種DowVERSIFY^聚合物；圓形表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；矩形表示各種DowAFFINITf聚合物。[22]圖8顯示實施例20(以空心圓形表示)、實施例23(以符號"X"表示)、實施例23P(以空心距形表示)、實施例30(以空心菱形表示)、實施例31(以空心三角形表示)、比較例L(以實心距形表示)，及比較例N(以實心菱形表示)的為發(fā)泡溫度的函數(shù)的泡沬密度。[23]圖9顯示實施例20(以空心圓形表示)、實施例23(以符號"X"表示)、實施例23P(以空心距形表示)、實施例30(以空心菱形表示)、實施例31(以空心三角形表示)、比較例L(以實心距形表示)，及比較例N(以實心菱形表示)的為發(fā)泡溫度的函數(shù)的開孔百分率。[24]圖10顯示分別于105。C(以空心菱形表示)、107。C(以空心圓形表示)，及109t:(以符號w表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23，分別于106'C(以空心矩形表示)及108。C(以符號"+"表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23P，分別于108。C(以符號"X"表示)及l(fā)l(TC(以空心三角形表示撥泡溫度制造的實施例30，比較例L(以實心菱形表示)，及比較例N(以實心矩形表示)的孔洞尺寸對泡沬密度作的圖。[25]圖11顯示分別于107。C(以空心圓形表示)及109°。(以符號"*"表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23，分別于106t:(以空心矩形表示)及108'C(以符號"+"表示撥泡溫度制備的實施例23P，分別于108"C(以符號"X"表示)及110。C(以空心三角形表示)發(fā)泡溫度制造的實施例30,比較例L(以實心菱形表示)，及比較例N(以實心矩形表示)的AskerC硬度對泡沬密度作的圖。[26]圖12顯示于107X:發(fā)泡溫度制備的實施例23、于106'C發(fā)泡溫度制備的實施例23P、于108'C發(fā)泡溫度制備的實施例30、比較例L及比較例N分別于1小時、1天及1周后的垂直壓縮蠕變結(jié)果。[27]圖13顯示于107t:發(fā)泡溫度制備的實施例23、于106。C發(fā)泡溫度制備的實施例23P、分別于ll(TC及112"C發(fā)泡溫度制備的實施例30、比較例L及比較例N分別在10%、25%、50%及75%變形時的垂直壓縮偏斜結(jié)果。[28]圖14顯示分別于107'C(以空心圓形表示)及109"(以符號"*"表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23，分別于106匸(以空心矩形表示)及108'C(以符號"+"表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23P，分別于108'C(以符號"X"表示)及l(fā)l(TC(以空心三角形表示)發(fā)泡溫度制備的實施例30，比較例L(以實心菱形表示)，及比較例N(以實心矩形表示)的斷裂時的抗張強(qiáng)度結(jié)果。[29]圖15顯示分別于107t:(以空心圓形表示)及109。C(以符號，'表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23，分別于106t:(以空心矩形表示)及108。C(以符號"+"表示)發(fā)泡溫度制備的實施例23P，分別于108'C(以符號"X"表示)、ll(TC(以空心三角形表示)及112匸(以空心菱形表示)發(fā)泡溫度制備的實施例30，比較例L(以實心菱形表示)，及比較例N(以實心矩形表示)的撕裂強(qiáng)度結(jié)果。撕裂強(qiáng)度在2磅/立方英尺(即，32kg/m3)密度下歸一化。[30]圖16顯示實施例23、實施例23P及實施例30(皆以空心矩形表示)與比較例L(以實心菱形表示)及比較例M(以實心三角形表示)的磨耗性能。[31]圖17顯示分別于105°C、107。C及109。C發(fā)泡溫度制備的實施例23，分別于106。C及108"C發(fā)泡溫度制備的實施例23P，分別于108。C、11(TC及112。C發(fā)泡溫度制備的實施例30，比較例L，及比較例M的壓縮變定與孔洞尺寸的圖。[32]圖18顯示分別于105°C、107。C及109。C發(fā)泡溫度制備的實施例23，分別于106t:及108t:發(fā)泡溫度制備的實施例23P，分別于108。C、11(TC及112"C發(fā)泡溫度制備的實施例30，比較例L，及比較例M的壓縮變定與開孔％的圖。[33]圖19顯示于105t發(fā)泡溫度制備的實施例23(以空心菱形表示)、于112。C發(fā)泡溫度制備的實施例30(以空心圓形表示)、比較例L(以實心三角形表示)，及比較例M(以實心矩形表示)的吸音性能。[34]圖20顯示實施例34-35及37-42與比較例Q、R、U及V分別于1小時、1天及1周的垂直壓縮蠕變結(jié)果。[35]圖21顯示實施例34-35及37-42，與比較例Q、R、U及V分別于25%、50%及75%變形時的垂直壓縮偏斜結(jié)果。[36]圖22顯示實施例34-35及37-42與比較例Q、R、U及V分別于1小時、1天及1周的壓縮回復(fù)結(jié)果。[37]圖23顯示實施例34-35及37-42與分別具有無皮層、1皮層及2皮層的比較例Q、R、U及V的開孔百分率。[38]圖24顯示實施例34-35及37-42與比較例Q、斷裂時的撕裂強(qiáng)度及應(yīng)變的結(jié)果。[39]圖25顯示實施例34-35及37-42與比較例Q、斷裂時的抗張強(qiáng)度及應(yīng)變的結(jié)果。[40]圖26顯示實施例34-35及37-42與比較例Q、壓縮變定及開孔％的圖。[41]圖27顯示實施例34-35及37-42與比較例Q、壓縮變定及孔洞尺寸的圖。發(fā)明詳述一般定義[42]"聚合物"意指通過使相同或不同類型的單體聚合制得的聚合化合物。通用術(shù)語"聚合物"包含術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。[43]"共聚體"意指通過聚合至少兩種不同單體制造的聚合物。通用術(shù)語"共聚體"包含術(shù)語"共聚物"(其一般用以指由兩種不同單體制造的聚合物)與術(shù)語"三元共聚物"(其一般用以指由三種不同單體制造的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物。[44]術(shù)語"乙烯/a-烯烴共聚體"一般指包含乙烯及具有3或更多個碳原子的a-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯包含整個聚合物的主要摩爾分?jǐn)?shù)，即，乙烯包含整個聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯包含至少約60摩爾％，至少約70摩爾％,或至少約80摩爾％，其中R、U及V在R、U及V在R、U及V的R、U及V的整個聚合物的基本剩余物(substantialremainder)包含至少一種其它共聚單體，其優(yōu)選為具有3或更多個碳原子的a-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組合物包含大于整個聚合物的約80摩爾％的乙烯含量，及為整個聚合物的約10至約15(優(yōu)選為約15至約20)摩爾％的辛烯含量。在某些具體實施方式中，乙烯/ct-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或作為化學(xué)方法的副產(chǎn)物制造的那些。雖然乙烯/ct-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合，如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體基本是純的，且一般包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。[45]乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的ot-烯烴共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段。即，乙烯/a-烯烴共聚體為嵌段共聚體，優(yōu)選為多嵌段的共聚體或共聚物。術(shù)語"共聚體"及"共聚物"在此可交換使用。在某些具體實施方式中，多嵌段共聚物可以以下列化學(xué)式表示(AB)n其中，n至少為1，優(yōu)選為大于1的整數(shù)，諸如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示硬嵌段或鏈段，"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A及B以基本線性的方式連接，其與基本上支化或基本上星形的方式相反。在其他具體實施方式中，A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之，嵌段共聚物一般不具有如下結(jié)構(gòu)。AAA—AA-BBB—BB在其他具體實施方式中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在其他具體實施方式中，每一A嵌段及B嵌段具有在嵌段內(nèi)基本無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二或更多的不同組成的次鏈段(或次嵌段)，諸如，端部鏈段(tipsegment),其具有與剩余嵌段基本不同的組成。[46]多嵌段聚合物通常包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其中乙烯以大于約95重量％，優(yōu)選大于約98重量％(以聚合物重量為基準(zhǔn)計)的量存在的聚合的單元的嵌段。換言之，硬鏈段中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)少于約5重量％,且優(yōu)選少于約2重量％(以聚合物重量為基準(zhǔn)計)。在某些具體實施方式中，硬鏈段包含所有或基本所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段指其中共聚單體含量(非乙烯的單體的含量)大于約5重量％，優(yōu)選大于約8重量％，大于約10重量％，或大于約15重量％(以聚合物重量為基準(zhǔn)計)的聚合的單元的嵌段。在某些具體實施方式中，軟鏈段中的共聚單體含量可大于約20重量％，大于約25重量％，大于約30重量％，大于約35重量％，大于約40重量%，大于約45重量％，大于約50重量％,或大于約60重量％。[47]軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量的約1重量％至約99重量%存在于嵌段共聚體中，優(yōu)選為嵌段共聚體總重量的約5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％，約25重量％至約75重量％，約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量%，或約45重量％至約55重量％。反過來，硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分率及硬鏈段的重量百分率可以以由DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)計算。該方法及計算在同時申請的美國專利申請中公開，序號(知道時補(bǔ)入)，代理人檔案編號385063-999558，發(fā)明名稱"乙烯/a-烯烴嵌段共聚體"，2006年3月15日申請，以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名義，且轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.，其公開內(nèi)容全文并入本文作為參考。[48]如果使用，術(shù)語"結(jié)晶的"指擁有一級轉(zhuǎn)變或晶體熔點(Tm)(其通過差示掃描量熱法(DSC)或等效技術(shù)測定)的聚合物。該術(shù)語可與"半結(jié)晶的"交換使用。術(shù)語"無定形的"指缺乏通過差示掃描量熱法(DSC)或等效技術(shù)測定的晶體熔點的聚合物。[49]術(shù)語"多嵌段共聚物"或"多嵌段共聚物(segmentedcopolymer)"指含有優(yōu)選以線性方式連接的二或更多種化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，g卩，包含化學(xué)上不同的單元，且對于聚合的烯類官能度該化學(xué)上不同的單元為以尾對尾(而非側(cè)基或接枝方式)連接的聚合物。在一優(yōu)選的具體實施方式中，嵌段在此處摻入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶量(theamountofcrystallinity)、由此組合物的聚合物引起的微晶大小、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、支化(包含長鏈支化或超支化)量、均勻性，或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨特方法造成的多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)、嵌段長度分布，和/或嵌段數(shù)分布的獨特分布。更特別地，當(dāng)以連續(xù)方法制造時，聚合物所需地?fù)碛?.7至2.9的PDI，優(yōu)選為1.8至2.5，更優(yōu)選為1.8至2.2，且最優(yōu)選為1.8至2.1。當(dāng)以間歇式或半間歇式方法制造時，聚合物擁有1.0至2.9的PDI，優(yōu)選為1.3至2.5,更優(yōu)選為1.4至2.0，且最優(yōu)選為1.4至1.8。在下列描述中，無論"約"或"大約"等字是否與其連接使用，本文中公開的所有數(shù)值為大約值。此可以以1%、2%、5%，或有時，10至20%變化。當(dāng)公開具有下限F^及上限RU的數(shù)值范圍時，落在此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被特別公開。特別地，在此范圍內(nèi)的下列數(shù)值被特別公開R-R4i^(RU-R10，其中，k為1%至100%范圍的變量，且以1%為增量，艮「J，k為1%、2%、3%、4%、5%、…、50%、51%、52%、…、95%、96%、97%、98%、99%，或100%。再者，用如上定義的兩個R值界定的任何數(shù)值范圍亦被特別公開。本發(fā)明實施例提供包含至少一種本文中公開的乙烯/a-烯烴共聚體的軟質(zhì)泡沬，其中，泡沬具有約10至150kg/n^的密度。在某些具體實施方式中，該乙烯/a-烯烴共聚體為包含至少一種軟嵌段及至少一種硬嵌段的多嵌段共聚物。本文中公開的軟質(zhì)泡沬可由包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體及發(fā)泡劑的可發(fā)泡組合物制成。軟質(zhì)泡沬擁有適于各種應(yīng)用(諸如，隔音、震動控制、緩沖，特殊包裝，汽車軟質(zhì)觸覺、隔熱，及沖擊吸收)的所需性質(zhì)的良好平衡。在某些具體實施方式中，泡沬含有少于5%的凝膠，其依據(jù)ASTMD-2765-84方法A測量。在某些具體實施方式中，泡沬經(jīng)交聯(lián)。在其他具體實施方式中，泡沬未經(jīng)交聯(lián)。乙烯/cc-烯烴共聚體用于本發(fā)明的具體實施方式中的乙烯/ct-烯烴共聚體(亦稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明聚合物")包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，優(yōu)選為多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴共聚體特征在于一或多種的如下所述的方面?！矫妫糜诒景l(fā)明的具體實施方式中的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，及至少一個以"C表示的熔點Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，這些變量的數(shù)值系對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2，且優(yōu)選為Tm2-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2,且更優(yōu)選為858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。這些熔點/密度的關(guān)系例示于圖1。不同于傳統(tǒng)的乙烯/(x-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點隨減少的密度而減少)，本發(fā)明的共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本與密度無關(guān)的熔點，特別是當(dāng)密度在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間時。例如，當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時，這些聚合物的熔點在約ll(TC至約13(TC的范圍。在某些具體實施方式中，當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時，這些聚合物的熔點在約U5"C至約125"C的范圍。在另一方面，乙烯/ot-烯烴共聚體包含聚合形式的乙烯及一或多種ot-烯烴，且特征在于定義為最高差示掃描量熱法("DSC")峰的溫度減去最高結(jié)晶分析分級("CRYSTAF")峰的溫度的以。C表示的AT，及以J/g表示的熔化熱AH，且AT及AH滿足下列關(guān)系式對于AH最高達(dá)130J/g時，△T〉-0.1299(AH)+62.81，且優(yōu)選為△T2-0.1299(AH)+64.38，且更優(yōu)選為△T^-0.1299(AH)+65.95。再者，對于AH大于130J/g時，AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即，峰需代表至少5%的累積聚合物)，且若少于5%的聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C，且AH為以J/g表示的熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地，最高的CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及比較例的圖式數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度均以儀器制造商提供的計算機(jī)化繪圖程序計算。對于無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線對應(yīng)于方程式AT二0.1299(AH)+62.81。在另一方面，當(dāng)使用升溫洗脫分級("TREF")分級時，乙烯/a-烯烴共聚體具有于40'C與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分更高，優(yōu)選為高至少5%，更優(yōu)選為高至少10%，的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體，且具有該嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)。優(yōu)選地，該可相比擬的共聚體的MJMn也在嵌段共聚體的MJM。的10%以內(nèi)，和/或該可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量％以內(nèi)的總共聚單體含量。在另一方面，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于對乙烯/(x-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300%應(yīng)變及1周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)乙烯/(x-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);且優(yōu)選為Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選為Re上1501-1629(d);且還更優(yōu)選為Re^l511-1629(d)。圖3顯示密度對由某些本發(fā)明的共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。對于相同密度，本發(fā)明的共聚體具有基本較高的彈性回復(fù)。在某些具體實施方式中，乙烯Ax-烯烴共聚體具有高于10MPa的抗張強(qiáng)度，優(yōu)選為211MPa的抗張強(qiáng)度，更優(yōu)選為213MPa的抗張強(qiáng)度，和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率下為至少600%的斷裂伸長，更優(yōu)選為至少700%，高度優(yōu)選為至少800%，且最高度優(yōu)選為至少900%。在其他具體實施方式中，乙烯/ct-烯烴共聚體具有(1)1至50的儲能模量比例，G，(25。C)/G，(10(TC)，優(yōu)選為1至20,更優(yōu)選為1至10;和/或(2)少于80%的70'C壓縮變定，優(yōu)選為少于70%，特別是少于60%，少于50%，或少于40%，至降至0%的壓縮定變。在其他具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有少于80%，少于70%，少于60%，或少于50%的70°(:壓縮變定。優(yōu)選地，共聚體的7(TC壓縮變定少于40。/。，少于30%，少于20%，且可下降至約0%。在某些具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有少于85J/g的熔化熱，和/或等于或少于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘連強(qiáng)度，優(yōu)選為等于或少于50磅/英尺2(lbs/ft2)(2400Pa)，特別是等于或少于5磅/英尺2(240Pa)，及低至0磅/英尺2(0Pa)。在其他具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體包含聚合形式的至少50摩爾％的乙烯，且具有少于80%(優(yōu)選為少于70%或少于60%，最優(yōu)選為少于40%至50%,及降至接近0%)的7(TC壓縮變定。在某些具體實施方式中，多嵌段共聚物擁有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進(jìn)一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且擁有最可幾嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物為含有4或更多的嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的那些。更優(yōu)選地，共聚物包括至少5、10或20的嵌段或鏈段(包括末端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量，且優(yōu)選基于核磁共振("NMR")波譜法的技術(shù)。再者，對于具有相對較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物，聚合物所需地先使用TREF分級成多個級分，每個級分具有l(wèi)(TC或更少的洗脫溫度范圍。即，每一洗脫級分具有1(TC或更少的收集溫度窗(collectiontemperaturewindow)。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有至少一個具有比可相比擬的共聚體的相應(yīng)級分更高的摩爾共聚單體含量的級分。在另一方面，本發(fā)明的聚合物為一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段(即，至少二嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，該嵌段共聚體具有在4(TC與13(TC之間洗脫的峰(但非僅一分子級分)(但未收集和/或分離各個級分)，特征在于該峰具有當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時通過紅外線光譜術(shù)估算的共聚單體含量，具有比相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體峰更高，優(yōu)選為高至少5%，更優(yōu)選為高至少10%，的平均摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該嵌段共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)。優(yōu)選地，可相比擬的共聚體的Mw/Mn也在該嵌段共聚體的M"M。的10%以內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10%以內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計算基于ATREF紅外線檢測器的甲基對亞甲基響應(yīng)面積[CH3/CH2]的比例，其中，最高峰自基線辨別，然后確定FWHM面積。對使用ATREF峰測得的分布，F(xiàn)WHM面積被定義為T,及T2間的曲線下的面積，其中，T,及T2為在ATREF峰的左右，通過使峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而決定的點。共聚單體含量的校正曲線為使用無規(guī)乙烯/ct-烯烴共聚物，由NMR得到的共聚單體含量對TREF峰的FWHM面積比作圖得到的。對于此紅外方法，對感興趣的相同共聚單體類型生成校正曲線。本發(fā)明的聚合物的TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的FWHM甲基亞甲基面積比[CH3:CH2]而決定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量，且優(yōu)選基于核磁共振(NMR)波譜法的技術(shù)。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有比相應(yīng)可比擬的共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地，對于乙烯及1-辛烯的共聚體，嵌段共聚體在40與130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T為被比較的TREF級分的峰洗脫溫度，以r測量。圖4以圖說明乙烯及1-辛烯的嵌段共聚體的具體實施方式，其中，將數(shù)種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗脫溫度作的圖與代表(-0.2013)T+20.07的線(實線)擬合。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。亦描述本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/l-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)的級分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級分具有比相等洗脫溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果為本發(fā)明的共聚體的特征，且被認(rèn)為是聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果，其既具有結(jié)晶的又具有無定形的性質(zhì)。圖5圖示如下探討的實施例5及比較例F的聚合物級分的TREF曲線及共聚單體含量。兩種聚合物的40至13(TC(優(yōu)選為60至95'C)洗脫的峰被分級成三部分，每一部分在少于l(TC的溫度范圍洗脫。實施例5的實際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會了解適合的校正曲線可對含有不同共聚單體的共聚體建構(gòu)，且用作比較的線與由相同單體的比較共聚體(優(yōu)選為使用茂金屬或其它均相催化劑組合物制得的無規(guī)共聚物)獲得的TREF值擬合。本發(fā)明的共聚體特征在于比由校正曲線在相同TREF洗脫溫度決定的值更大的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選大至少5%,更優(yōu)選大至少10%。除此處所述的如上各方面及性質(zhì)外，本發(fā)明的聚合物特征可在于一或多種其他特性。一方面，本發(fā)明的聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時，該嵌段共聚體具有在4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%、15%、20%或25%，的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，優(yōu)選地，其為相同共聚單體，及該嵌段共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)。優(yōu)選地，可相比擬共聚體的MJM。也在嵌段共聚體的MJMn的10%以內(nèi)，和/或可相比擬的共聚體具有在嵌段共聚體的總共聚單體含量的10重量％以內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地，上述共聚體為乙烯及至少一種a-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935g/cm3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別地對于具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體在40'C和13(TC之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89，更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93，且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T為被比較的TREF級分的峰ATREF洗脫溫度數(shù)值，以'C測量。優(yōu)選地，對于上述的乙烯及至少一種(x-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935g/cm3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別地對于具有多于約1摩爾°/。共聚單體的聚合物，嵌段共聚體在4(TC和13(TC之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T為被比較的TREF級分的峰洗脫溫度數(shù)值，以'C測量。[74]在另一方面，本發(fā)明聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時，該嵌段共聚體具有在40X:與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于每一級分具有至少約6摩爾%的共聚單體含量，具有大于約IO(TC的熔點。對于具有約3摩爾％至約6摩爾％的共聚單體含量的那些級分，每一級分具有約ll(TC或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的該聚合物級分具有對應(yīng)于如下方程式的DSC熔點丁^(-5.5926)(級分內(nèi)的共聚單體摩爾％)+135.90。[75]在另一方面，本發(fā)明聚合物為烯烴共聚體，優(yōu)選地包含聚合形式的乙烯及一或多種可共聚的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的二或更多聚合的單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選為多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分餾時，該嵌段共聚體具有在40t:與13crc之間洗脫的分子級分，特征在于具有大于或等于約76x:的ATREF洗脫溫度的每一級分，具有對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(3.1718)(以攝氏度表示的ATREF洗脫溫度)-136.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當(dāng)使用TREF增量分餾時在4(TC和13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于具有在4(TC和小于約76"C之間的ATREFT洗脫溫度的每一級分具有對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(U312)(以攝氏度表示的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過紅外線檢測器測量的ATREF峰共聚單體組成[77]TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar,Valencia,Span(http:〃www.polymerchar.com/)的IR4紅外線檢測器測量。檢測器的"組成模式"裝有測量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3)，其為2800-3000厘米"區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應(yīng)器檢測聚合物上的亞甲基(CH2)碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān))，而組成檢測器檢測聚合物的甲基(CH3)基團(tuán)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學(xué)比例對溶液中測量的聚合物的共聚單體含量敏感，且用已知乙烯ct-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)樣品校正其響應(yīng)。當(dāng)與ATREF儀器一起使用時，在TREF方法過程中檢測器提供洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號響應(yīng)。聚合物特定校正可通過測量具有已知共聚單體含量(優(yōu)選為以NMR測量)的聚合物的CH3對CH2的面積比而產(chǎn)生。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用CH3及CH2各自響應(yīng)的面積比的參考校正(g卩，CH3/CH2面積比對共聚單體含量)而估算。峰的面積可于應(yīng)用適當(dāng)基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計算以從TREF色譜積分各個信號的響應(yīng)而計算。全寬度/半最大值的計算基于ATREF紅外線檢測器的甲基對亞甲基響應(yīng)面積比[CH3/CH2]，其中，最高峰系自基線辨別，然后，確定FWHM面積。對于使用ATREF峰測量的分布，將FWHM面積定義為Tl與T2間曲線下的面積，其中，Tl及T2為在ATREF峰的左右，通過將峰高度除以2，然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而決定的點。在該ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外光譜法測量聚合物的共聚單體含量原則上系相似于GPC/FTIR系統(tǒng)，如下列參考文獻(xiàn)中所述Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers".PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991)，65,98-100.;禾口Deslauriers,RJ.;Rohlfmg,D.C.;Shieh,E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)",Polymer(2002)，43,59-170.，二者均全文并入本文作為參考。在其他具體實施方式中，本發(fā)明的乙烯/ot-烯烴共聚體特征在于大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/MJ。平均嵌段指數(shù)(ABI)為對從2(TC及11(TC(5i:增量)的制備TREF中獲得的每一聚合物級分的嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中，BI,為在制備TREF中獲得的本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的第i級分的嵌段指數(shù)，Wi為第i級分的重量百分?jǐn)?shù)。對于每一聚合物級分，BI由下列二個方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義貝—l^—l/^o或丄"^一丄《。其中，L為第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選為以開爾文表示)，Px為第i級分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可通過如上所述的NMR或IR測量。pab為整個乙烯/a-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其亦可通過NMR或IR測量。Ta及PA為純"硬鏈段"(其指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。作為一階近似法，若對"硬鏈段"的實際值不可獲得時，將Ta及pa值設(shè)定為對高密度聚乙烯均聚物的那些。對于此處實施的計算，TA為372。K，PA為1。TAB為相同組成且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)PAB的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。tab可由下列方程式計算LnPab=a/TAB+(3其中，tx及(3為可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定的兩個常數(shù)。需注意a及(3可隨儀器而改變。再者，需以感興趣的聚合物組成以及在與級分相似的分子量范圍內(nèi)產(chǎn)生其本身的校正曲線。存在些微分子量作用。若校正曲線由相似分子量范圍獲得，此作用基本上被忽略。在某些具體實施方式中，無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/Ta雨+0.639Txo為相同組成且具有乙烯摩爾分?jǐn)?shù)Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可由LnPx=a/Txo+(3計算。相反地，Pxo為相同組成且具有ATREF溫度Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可由LnPxo=a/Tx+(3計算。—旦獲得每一制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI)，就可計算整個聚合物的重均嵌段指數(shù)(ABI)。在某些具體實施方式中，ABI大于O但小于約0.3，或約0.1至約0.3。在其他具體實施方式中，ABI大于約0.3且最高達(dá)約1.0。優(yōu)選地，ABI需要在約0.4至約0.7,約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。在某些具體實施方式中，ABI在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7，約0.3至約0.6，約0.3至約0.5，或約0.3至約0.4的范圍內(nèi)。在其他具體實施方式中，ABI在約0.4至約1.0，約0.5至約1.0,或約0.6至約1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約1.0，或約0.9至約l.O的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的另一特征為本發(fā)明的乙烯Ax-烯烴共聚體包含至少一種可通過制備TREF獲得的聚合物級分，其中，此級分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(MJMJ。在某些具體實施方式中，此聚合物級分具有大于約0.6且最高達(dá)約1.0，大于約0.7且最高達(dá)約1.0，大于約0.8且最高達(dá)約1.0，或大于約0.9且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其他具體實施方式中，此聚合物級分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0，大于約0.2且最高達(dá)約1.0，大于約0.3且最高達(dá)約1.0，大于約0.4且最高達(dá)約1.0，或大于約0.4且最高達(dá)約l.O的嵌段指數(shù)。在其他具體實施方式中，此聚合物級分具有大于約0.1且最高達(dá)約0.5，大于約0.2且最高達(dá)約0.5，大于約0.3且最高達(dá)約0.5，或大于約0.4且最高達(dá)約0.5的嵌段指數(shù)。在其他具體實施方式中，此聚合物級分具有大于約0.2且最高達(dá)約0.9，大于約0.3且最高達(dá)約0.8，大于約0.4且最高達(dá)約0.7，或大于約0.5且最高達(dá)約0.6的嵌段指數(shù)。對于乙烯與ct-烯烴的共聚物，本發(fā)明的聚合物優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5，至少1.7，或至少2.0，且最優(yōu)選至少2.6)，最高達(dá)5.0的最大值(更優(yōu)選最高達(dá)3.5的最大值，特別是最高達(dá)2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更小的熔化熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)小于-25。C(更優(yōu)選為小于-3(TC)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和成(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>此外，本發(fā)明的聚合物可單獨或與此處所公開的任何其它性質(zhì)組合地，具有儲能模量(G，)，以使得在IO(TC下log(G')大于或等于400kPa，優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者，本發(fā)明的聚合物擁有在0至IO(TC范圍為溫度的函數(shù)的相對較平直的儲能模量(在圖6中例示)，這是嵌段共聚物的特征，且對烯烴共聚物(特別是乙烯與一或多種C3.8脂肪族(x-烯烴的共聚物)為未知。(此上下文中的術(shù)語"相對較平直"意思是在50與IO(TC之間(優(yōu)選為0與IO(TC之間)，logG'(以帕斯卡為單位)以小于一個數(shù)量級減少)。本發(fā)明的共聚體進(jìn)一步特征在于在至少9(TC的溫度下為lmm的熱力學(xué)分析穿透深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。另外，本發(fā)明的共聚體可具有在至少104t;的溫度下為lmm的熱力學(xué)分析穿透深度，及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。它們的特征可在于具有小于90mn^的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)對撓曲模量。本發(fā)明的聚合物具有比其它聚合物顯著更好的撓性-耐熱性平衡。另外，乙烯/ot-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/10分鐘，優(yōu)選為0.01至1000克/10分鐘，更優(yōu)選為0.01至500克/10分鐘，且特別是O.Ol至100克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實施方式中，乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/10分鐘，0.5至50克/10分鐘，1至30克/10分鐘，l至6克/10分鐘，或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些具體實施方式中，乙烯/oc-烯烴共聚體的熔體指數(shù)為1克/10分鐘，3克/10分鐘，或5克/10分鐘。聚合物可具有l(wèi)，OOO克/摩爾至5,000,000克/摩爾，優(yōu)選1000克/摩爾至l,OOO，OOO克/摩爾，更優(yōu)選10,000克/摩爾至500,000克/摩爾，且特別是10,000克/摩爾至300,000克/摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明的聚合物的密度可為0.80至0.99g/cm3，且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選為0.85g/cr^至0.97g/cm3。在某些具體實施方式中，乙烯/ot-烯烴聚合物的密度范圍為0.860至0.925g/cm3,或0.867至0.910g/cm3。在下列專利申請中描述了制造這些聚合物的方法美國臨時申請No.60/553,906，2004年3月17日提出；美國臨時申請No.60/662,937,2005年3月17日提出；美國臨時申請No.60/662,939,2005年3月17日提出；美國臨時申請No.60/5662938，2005年3月17曰提出；PCT申請No.PCT/US2005/008916，2005年3月17日申請；PCT申請No.PCT/US2005/008915，2005年3月17日申請；及PCT申請No.PCT/US2005/008917，2005年3月17日申請，這些申請全文并入本文作為參考。例如，一種該方法包含使乙烯及任選的一或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物接觸自組合下述而形成的摻加物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體摻入指數(shù)的第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑，(B)具有催化劑(A)的共聚單體摻入指數(shù)的小于90%，優(yōu)選小于50%，最優(yōu)選小于5%的共聚單體摻入指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑，及(C)鏈梭移劑。代表性的催化劑及鏈梭移劑如下。催化劑(Al)為[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-異丙基苯基)(a-萘冬二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日提出)及WO04/24740的公開制造。催化劑(A2)為[N-(2,6-二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基)(2-甲基苯基)(l，2-亞苯基-(6-吡啶-2-二基)甲烷]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US02040n、USSN10/429,024(2003年5月2日提出)及WO04/24740的公開制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(A3)為雙[N,N"，-(2，4,6-三(甲基苯基)酰氨基)乙二胺]鉿二芐基。(h3c)2hcc'h3ch3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>[96]催化齊U(A4)為雙((2-氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己烷-l，2-二基鋯(IV)二芐基，其基本依據(jù)US-A-2004/0010103的公開制備。、h5c6ch2ch2c6h5\(ch2)3/催化劑(B1)為1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二芐基c(ch3)3(h3c)3'ch(ch3)2x=ch2c6h5:(ch3)3催化劑(B2)為1,2-雙-(3，5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(2-甲基環(huán)己基)-亞氨基(immino))甲基)(2-氧基)鋯二芐基[99]催化劑(Cl)為(叔丁基酰氨基)二甲基(3-N-吡咯基-1,2,3-11-茚-1-基)硅烷鈦二甲基，其基本依據(jù)USP6，268，444的公開制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化劑(C2)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1,2,3,3a,7a-Ti-茚-l-基)硅垸鈦二甲基，其基本依據(jù)US-A-2003/004286的公開制造催化劑(C3)為(叔丁基酰氨基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1，2,3,33，8&-11-5-二環(huán)戊二烯聯(lián)苯-1-基(indacen-l-yl))硅烷鈦二甲基，其基本依據(jù)US-A-2003/004286的公開制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>催化劑(Dl)為雙(二甲基二硅氧垸)(茚-l-基)鋯二氯化物，可得自Sigma-Aldrich:梭移劑使用的梭移劑包括二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基酚鹽、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅垸基)酰胺)、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(2,3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2，6-二苯基酚鹽)，及乙基鋅(叔丁氧金屬)。優(yōu)選地，前述方法采用連續(xù)溶液方法的形式，使用不能相互轉(zhuǎn)化的多種催化劑，以形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選為二或更多種單體(特別是乙烯與Q^烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯與C4-20(X-烯烴)的線型多嵌段共聚物。g卩，催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下，此方法理想地適用于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下，與鏈生長相比，自鏈梭移劑至催化劑的梭移變得有利，且多嵌段共聚物(特別是線型多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明的共聚體可與通過依序的單體添加、立體易變催化劑、陰離子性或陽離子性活性聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物，及嵌段共聚物不同。特別地，與相等結(jié)晶度或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點測量)、較高TMA穿透溫度、較高的高溫抗張強(qiáng)度，和/或較高的高溫扭矩儲能模量(通過動態(tài)力學(xué)分析測定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的共聚體具有較低的壓縮變定(特別是在高溫下)、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的抗粘連性(blockingresistance)、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快變定、較高回復(fù)性(特別是在高溫下)、更好的耐磨性、較高的回縮應(yīng)力，及更好的油及填料接受性。本發(fā)明的共聚體亦展現(xiàn)獨特的結(jié)晶及支化分布的關(guān)系。艮[J，本發(fā)明的共聚體在使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其系熔化熱的函數(shù))間具有相對較大的差異，特別是與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或相等整體密度的聚合物的物理摻合物(諸如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時。據(jù)信本發(fā)明的共聚體的獨特特征歸因于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨特分布。特別地，本發(fā)明的共聚體可包含交替的具不同共聚單體含量的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體也可包含具不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其為Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明的共聚體也具有獨特的峰熔點及結(jié)晶溫度分布(profile),其基本與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在優(yōu)選的具體實施方式中，聚合物的微晶有序(microcrystallineorder)顯示出可與無規(guī)或嵌段共聚物區(qū)別的特性球晶及薄片，即使在小于1.7或甚至小于1.5，降至小于1.3的PDI值時。再者，本發(fā)明的共聚體可使用影響嵌段程度或水平的技術(shù)制造。g卩，每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及梭移劑的比例及類型與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一驚人益處為發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時，形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度，及高溫回復(fù)性質(zhì)得到改良。特別地，當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時，濁度減少，而透明度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高梭移速率與低鏈終止水平)的梭移劑及催化劑的組合，可有效地抑制其它形式的聚合物終止。因此，在依據(jù)本發(fā)明的具體實施方式的乙烯/(X-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到極少(若有的話)的P-氫化物消除，且形成的結(jié)晶嵌段為高度(或基本完全)的線型，擁有極少或無長鏈支化。具有高度結(jié)晶的鏈端的聚合物可依據(jù)本發(fā)明的具體實施方式選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中，降低以無定形的嵌段終結(jié)的聚合物的相對量會降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具適當(dāng)響應(yīng)的鏈梭移劑及催化劑而獲得。特別地，若產(chǎn)生高度結(jié)晶的聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶的聚合物鏈段(諸如，通過較高共聚單體摻入，區(qū)域-錯誤，或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(諸如，通過使用氫)，則高度結(jié)晶的聚合物鏈段會優(yōu)先占據(jù)聚合物的末端部分。不僅形成的端基結(jié)晶，而且在終止時，形成高度結(jié)晶的聚合物的催化劑活性中心(site)再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此，起始形成的聚合物為另一高度結(jié)晶的聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的兩端優(yōu)先地高度結(jié)晶。用于本發(fā)明的具體實施方式的乙烯cc-烯烴共聚體優(yōu)選為乙烯與至少一種C3-C2。cx-烯烴的共聚體。特別優(yōu)選乙烯與CVC加a-烯烴的共聚物。共聚體可進(jìn)一步包含CrC,s二烯烴和/或鏈烯基苯。用于與乙烯一起進(jìn)行聚合反應(yīng)的適當(dāng)?shù)牟伙柡凸簿蹎误w包括，例如，烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、多烯、鏈烯基苯等。這些共聚單體的例子包括C3-C2。a-烯烴，諸如，丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、1-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選1-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包括苯乙烯、鹵代或垸基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1，4-己二烯、1,7-辛二烯，及環(huán)垸(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/a-烯烴共聚體為優(yōu)選聚合物，但也可使用其它的乙烯/烯烴聚合物。此處使用的烯烴指具有至少一碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。依催化劑選擇而定，任何烯烴可用于本發(fā)明的具體實31施方式中。優(yōu)選地，適當(dāng)?shù)南N為含有乙烯基類不飽和的CVC2。脂肪族及芳族化合物，與環(huán)狀化合物，諸如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，包括但不限于在5和6位以Q-C2。烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包括這些烯烴的混合物，以及這些烯烴與CpC40二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4o二烯，包括但不限于1，3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1，5-己二烯、1,7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它CrC4。a-烯烴等。在某些具體實施方式中，(x-烯烴為丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其組合。雖然任何含有乙烯基基團(tuán)的烴可能可用于本發(fā)明的具體實施方式中，但實際上的問題(諸如，單體可獲得性、成本，及從所得聚合物方便地移除未反應(yīng)單體的能力)在單體的分子量變太高時會變得更有問題。此處所述的聚合反應(yīng)方法系適于制造包含單亞乙烯基芳族單體(包括苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依照此處的公開制造。任選地，可制造具有改良性質(zhì)的包含乙烯、苯乙烯及C3-C2oa烯烴，任選地包含CrC2o二烯的共聚物。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的例子包括但不限于直鏈非環(huán)狀二烯，諸如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，支化鏈非環(huán)狀二烯，諸如，5-甲基-l,4-己二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-1，7-辛二烯，及二氫楊梅烯(dihydromyricene)及二氫寧烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)體，單環(huán)脂環(huán)族二烯，諸如，1，3-環(huán)戊二烯；1,4-環(huán)己二烯；1,5-環(huán)辛二烯及1,5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)族稠合及橋接的環(huán)二烯，諸如，四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2，1)-庚-2，5-二烯；鏈烯基、亞烷基、環(huán)烯基及環(huán)亞烷基降冰片烯，諸如，5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯萄-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，及降冰片二烯。在通常用以制造EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯為1，4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)，及二環(huán)戊二烯(DCPD)。尤其優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)，及1，4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明的具體實施方式制造的所需聚合物為乙烯、C3-C^a-烯烴(特別是丙烯)及任選的一或多種二烯單體的彈性共聚體。用于本發(fā)明的具體實施方式的優(yōu)選的ct-烯烴以化學(xué)式CH2=CHR*指示，其中，尺*為1至12個碳原子的線型或支化的烷基基團(tuán)。適合的ot-烯烴的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的(x-烯烴為丙烯。在本領(lǐng)域中一般將基于丙烯的聚合物稱為EP或EPDM聚合物。適用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的二烯包括包含4至20個碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支化鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，及5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯。因為含有二烯的聚合物包含含有較大或較小量的二烯(包括無)及ct-烯烴(包括無)的交替的鏈段或嵌段，可降低二烯及(x-烯烴的總量而不損失其后的聚合物性質(zhì)。即，因為二烯及ct-烯烴單體優(yōu)先摻入聚合物的一類型嵌段內(nèi)，而非均勻或隨機(jī)地分布在整個聚合物內(nèi)，因此，可被更有效率地利用，因而，聚合物的交聯(lián)密度可被更好地控制。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì)，包括較高的抗張強(qiáng)度及更好的彈性回復(fù)。在某些具體實施方式中，以兩種催化劑制造的摻入不同共聚單體量的本發(fā)明的共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比。以聚合物總重量計，彈性聚合物所需地具有20至90。/。的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至80%的a-烯烴含量。進(jìn)一步優(yōu)選地，以聚合物總重量計，多嵌段彈性聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至40%的01-烯烴含量。優(yōu)選的聚合物為高分子量聚合物，其具有10,000至約2,500,000，優(yōu)選20,000至500,000，更優(yōu)選20,000至350,000的重均分子量(MJ，及小于3.5,更優(yōu)選為小于3.0的多分散性，及1至250的門尼粘度(ML(1+4)125X:)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35。/。的a-烯烴含量。乙烯/oi-烯烴共聚體可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)摻入至少一官能團(tuán)而官能化。例示的官能團(tuán)可包括例如烯鍵式不飽和單及二官能羧酸、烯鍵式不飽和單及二官能羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團(tuán)可接枝至乙烯/ct-烯烴共聚體，或可與乙烯及任選的其他共聚單體共聚以形成乙烯、官能共聚單體及任選的其它共聚單體的共聚體。在例如，美國專利4,762,890、4，927，888及4,950,541中描述了用于將官能團(tuán)接枝至聚乙烯上的方法，這些專利案公開的內(nèi)容全文并入本文作為參考。一特別有用的官能團(tuán)為馬來酸酐。存在于官能共聚體內(nèi)的官能團(tuán)的量可改變。官能團(tuán)通?？梢砸灾辽偌s1.0重量％，優(yōu)選至少約5重量％，且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能團(tuán)通常以小于約40重量%，優(yōu)選小于約30重量％，且更優(yōu)選小于約25重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。軟質(zhì)泡沬的制備本文中公開的軟質(zhì)泡沬可由包含至少一種發(fā)泡劑及至少一種本文中公開的乙烯/a-烯烴共聚體的可發(fā)泡組合物制造。任選地，可發(fā)泡組合物可進(jìn)一步包含至少一種第二聚合物組分、至少一種其它添加劑，或其組合。適合的添加劑的非限制性例子包括交聯(lián)劑、接枝引發(fā)劑、交聯(lián)催化劑、發(fā)泡劑活化劑(例如，氧化鋅、硬脂酸鋅等)、活性助劑(例如，氰脲酸三烯丙酯)、增塑劑、著色劑或顏料、穩(wěn)定控制劑、成核劑、填料、抗氧化劑、酸清除劑、紫外線穩(wěn)定劑、阻燃劑、潤滑齊U、加工助劑、助擠劑及其混合物。在某些具體實施方式中，可發(fā)泡組合物進(jìn)一步包含交聯(lián)劑。在其他具體實施方式中，可發(fā)泡組合物不包含交聯(lián)劑。本文中公開的軟質(zhì)泡沬可為本領(lǐng)域公知的任何物理形式，諸如，球形、圓柱形、碟形、立方體形、棱柱形、片形、厚板形、泡沬板材或不規(guī)則形狀。再者，其可為注壓制品、壓模制品，或擠出制品。其它有用的形式為可膨脹或可發(fā)泡的顆粒、可模制的泡沬顆粒，或珠材，及通過膨脹和/或聚結(jié)與熔接這些顆粒而形成的制品。在某些軟質(zhì)泡沬應(yīng)用中，諸如，隔音、震動控制、緩沖，特殊包裝，汽車軟質(zhì)觸覺，及沖擊吸收，軟質(zhì)泡沬可為基本未經(jīng)交聯(lián)或未經(jīng)交聯(lián)。當(dāng)泡沬含有不多于5%凝膠(通過ASTMD-2765-84方法A)時，軟質(zhì)泡沬為基本未經(jīng)交聯(lián)或未經(jīng)交聯(lián)。但是，在未使用交聯(lián)劑或輻射時會自然發(fā)生的些微程度的交聯(lián)是允許的。在某些具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬含有不多于10%的凝膠，不多于5%的凝膠，不多于4。/。的凝膠，不多于3%的凝膠，不多于2。/。的凝膠，不多于1%的凝膠，不多于0.5。/。的凝膠，不多于0.1。/。的凝膠，或不多于0.01%的凝膠(通過ASTMD-2765-84方法A)。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬含有不多于5%的凝膠。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬含有不多于3%的凝膠。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬含有不多于1%的凝膠。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬含有不多于0.5%的凝膠。本文中公開的軟質(zhì)泡沬可具有約10與150kg/ri^之間，約10至約100kg/m3，或約10至約50kg/m3的密度。再者，根據(jù)ASTMD3576，軟質(zhì)泡沬可具有約0.05至約5.0mm，約0.2至約2.0mm，約0.1至約1.5mm,約0.1至約1.0mm，或約0.2至約0.6mm的平均孔洞尺寸。本文中公開的軟質(zhì)泡沬可為閉孔的或開孔的。當(dāng)泡沬含有80%或更多的閉孔或小于20。/。開孑L(根據(jù)ASTMD2856-A)時，泡沬為閉孔泡沬。在某些具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬可具有小于約1%的開孔，小于約10%的幵孔，小于約20%的開孔，小于約30%的開孔，小于約40%的開孔，小于約50%的開孔，小于約60%的開孔，小于約70%的開孔，小于約80%的開孔，或小于約90%的開孔。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬可具有約10%與約90%之間的開孔，約10%與約50%之間的開孔，約50%與約90%之間的開孔，或約10%與約30%之間的開孔。[124]在某些具體實施方式中，可發(fā)泡組合物包含本文中公開的乙烯/a-烯烴共聚體。在其他具體實施方式中，可發(fā)泡組合物包含含有乙烯/a-烯烴共聚體及第二聚合物組分的聚合物摻合物(其后稱為"聚合物摻合物")。第二聚合物組分的一些非限制性例子包含EVA、聚烯烴(例如，聚乙烯及聚丙烯)、可發(fā)泡聚合物(例如，聚苯乙烯、ABS、SBS等)，及其組合。在某些具體實施方式中，第二聚合物組分為EVA、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、SBS，或其組合。在其他具體實施方式中，第二聚合物組分在添加至可發(fā)泡組合物前與乙烯/a-烯烴共聚體摻合。在其他具體實施方式中，第二聚合物組分在未與乙烯/a-烯烴共聚體預(yù)摻合下直接添加至可發(fā)泡組合物。聚合物摻合物內(nèi)的乙烯/a-烯烴共聚體對第二聚合物組分的重量比例可在約1:99與約99:1之間，約1:50與約50:1之間，約1:25與約25:1之間，約1:10與約10:1之間，約1:9與約9:1之間，約1:8與約8:1之間，約1:7與約7:1之間，約1:6與約6:1之間，約1:5與約5:1之間，約1:4與約4:1之間，約1:3與約3:1之間，約1:2與約2:1之間，約3:7與約7:3之間，或約2:3與約3:2之間。在某些具體實施方式中，第二聚合物組分為聚烯烴?？墒褂每膳c乙烯/a-烯烴共聚體部分或完全相容的任何聚烯烴。適合的聚烯烴的非限制性例子包含聚乙烯；聚丙烯；聚丁烯(例如，聚丁烯-l);聚戊烯-l;聚己烯-l;聚辛烯-l;聚癸烯-l;聚-3-甲基丁烯-1;聚-4-甲基戊烯-l;聚異戊二烯；聚丁二烯；聚-1，5-己二烯；由烯烴衍生的共聚體；由烯烴及其它聚合物(如，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯等)衍生的共聚體；及其混合物。在某些具體實施方式中，聚烯烴為均聚物，如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-l、聚-4-甲基戊烯-l、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚-l,5-己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1，及聚癸烯-1。適合的聚乙烯的某些非限制性例子包含超低密度聚乙烯(ULDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMW-HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)，及其組合。聚丙烯的某些非限制性例子包含低密度聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMS-PP)，及其組合。在某些具體實施方式中，第二聚合物組分為或包含高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMS-PP)、低密度聚乙烯(LDPE),或其組合。適用于制造本文中公開的軟質(zhì)泡沬的發(fā)泡劑可包括但不限于，無機(jī)發(fā)泡劑、有機(jī)發(fā)泡劑、化學(xué)發(fā)泡劑，及其組合。在Sendijarevic等人的"PolymericFoamsAndFoamTechnology"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第2版，第18章，第505-547頁(2004)(將其并入本文作為參考)公開了某些發(fā)泡劑。適合的無機(jī)發(fā)泡劑的非限制性例子包含二氧化碳、氮、氬、水、空氣、氮，及氦。適合的有機(jī)發(fā)泡劑的非限制性例子包含具有1-6個碳原子的脂肪族烴、具有1-3個碳原子的脂肪族醇，及具有1-4個碳原子的完全及部分鹵化的脂肪族烴。適合的脂肪族烴的非限制性例子包含甲烷、乙烷、丙垸、正丁烷、異丁烷、正戊垸、異戊垸、新戊垸等。適合的脂肪族醇的非限制性例子包含甲醇、乙醇、正丙醇，及異丙醇。適合的完全及部分鹵化的脂肪族烴的非限制性例子包含氟烴、氯烴，及氯氟烴。適合的氟烴的非限制性例子包含氟代甲烷、全氟甲烷、氟代乙烷、1,l-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,l-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1，1，2-四氟-乙垸(HFC-134a)、五氟乙烷、二氟甲烷、全氟乙垸、2,2-二氟丙垸、l,l，l-三氟丙垸、全氟丙烷、二氯丙垸、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環(huán)丁烷。適合的部分鹵化的氯烴及氯氟烴的非限制性例子包含氟代甲烷、二氯甲烷、氯代乙垸、1,1,1-三氯乙烷、l，l-二氯-l-氟乙烷(HCFC-141b)、l-氯-l,l二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)，及l(fā)-氯-l，2,2，2-四氟乙烷(HCFC-124)。適合的完全鹵化的氯氟烴的非限制性例子包含三氯單氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1,1,1-三氟乙垸、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、氯七氟丙烷，及二氯六氟丙烷。適合的化學(xué)發(fā)泡劑的非限制性例子包含偶氮二酰胺、偶氮二異丁腈、苯磺酰肼、4，4-氧苯磺?；?半卡巴肼、對-甲苯磺?；肟ò碗?、偶氮二羧酸鋇、N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二酰胺，及三肼基三嗪。在某些具體實施方式中，發(fā)泡劑為偶氮二酰胺異丁垸、co2，或其混合物。本文中公開的可發(fā)泡組合物中的發(fā)泡劑含量可為約0.1至約20重量％，約0.1至約10重量％，或約0.1至約5重量％，其以乙烯/(x-烯烴共聚體或聚合物摻合物的重量計。在其他具體實施方式中，發(fā)泡劑的量為每千克共聚體或聚合物摻合物約0.2至約5.0摩爾，每千克共聚體或聚合物摻合物約0.5至約3.0摩爾，或每千克共聚體或聚合物摻合物約1.0至約2.50摩爾。本文中公開的軟質(zhì)泡沬可被穿孔以促進(jìn)或加速發(fā)泡劑從泡沬孔洞滲出和/或空氣滲入泡沬孔洞內(nèi)。在某些具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬被穿孔形成自一表面至另一表面延伸經(jīng)過整個軟質(zhì)泡沬或部分經(jīng)過軟質(zhì)泡沬的通道。通道可間隔最高達(dá)約2.5厘米或最高達(dá)約1.3厘米。通道可存在于基本整個軟質(zhì)泡沬表面，且優(yōu)選為均一地分散于表面。在其他具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬可使用如下所述類型的穩(wěn)定性控制劑且與穿孔組合而加速發(fā)泡劑滲透或釋放，同時維持尺寸穩(wěn)定的泡沬。在美國專利5,424,016及5,585,058中公開泡沬穿孔，二者均并入本文作為參考。任選地，本文中公開的可發(fā)泡組合物可包含交聯(lián)劑?？墒褂每山宦?lián)本文中公開的乙烯/a-烯烴共聚體或聚合物摻合物的任何交聯(lián)劑。使用時，交聯(lián)劑可以以與發(fā)泡劑相同的方式并入乙烯/a-烯烴共聚體或聚合物摻合物內(nèi)。可發(fā)泡組合物或軟質(zhì)泡沬內(nèi)的交聯(lián)劑含量可為約大于0至約10重量％，約0.1至約7.5重量％，或約1至約5重量％，其以乙烯/cx-烯烴共聚體或聚合物摻合物的重量計。當(dāng)使用交聯(lián)劑時，軟質(zhì)泡沬的交聯(lián)可通過活化可發(fā)泡組合物內(nèi)的交聯(lián)劑而誘發(fā)。可通過將其曝置于高于其分解溫度的溫度而活化交聯(lián)劑。另外，可通過將其曝置于輻射(造成由交聯(lián)劑產(chǎn)生自由基)而活化交聯(lián)劑。相似地，本文中公開的軟質(zhì)泡沬的發(fā)泡或膨脹可通過活化可發(fā)泡組合物內(nèi)的發(fā)泡劑而誘發(fā)。在某些具體實施方式中，通過將其曝置于高于其活化溫度的溫度而活化發(fā)泡劑。一般，交聯(lián)及發(fā)泡的活化可同時或依序發(fā)生。在某些具體實施方式中，活化同時發(fā)生。在其他具體實施方式中，交聯(lián)的活化先發(fā)生，發(fā)泡的活化在其后發(fā)生。還在其他具體實施方式中，發(fā)泡的活化先發(fā)生，交聯(lián)的活化在其后發(fā)生。可發(fā)泡組合物可在小于15(TC的溫度制造或加工處理，以避免發(fā)泡劑及交聯(lián)劑(如果使用)分解。當(dāng)使用輻射交聯(lián)時，可發(fā)泡組合物可在小于16(TC的溫度制造或加工處理，以避免發(fā)泡劑分解。在某些具體實施方式中，可通過具所需形狀的模具擠出或加工處理可發(fā)泡組合物以形成可發(fā)泡結(jié)構(gòu)。其次，可發(fā)泡結(jié)構(gòu)可在高溫(例如，約15(TC至約25(TC)膨脹且可能被交聯(lián)(若使用交聯(lián)劑)，以活化發(fā)泡劑及可能活化交聯(lián)劑而形成泡沬結(jié)構(gòu)。在某些具體實施方式中，可輻射可發(fā)泡結(jié)構(gòu)以使聚合物材料交聯(lián)，然后，可在如上所述的高溫下膨脹。在其他具體實施方式中，可發(fā)泡結(jié)構(gòu)未經(jīng)交聯(lián)。適合的交聯(lián)劑的非限制性例子包含過氧化物、酚、疊氮化物、醛-胺反應(yīng)產(chǎn)物、經(jīng)取代的脲、經(jīng)取代的胍；經(jīng)取代的黃原酸鹽；經(jīng)取代的二硫代氨基甲酸酯.，含硫化合物，諸如，噻唑、亞磺酰胺、二硫化四烷基秋蘭姆(thiuramidisulfide)、對醌二肟、二苯并對醌二肟、硫；咪唑；硅垸，及其組合。適合的有機(jī)過氧化物交聯(lián)劑的非限制性例子包含烷基過氧化物、芳基過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、二?；^氧化物、過氧縮酮、環(huán)狀過氧化物，及其組合。在某些具體實施方式中，有機(jī)過氧化物為二枯基過氧化物、叔丁基異亞丙基過氧苯、l，l-二-叔丁基過氧-3，3,5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己垸、叔丁基-枯基-過氧化物、二-叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔，或其組合。在一個具體實施方式中，有機(jī)過氧化物為二枯基過氧化物。在C.P.Park的supra，198-204頁中公開了關(guān)于有機(jī)過氧化物交聯(lián)劑的其他公開，將其并入本文作為參考。適合的疊氮化物交聯(lián)劑的非限制性例子包含疊氮基甲酸酯，諸如，四亞甲基雙(疊氮基甲酸酯)；芳族聚疊氮化物，諸如，4,4'-二苯基甲烷二疊氮化物；及磺基疊氮化物，如，p，p'-氧雙(苯磺酰基疊氮化物)。可在美國專利3,284,421及3,297,674中發(fā)現(xiàn)疊氮化物交聯(lián)劑的公開，二者均并入本文作為參考。聚(磺酰基疊氮化物)為具有至少二個可與本文中公幵的乙烯/a-烯烴共聚體反應(yīng)的磺?；B氮化物基團(tuán)(g卩，-S02N3)的任何化合物。在某些具體實施方式中，聚(磺酰基疊氮化物)具有X-R-X結(jié)構(gòu)，其中，每一X為-S02N3，且R表示未經(jīng)取代或惰性取代的烴基、烴基醚或含硅的基團(tuán)。在某些具體實施方式中，R基具有足夠的碳、氧，或硅(優(yōu)選為碳)原子，以使磺酰基疊氮化物基團(tuán)充分分離，以使乙烯/ct-烯烴共聚體與磺酰基疊氮化物基團(tuán)間容易反應(yīng)。在其他具體實施方式中，R基為在磺?；B氮化物基團(tuán)間具有至少1，至少2，或至少3個碳、氧，或硅(優(yōu)選為碳)原子。"惰性取代"術(shù)語指以不會非所需地干擾所需反應(yīng)或形成的交聯(lián)聚合物的所需性質(zhì)的原子或基團(tuán)取代。這些基團(tuán)包含氟、脂肪族或芳族醚、硅氧垸等。R的適合結(jié)構(gòu)的非限制性例子包含芳基、垸基、烷芳基、芳基烷基、硅烷基(silanyl)、雜環(huán)基(heterocyclyl)，及其它惰性基團(tuán)。在某些具體實施方式中，R基團(tuán)在磺?；g包含至少1個芳基。在其他具體實施方式中，R基團(tuán)包含至少2個芳基(諸如，當(dāng)R為4,4'二苯基醚，或4,4'-二苯基)。當(dāng)R為一芳基時，優(yōu)選此基團(tuán)具有多于1個環(huán)，如在亞萘基雙(磺?；B氮化物)的情況中。在某些具體實施方式中，聚(磺?；?疊氮化物包含1,5-戊烷雙(磺?；B氮化物)、1，8-辛烷雙(磺?；B氮化物)、1，10-癸烷雙(磺?；B氮化物)、1,10-十八烷雙(磺?；B氮化物)、l-辛基-2，4，6-苯三(磺酰基疊氮化物)、4,4'-二苯基醚雙(磺?；B氮化物)、1,6-雙(4'-磺基疊氮基苯基)己垸(1，6-bis(4'-sulfonazidophenyl)hexane)、2，7-萘雙(磺?；B氮化物)，及每分子含有平均1至8個氯原子及約2至5個磺?；B氮化物基團(tuán)的氯化脂肪族烴的混合酰基疊氮化物，及其組合。在其他具體實施方式中，聚(磺?；B氮化物)包含氧-雙(4-磺酰基疊氮基苯)、2,7-萘雙(磺?；B氮基)、4,4'-雙(磺?；B氮基)聯(lián)苯、4,4'-二苯基醚雙(磺?；B氮化物)，及雙(4-磺?；B氮基苯基)甲垸，及其組合。適合的醛-胺反應(yīng)產(chǎn)物的非限制性例子包含甲醛-氨、甲醛-氯乙烷-氨、乙醛-氨、甲醛-苯胺、丁醛-苯胺、庚醛-苯胺，及其組合。[141]適合的經(jīng)取代脲的非限制性例子包含三甲基硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三戊基硫脲、1，3-雙(2-苯并噻唑基巰基甲基)脲、N，N-二苯基硫脲，及其組合。適合的經(jīng)取代胍的非限制性例子包含二苯基胍、二-鄰-甲苯基胍、二苯基胍鄰苯二甲酸酯、二兒茶酚硼酸鹽的二-鄰-甲苯基胍鹽，及其組合。適合的經(jīng)取代黃原酸鹽的非限制性例子包含乙基黃原酸鋅、異丙基黃原酸鈉、丁基黃原酸二硫化物、異丙基黃原酸鉀、丁基黃原酸鋅，及其組合。適合的二硫代氨基甲酸酯的非限制性例子包含銅二甲基-、鋅二甲基-、碲二乙基-、鎘二環(huán)己基-、鉛二甲基-、硒二丁基-、鋅五亞甲基-、鋅二癸基-、鋅異丙基辛基-二硫代氨基甲酸酯，及其組合。適合噻唑的非限制性例子包含2-巰基苯并噻唑、巰基噻唑基硫醇鋅、2-苯并噻唑基-N,N-二乙基硫代氨基甲?；蚧铩?,2'-二硫代雙(苯并噻唑)，及其組合。適合咪唑的非限制性例子包含2-巰基咪唑啉、2-巰基-4,4,6-三甲基二氫嘧啶，及其組合。適合亞磺酰胺的非限制性例子包含N-叔丁基-2-苯并噻唑-、N-環(huán)己基苯并噻唑-、N,N-二異丙基苯并噻唑-、N-(2,6-二甲基嗎啉代)-2-苯并噻唑-、N，N-二乙基苯并曙唑-亞磺酰胺，及其組合。適合二硫化四烷基秋蘭姆(thiuramidisulfide)的非限制性例子包含N,N'-二乙基-、四丁基-,N，N'-二異丙基二辛基-、四甲基-、N，N'-二環(huán)己基-、N，N'-四月桂基二硫化四烷基秋蘭姆，及其組合。在某些具體實施方式中，交聯(lián)劑為硅垸?？墒褂每膳c本文中公開的乙烯/ct-烯烴共聚體或聚合物摻合物有效接枝和/或交聯(lián)的任何硅烷。適合的硅烷交聯(lián)劑的非限制性例子包括包含烯鍵式不飽和烴基基團(tuán)(如，乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基，或H甲萄丙烯酰氧基烯丙基)及可水解基團(tuán)(如，烴基氧基(hydrocarbyloxy)、氫化甲酰基氧基(hydrocarbonyloxy),及烴基氨基)的不飽和硅烷。適合可水解基團(tuán)的非限制性例子包含甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基(propricmyloxy)、垸基及芳基氨基基團(tuán)。在其他具體實施方式中，硅烷為可接枝到共聚體上的不飽和烷氧基硅烷。一些這樣的硅烷及其制造方法更完整地描述于美國專利5,266,627中，將其并入本文作為參考。在其他具體實施方式中，硅垸交聯(lián)劑為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅垸、乙烯基甲基二甲氧基硅垸、3-異丁烯?；醣籽趸柰?，及其組合。硅烷交聯(lián)劑的量可廣泛變化，其取決于乙烯/a-烯烴共聚體或聚合物摻合物的性質(zhì)、所用的硅烷、加工處理條件、接枝引發(fā)劑的量、最終應(yīng)用，及其它因素。當(dāng)使用乙烯基三甲氧基硅烷(VTMOS)時，VTMOS的量一般為至少約0.1重量％，至少約0.5重量％，或至少約1重量％，其以硅烷交聯(lián)劑及共聚體或聚合物摻合物的總重量計。任選地，本文中公開的可發(fā)泡組合物可包含接枝引發(fā)劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員能以乙烯/a-烯烴共聚體或聚合物摻合物的特性(諸如，分子量、分子量分布、共聚單體含量，及促進(jìn)交聯(lián)的活性助劑、添加劑等的存在)為基礎(chǔ)而輕易選擇接枝引發(fā)劑的量。任選地，本文中公開的可發(fā)泡組合物可包含催化劑。可使用可促進(jìn)乙烯/a-烯烴共聚體或聚合物摻合物的交聯(lián)的任何交聯(lián)催化劑。適合的催化劑的非限制性例子包含有機(jī)堿、羧酸，及有機(jī)金屬化合物。在某些具體實施方式中，催化劑包含有機(jī)鈦酸鹽，及鉛、鈷、鐵、鎳、鋅及錫的配合物或羧酸鹽。在其他具體實施方式中，催化劑為或包含二月桂酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅、環(huán)烷酸鈷，或其組合。在其他具體實施方式中，催化劑為或包含羧酸錫，諸如，二月桂酸二丁基錫及馬來酸二辛基錫。另外，軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物的交聯(lián)可使用輻射產(chǎn)生。適合的輻射的非限制性例子包含電子束或p射線、Y射線、X-射線，或中子射線。認(rèn)為輻射通過在聚合物(之后其可組合及交聯(lián))內(nèi)產(chǎn)生自由基而活化交聯(lián)。在C.P.Park,supm,198-204頁中公開了有關(guān)于輻射交聯(lián)的其他公開，將其并入本文作為參考。在某些具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物不通過輻射交聯(lián)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以以所需交聯(lián)程度、聚合物特性(如，分子量、分子量分布、共聚單體含量、促進(jìn)交聯(lián)的活性助劑、其它添加劑等的存在)為基礎(chǔ)而可輕易選擇交聯(lián)劑的量。因為明確地考慮乙烯/a-烯烴共聚體可于交聯(lián)前與其它聚合物(如，EVA及聚烯烴)摻合，因此本領(lǐng)域技術(shù)人員可使用此處的公開作為使探討的特定聚合物的交聯(lián)劑量達(dá)到最佳的參考點。任選地，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物可包含至少一種其它添加劑?？墒褂每筛牧己?或控制泡沬結(jié)構(gòu)或制品的加工處理性、外觀、物理、化學(xué)和/或機(jī)械性質(zhì)的任何泡沬添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何泡沬添加劑可并入本文中公開的軟質(zhì)泡沫內(nèi)。適合的其它添加劑的非限制性例子包含交聯(lián)劑、接枝引發(fā)劑、交聯(lián)催化劑、發(fā)泡劑活化劑(例如，氧化鋅、硬脂酸鋅等)、活性助劑(例如，氰脲酸三烯丙酯)、增塑劑、著色劑或顏料、穩(wěn)定控制劑、成核劑、填料、抗氧化劑、酸清除劑、紫外線(UV)穩(wěn)定劑、阻燃劑、潤滑劑、加工助劑、助擠劑，及其組合。其它添加劑的總量范圍可為泡沬總重量的大于0至約80%，約0.001%至約70%，約0.01%至約60%，約0.1%至約50%，約1%至約40%，或約10%至約50%。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版(2001)中己描述了某些適合的添加劑，將其全文并入本文作為參考。本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物可任選地包含穩(wěn)定性控制劑或透氣改性劑?？墒褂每商岣哕涃|(zhì)泡沬尺寸穩(wěn)定性的任何穩(wěn)定性控制劑。適合的穩(wěn)定性控制劑的非限制性例子包含do—24脂肪酸的酰胺及酯。在美國專利3，644，230及4,214,054中描述了這些試劑，兩者均并入本文作為參考。在某些具體實施方式中，穩(wěn)定性控制劑包括硬脂基硬脂酰胺、丙三醇單硬脂酸酯、丙三醇單山崳酸酯、山梨糖醇單硬脂酸酯，及其組合。一般，穩(wěn)定性控制劑的量為每100重量份聚合物為約0.1至約10重量份，約0.1至約5重量份，或約0.1至約3重量份。在某些具體實施方式中，穩(wěn)定性控制劑為丙三醇單硬脂酸酯。[157]本文中公開的泡沬或可發(fā)泡組合物可任選地包含成核劑?？墒褂每煽刂婆輿i孔洞尺寸的任何成核劑。適合的成核劑的非限制性例子包括無機(jī)物質(zhì)，諸如，碳酸鈣、滑石、粘土、氧化鈦、二氧化硅、硫酸鋇、硅藻土、檸檬酸、碳酸氫鈉、碳酸鈉，及其組合。在某些具43體實施方式中，成核劑為檸檬酸及碳酸氫鈉的組合，或檸檬酸及碳酸鈉的組合。在其他具體實施方式中，成核劑為來自ClariantCorporation,Charlotte,NC的HYDROCEROLCF20。使用的成核劑的量范圍可為每100重量份聚合物為0.01至5重量份。在某些具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物包含抗氧化劑。可避免軟質(zhì)泡沬內(nèi)的聚合物組分及有機(jī)添加劑氧化的任何抗氧化劑可添加至本文中公開的軟質(zhì)泡沬。適合的抗氧化劑的非限制性例子包括芳族或受阻胺，如烷基二苯基胺、苯基-a-萘基胺、以烷基或芳烷基取代的苯基-a-萘基胺、垸基化的對-苯二胺、四甲基-二氨基二苯基胺等；酚，如2,6-二-叔丁基-4-甲基酚；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥基芐基)苯；四[(亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷(例如，IRGANOX1010，來自CibaGeigy,NewYork);丙烯?；男缘姆樱皇送榛?3,5-二-叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如，IRGANOX畫，其可購自CibaGeigy);亞磷酸酯及亞膦酸酯；羥基胺；苯并呋喃酮(benzoforanone)衍生物；及其組合。若使用，泡沬中的抗氧化劑的量可為泡沬總重量的約大于0至約5重量％，約0.0001至約2.5重量％，約0.001至約1重量％，或約0.001至約0.5重量％。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第1章，1-140頁(2001)中已描述了某些抗氧化劑，將其并入本文作為參考。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物包含紫外線穩(wěn)定劑，其可避免或減少泡沬受紫外線輻射而降解?？杀苊饣驕p少泡沬受紫外線輻射而降解的任何紫外線穩(wěn)定劑可添加至本文中公開的軟質(zhì)泡沬。適合的紫外線穩(wěn)定劑的非限制性例子包含二苯甲酮、苯并三唑、芳基酯、N，N'-草酰二苯胺、丙烯酸酯、甲脒、炭黑、受阻胺、鎳猝滅劑、受阻胺、酚類抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物，及其組合。使用時，泡沬內(nèi)的紫外線穩(wěn)定劑的量可為泡沬總重量的約大于0至約5重量％，約0.01至約3重量％，約0.1至約2重量％,或約0.1至約1重量％。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第2章，141-426頁(2001)中描述了某些紫外線穩(wěn)定劑，將其并入本文作為參考c在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物包含著色劑或顏料。可改變軟質(zhì)泡沬肉眼可見的外觀的任何著色劑或顏料可添加至本文中公開的泡沬。適合的著色劑或顏料的非限制性例子包括無機(jī)顏料，如金屬氧化物(諸如，氧化鐵、氧化鋅、及二氧化鈦)、混合的金屬氧化物、炭黑，有機(jī)顏料，如，蒽醌、二苯并[cd,jk]芘-5，10-二酮(anthamhixme)、偶氮及單偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二噁嗪、雙偶氮化合物、二芳基化物、黃烷士酮、陰丹酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、金屬配合物、單偶氮鹽、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、茈、紫環(huán)酮(perinone)、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮，及奎諾酞酮(quinophthalone)，及其組合。使用時，軟質(zhì)泡沬中的著色劑或顏料的量可為泡沬總重量的大于約0至約10重量％，約0.1至約5重量％，或約0.25至約2重量％。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook"，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第15章，813-882頁(2001)中描述了某些著色劑，將其并入本文作為參考。任選地，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物可包含填料?？捎靡哉{(diào)整體積、重量、成本和/或技術(shù)性能等的任何填料可添加至本文中公開的軟質(zhì)泡沬中。適合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸鈣、白堊、硫酸鈣、粘土、高嶺土、二氧化硅、玻璃、熱解法二氧化硅、云母、硅灰石、長石、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鋁、水合氧化鋁(如，三水合氧化鋁)、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑性微球、重晶石、木粉、玻璃纖維、碳纖維、大理石粉、水泥粉、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化鈦、鈦酸鹽，及其組合。在某些具體實施方式中，填料為硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、二氧化硅、玻璃、玻璃纖維、氧化鋁、二氧化鈦，或其混合物。在其他具體實施方式中，填料為滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維，或其混合物。若使用，軟質(zhì)泡沬中的填料含量可為泡沬總重量的約大于0至約80重量％，約0.1至約60重量％，約0.5至約40重量％，約1至約30重量％，或約10或約40重量％。在美國專利6,103,803及ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第17章，901-948頁(2001)中己公開了某些填料，二者均并入本文作為參考。任選地，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物可包含潤滑劑。通常，該潤滑劑?？捎靡愿男匀廴诳砂l(fā)泡組合物的流變性，改良模制泡沫制品的表面光潔度，和/或促進(jìn)填料或顏料的分散等的任何潤滑劑可添加至本文中公開的軟質(zhì)泡沬。適合的潤滑劑的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短鏈醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金屬皂、低聚的脂肪酸酯、長鏈醇的脂肪酸酯、褐煤蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、天然及合成的石蠟、氟聚合物，及其組合。使用時，泡沬內(nèi)的潤滑劑量可為泡沬總重量的約大于0至約5重量％，約0.1至約4重量％，或約0.1至約3重量％。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook",HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第5章，511-552頁(2001)中已公開了某些適合的潤滑劑，二者均并入本文作為參考。任選地，本文中公開的軟質(zhì)泡沬或可發(fā)泡組合物可包含抗靜電劑?？稍黾榆涃|(zhì)泡沬的電導(dǎo)及避免靜電荷累積的任何抗靜電劑可添加至本文中公開的泡沬。適合的抗靜電劑的非限制性例子包括導(dǎo)電填料(例如，炭黑、金屬顆粒，及其它導(dǎo)電顆粒)、脂肪酸酯(例如，丙三醇單硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、季銨鹽、烷基甜菜堿，及其組合。使用時，軟質(zhì)泡沬中的抗靜電劑量可為泡沬總重量的約大于0至約5重量％,約0.01至約3重量％,，或約0.1至約2重量％。在ZweifelHans等人的"PlasticsAdditivesHandbook,'，HanserGardnerPublications,Cincinnati,Ohio,第5版，第10章，627-646頁(2001)中已公開了一些適合的抗靜電齊i」，二者均并入本文作為參考。在C.P.Park的"PolyolefmFoam"，HandbookofPolymerFoamsandTechnology的第9章，D.Klempner及K.C.Frisch編輯，HanserPublishers,Munich(1991)中描述了制造聚烯烴泡沬的方法，將其并入本文作為參考?？砂l(fā)泡組合物的成分可在本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何適合的混合或摻合裝置內(nèi)混合或摻合。然后，可發(fā)泡組合物的成分可在低于發(fā)泡劑及可能的交聯(lián)劑(若使用)的分解溫度.的溫度下混合，以確保所有成分被均勻混合且保持完整(intact)。在相對較均勻地混合可發(fā)泡組合物后，成型組合物，然后，將其曝置于條件(例如，熱、壓力、剪切等)持續(xù)一段足夠時間以活化發(fā)泡劑及可能的交聯(lián)劑而制造軟質(zhì)泡沬。在某些具體實施方式中，可發(fā)泡組合物的成分可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何混合或摻合裝置混合及熔體摻合。適合的混合或摻合裝置的非限制性例子包括擠出機(jī)、混合機(jī)、摻合機(jī)、磨機(jī)、分散混合器(disperser)、均化器等。在其他具體實施方式中，在將可發(fā)泡組合物加熱成熔融的形式前，發(fā)泡劑與乙烯/a-烯烴共聚體或聚合物摻合物干摻合。在其他具體實施方式中，發(fā)泡劑在可發(fā)泡組合物呈熔融相時添加。在某些具體實施方式中，本文中公開的可發(fā)泡組合物通過模具擠出，其間若存在交聯(lián)劑則可活化交聯(lián)。然后，經(jīng)擠出的可發(fā)泡組合物可曝置于高溫以活化發(fā)泡劑而形成軟質(zhì)泡沬。本文中公開的軟質(zhì)泡沬可通過傳統(tǒng)的擠出發(fā)泡方法制造。軟質(zhì)泡沬一般可通過加熱乙烯/ct-烯烴共聚體或聚合物摻合物形成塑化或熔融的聚合物材料，在其中并入發(fā)泡劑形成可發(fā)泡組合物，及通過模具擠出可發(fā)泡組合物形成泡沬產(chǎn)物而制造。與發(fā)泡劑混合前，可將乙烯Ax-烯烴共聚體加熱至其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點或更高的溫度。發(fā)泡劑可通過本領(lǐng)域已知的任何方法(如，使用擠出機(jī)、混合機(jī)、摻合機(jī)等)并入或混合入熔融的乙烯/ct-烯烴共聚體。發(fā)泡劑可在足以避免熔融的乙烯/ct-烯烴共聚體大量膨脹，及將發(fā)泡劑一般均勻分散在其中的高溫下與熔融的乙烯/ct-烯烴共聚體混合。任選地，在塑化或熔融前，可將成核劑摻合在共聚體熔體內(nèi)，或與乙烯/a-烯烴共聚體干摻合。可發(fā)泡組合物可冷卻至較低溫度以使泡沬結(jié)構(gòu)的物理特性達(dá)最佳。然后，可將可發(fā)泡組合物通過具所需形狀的模具擠出或運送至降低或較低壓力的區(qū)域以形成泡沬結(jié)構(gòu)。較低壓力區(qū)域可在低于在將可發(fā)泡組合物通過模具擠出前維持的壓力的壓力下。該較低壓力可為超大氣壓或低于一大氣壓(真空)，但優(yōu)選為在大氣壓水平?？蓪④涃|(zhì)泡沬方便地擠出成在最小泡沫厚度方向具有約1mm至約100mm或更大的范圍的優(yōu)選泡沫厚度的各種形狀。當(dāng)軟質(zhì)泡沬為片材形狀時，軟質(zhì)泡沬可具有約1或2mm至約15mm范圍的厚度。當(dāng)軟質(zhì)泡沬系厚板形狀時，軟質(zhì)泡沬可具有約15mm至約100mm范圍的厚度。所需厚度部分取決于應(yīng)用。在某些具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬通過使乙烯/a-烯烴共聚體經(jīng)由多噴絲孔模具擠出而以聚結(jié)股材(coalescedstrand)的形式形成。噴絲孔可被配置成使相鄰的熔融擠出物流間的接觸于發(fā)泡過程期間發(fā)生，且接觸表面彼此以足夠的粘合力粘合，以得到單一泡沬結(jié)構(gòu)。離開模具的熔融擠出物流可采用股材或型材的形式，其可所需地發(fā)泡、聚結(jié)，及彼此粘合形成均一結(jié)構(gòu)。所需地，聚結(jié)的各個股材或型材在單一結(jié)構(gòu)中需維持粘合，以避免股材在制造、成型及使用泡沬期間遭遇的應(yīng)力下層離。用于以聚結(jié)股材形式制造泡沬結(jié)構(gòu)的裝置及方法在美國專利3,573,152及4,824,720中公開，二者均并入本文作為參考。在其他具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬通過累積擠出方法形成，其可見于美國專利4,323,528中，將其并入本文作為參考。在累積擠出方法中，具有大的側(cè)截面積的低密度泡沬通過下述制造1)在壓力下，在可發(fā)泡組合物的粘度足以在使得可發(fā)泡組合物膨脹時保留發(fā)泡劑的溫度下，形成乙烯/a-烯烴共聚體及發(fā)泡劑的可發(fā)泡組合物；2)將可發(fā)泡組合物擠出在保持區(qū)(holdingzone)內(nèi)，該保持區(qū)被維持在不使可發(fā)泡組合物發(fā)泡的溫度及壓力下，該保持區(qū)具有出口模具，其界定噴絲孔開口至較低壓力區(qū)域(在此處可發(fā)泡組合物發(fā)泡)內(nèi)，及關(guān)閉模具噴絲孔的可開啟的閘門；3)周期性地開啟閘門；4)通過可移動的柱塞(ram)基本同時地施加機(jī)械壓力至可發(fā)泡組合物，以使其以比在模具噴絲孔內(nèi)大量發(fā)泡發(fā)生時的速率更大，且比截面積或形狀大量不規(guī)則性發(fā)生時的速率更小的速率，自保持區(qū)經(jīng)由模具噴絲孔射出進(jìn)入較低壓力區(qū)域內(nèi)；5)使射出的可發(fā)泡組合物在至少一維未受限下膨脹而制造泡沬結(jié)構(gòu)。在某些具體實施方式中，將本文中公開的軟質(zhì)泡沬成型為適于模制成制品的非交聯(lián)的泡沬球材。為制造泡沬珠材，離散的乙烯/a-烯烴共聚體顆粒(如，顆粒狀的乙烯/a-烯烴共聚體丸粒)被(l)懸浮于>基本不可溶于其中的液體介質(zhì)(如水)中；(2)在高壓釜或其它壓力容器內(nèi)，在高壓及高溫下，通過將發(fā)泡劑引入液體介質(zhì)內(nèi)而用發(fā)泡劑浸漬；及(3)快速地排放至大氣或降低壓力的區(qū)域以膨脹形成泡沬珠材。此方法充分公開于美國專利4,379,859及4，464，484中，將其并入本文作為參考。于上述方法的衍生中，在用發(fā)泡劑浸漬前，苯乙烯單體可被浸漬于懸浮的乙烯/a-烯烴共聚體丸粒內(nèi)，而與乙烯Ax-烯烴共聚體形成接枝共聚體。形成的接枝共聚體珠材可被冷卻，及基本未膨脹地自容器排放。然后，珠材通過傳統(tǒng)的膨脹聚苯乙烯珠材模制方法膨脹及模制。制造某些接枝共聚體珠材的方法描述于美國專利4，168，353中，將其并入本文作為參考。泡沬珠材可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何方法模制成制品。在某些具體實施方式中，泡沬珠材被充入模具，通過壓縮模具而壓制，且以如蒸氣的熱源加熱以使泡沬珠材產(chǎn)生聚結(jié)及熔接而形成制品。在其他具體實施方式中，在充入模具前，在高壓及高溫下用空氣或其它發(fā)泡劑浸漬泡沬珠材。在進(jìn)一步的實施例中，在充入模具前加熱泡沬珠材。然后，珠材可通過本領(lǐng)域已知的適合的模制方法模制成塊材或成型制品。某些方法公開于美國專利3,504,068及3，953，558，及C.P.Park,supra,191頁，197-198頁，及227-229頁中，將其全部并入本文作為參考。在某些具體實施方式中，本文中公開的軟質(zhì)泡沬可通過壓?；蜃褐圃臁Ｔ谄渌唧w實施方式中，軟質(zhì)泡沬通過在高于過氧化物及發(fā)泡劑的分解溫度的溫度下壓模，及之后在模具打開時后膨脹而制造。在其他具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬通過在低于過氧化物及發(fā)泡劑的分解溫度的溫度下，將乙烯/cx-烯烴共聚體熔體注壓入高于過氧化物及發(fā)泡劑分解溫度的溫度下的模具內(nèi)，及之后在模具打開后進(jìn)行后膨脹而制造(約160至約190°C)。在某些具體實施方式中，微孔熱塑性硫化橡膠("TPV")泡沬可使用超臨界流體(例如，CO或N2)制造。這些技術(shù)公開于美國專利5,158,986;5,160,674;5,334,356;5,866,053;6,169,122;6,284,810;及6，294,115中，將其全文并入本文作為參考。其中公開的方法可在改進(jìn)或未改進(jìn)下用于本發(fā)明的具體實施方式?；诒疚闹泄_的本發(fā)明聚合物的TPV組合物公開于美國臨時申請60/718,186(2005年9月16日申請)中，將其全文并入本文作為參考。這些TPV組合物可用于本發(fā)明的具體實施方式以制造微孔的TPV泡沬。泡沬成分的摻合軟質(zhì)泡沬的成分，即，乙烯Ax-烯烴共聚體、發(fā)泡劑、任選的第二聚合物組分(例如，EVA、聚乙烯，及聚丙烯)，及添加劑(例如，交聯(lián)劑)，可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法混合或摻合。適合的摻合方法的非限制性例子包括熔體摻合、溶劑摻合、擠出等。在某些具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬的成分通過Guerin等人在美國專利4，152，189中描述的方法熔體摻合。首先，所有溶劑(若有的話)通過在約5托(667Pa)至約10托(1333Pa)的壓力下，加熱至約100'C至約20(TC或約15(TC至約175'C的適當(dāng)高溫而從成分中移除。其次，各成分以所需比例稱取至容器內(nèi)，且泡沬通過將容器的內(nèi)容物在攪拌下加熱至熔融態(tài)而形成。在其他具體實施方式中，軟質(zhì)泡沬的成分使用溶劑摻合而加工處理。首先，所需泡沬的成分溶于適合的溶劑，然后，混合或摻合混合物。其次，移除溶劑以提供泡沬。在進(jìn)一步的實施例中，可提供分散混合、分配混合，或分散及分配混合的組合的物理摻合裝置可用于制造均勻的摻合物。間歇式及連續(xù)式的物理摻合方法皆可使用。間歇式方法的非限制性例子包括使用BRABENDER⑧混合設(shè)備(例如，BRABENDERPREPCENTER,可得自C.W.BrabenderInstruments,Inc.,SouthHackensack,N丄)或BANBURY內(nèi)部混合及軋制(可得自FarrelCompany,Ansonia,Conn.)設(shè)備的方法。連續(xù)方法的非限制性例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、碟式擠出(diskextruding)、往復(fù)式單螺桿擠出，及銷釘式(pinbarrel)單螺桿擠出的方法。在某些具體實施方式中，添加劑可在乙烯Ax-烯烴共聚體、任選的第二聚合物組分或泡沫擠出期間經(jīng)由進(jìn)料斗或進(jìn)料喉添加至擠出機(jī)。在C.Rauwendaal,"PolymerExtrusion",HanserPublishers,NewYork,NY,322-334頁(1986)中已描述了通過擠出而混合或摻合聚合物，將其并入本文作為參考。當(dāng)軟質(zhì)泡沬需要一或多種添加劑時，添加劑的所需量可以以一次加料或多次加料添加至乙烯/a-烯烴共聚體、第二聚合物組分，或聚合物摻合物。再者，添加可以以任何順序發(fā)生。在某些具體實施方式中，首先加入添加劑且與乙烯/a-烯烴共聚體混合或摻合，然后，含添加劑的共聚體與第二聚合物組分摻合。在其他具體實施方式中，首先加入添加劑并與第二聚合物組分混合或摻合，然后，含添加劑的第二聚合物組分與乙烯/ct-烯烴共聚體摻合。在進(jìn)一步的具體實施方式中，乙烯/(x-烯烴共聚體首先與第二聚合物組分摻合，然后，添加劑與聚合物摻合物摻合。給出下列實施例以例示本發(fā)明的具體實施方式。所有數(shù)值為大約值。當(dāng)給出數(shù)值范圍時，需了解所述范圍外的具體實施方式可仍落在本發(fā)明范圍內(nèi)。不應(yīng)將每一實施例所述的特定細(xì)節(jié)解釋為本發(fā)明的必要特征。具體實施例方式實施例測試方法在下列實施例中，使用下列分析技術(shù)用于樣品1-4及A-C的GPC方法使用配有設(shè)定為16(TC的加熱針的自動化處理液體的機(jī)械臂來添加足夠的以300ppmIonol穩(wěn)定的1，2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品，以得到30毫克/毫升的最終濃度。將小的玻璃攪拌棒置入每一管內(nèi)，且樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱的軌道搖動器(orbitalshaker)上加熱至16(TC持續(xù)2小時。然后，使用自動化處理液體的機(jī)械臂及設(shè)定為16(TC的加熱針將濃縮的聚合物溶液稀釋至1毫克/毫升。使用SymyxRapidGPC系統(tǒng)測定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。使用設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵來通過呈串聯(lián)置放且加熱至160°C的三個Plgd10微米(pm)混合式B300mmx7.5mm柱，泵取作為移動相的用300ppmIonol穩(wěn)定的以氦吹掃的1,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設(shè)定為25(TC的蒸發(fā)器、設(shè)定為165。C的噴霧器，及在60-80psi(400-600kPa)N2壓力下設(shè)定為1.8SLM的氮流速一起使用。將聚合物樣品加熱至16(TC，且每一樣品使用處理液體的機(jī)械臂及加熱的針注射至250pl回路內(nèi)。采用使用二切換式回路及重迭注射的一系列聚合物樣品分析。收集樣品數(shù)據(jù)，且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且以對聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品校正曲線未經(jīng)校正地報導(dǎo)分子量信息。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法使用可由PolymerChar，Valencia,Spain購得的CRYSTAF200單元通過結(jié)晶分析分級(CRYSTAF)測定支化分布。樣品溶于16(TC的1,2,4三氯苯(0.66毫克/毫升)中1小時，且在95。C穩(wěn)定45分鐘。以0.2°C/分鐘的冷卻速率，取樣溫度范圍為95至3(TC。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶濃度在溫度下降聚合物結(jié)晶時測量。累積分布的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包括在CRYSTAF軟件(2001.b.版，PolymerChar,Valencia,Spain)中的峰分析模塊辨別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例將峰溫度辨別為dW/dT曲線的最大值，及辨別導(dǎo)數(shù)曲線中已辨別峰的任一側(cè)上的最大正變化間的面積。為計算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)為7(TC的溫度極限，及高于0.1的溫度極限且低于0.3的溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(樣品1-4及A-C除外)差示掃描量熱法結(jié)果使用配有RCS冷卻附件及自動取樣器的TAIQ1000型DSC測定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。在壓機(jī)內(nèi)在約175i:下將樣品壓成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25°C)。然后，將3-10毫克的材料切成6mm直徑的碟狀物，準(zhǔn)確地稱重，置于輕鋁盤內(nèi)(約50毫克)，然后，巻曲密閉。以下列溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180°C，且維持等溫3分鐘以除去任何先前的熱歷史。然后，樣品以1(TC/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC，且在-4(TC維持3分鐘。然后，樣品以1(TC/分鐘的加熱速率加熱至150°C。記錄冷卻及第二次加熱曲線。DSC熔融峰以相對于-3(TC與熔融終結(jié)之間繪出的線型基線的熱流速(W/g)最大值測量。熔化熱使用線型基線，以-3(TC及熔融終結(jié)間的熔融曲線下的面積測量。GPC方法(樣品1-4及A-C除外)凝膠滲透色譜系統(tǒng)由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器中的任一者組成。在14(TC下操作柱及轉(zhuǎn)盤室(carouselcompartment)。使用三個PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱。溶劑為1，2，4-三氯苯。樣品以在50毫升含有200ppm丁化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)為0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過在16(TC輕微攪拌2小時而制備。所用的注射體積為100微升，且流速為1.0毫升/分鐘。以21個窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(分子量范圍為580至8,400,000,且以6個"雞尾酒式"混合物配置，且各個分子量間具有至少10個分隔)實施GPC柱組的校正。標(biāo)準(zhǔn)樣品購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于等于或大于1，000,000的分子量，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品在50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備，且對于小于1，000，000的分子量在50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品在8(TC溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)樣品混合物先操作，且以降低的最高分子量組分順序以使降解達(dá)最小。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰分子量使用下列方程式轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量(如Williams及Ward，J.Polym,Sci.，Polym.Let"6,621(1968)所述，M聚乙諒0.431(M聚苯乙雜)。使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實施聚乙烯等價分子量計算。壓縮變定依據(jù)ASTMD395測量壓縮變定。樣品通過堆積3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達(dá)到12.7mm的總厚度為止而制備。碟形物由下列條件下以熱壓機(jī)模制的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割而成在19(TC以0壓力持續(xù)3分鐘，其后于190°C以86MPa持續(xù)2分鐘，其后86MPa下以冷流水冷卻壓機(jī)內(nèi)部。密度用于測量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測量使用ASTMD792，方法B在1小時的樣品壓制內(nèi)進(jìn)行。撓曲/割線模量/儲能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2%割線模量依據(jù)ASTMD-790測量。儲能模量依據(jù)ASTMD5026-01或等價技術(shù)測量。光學(xué)性質(zhì)[194]0.4mm厚的膜使用熱壓機(jī)(Carver斜095-4PR1001R型)壓模成型。將丸粒置于聚四氟乙烯片材之間，在55psi(380kPa)在19(TC加熱3分鐘，其后在1.3MPa進(jìn)行3分鐘，然后，在2.6MPa進(jìn)行3分鐘。然后，膜在壓機(jī)內(nèi)在1.3MPa以流動冷水冷卻1分鐘。將經(jīng)壓模成型的膜用于光學(xué)測量、抗張行為、回復(fù)，及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45。觀懂。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測量。將礦物油施用于膜表面以除去表面刮痕。機(jī)械性質(zhì)-抗張，滯后現(xiàn)象，撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微抗張樣品測量。樣品以Instron在21°C以500%分鐘—'拉伸?？箯垙?qiáng)度及斷裂伸長以5樣品的平均報導(dǎo)。100%及300%的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微抗張樣品以InstronTM儀器由周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而決定。樣品在21°C下以267%分鐘"載荷及卸荷3周期。在300%及8(TC的周期性實驗使用環(huán)境室進(jìn)行。在8(TC實驗中，測試前使樣品在測試溫度平衡45分鐘。在2FC，300%應(yīng)變的周期性實驗中，記錄第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力。所有實驗的回復(fù)百分率由第一次卸荷周期使用載荷回至基線時的應(yīng)變計算?；貜?fù)百分率定義為%回復(fù)=g/一xlOO其中，ef為周期性載荷取得的應(yīng)變，且Ss為第一次卸荷周期期間載荷回至基線時的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝有環(huán)境室的InstronTM儀器在50%應(yīng)變及37。C測量12小日寸。計量幾何(gaugegeometry)為76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)在37。C平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時間的函數(shù)記錄12小時。12小時后的應(yīng)力松弛百分率使用下列方程式計算54<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>其中，U為時間為0時50%應(yīng)變的載荷，且Lu為在12小時后50%應(yīng)變的載荷?？箯埱锌谒毫褜嶒炘诰哂?.88g/cc或更小的密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行。幾何由76mmx13mmx0.4mm的計量段組成，且在樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品在2rC以508mm分鐘—1拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-伸長曲線最高達(dá)最大載荷時的應(yīng)變下的面積計算。報導(dǎo)至少3個樣品的平均。TMA熱力學(xué)分析(穿透溫度)在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型碟狀物(在18(TC及10MPa模制壓力下進(jìn)行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器為TMA7，其為Perkin-Elmer的品牌。在該測試中，以1N的力將具有1.5mm半徑端部的探針(P/NN519-0416)施用至樣品碟狀物表面。溫度以5。C/分鐘自25i:上升。探針透入距離以溫度的函數(shù)測量。實驗在探針已透入樣品內(nèi)lmm時結(jié)束。DMA動態(tài)力學(xué)分析(DMA)在壓模成型的碟狀物(其在熱壓機(jī)內(nèi)以18(TC及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘，然后，在壓機(jī)內(nèi)以9(TC/分鐘水冷卻而形成)上測量。測試使用裝有用于扭轉(zhuǎn)測試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(TA儀器)進(jìn)行。將1.5mm的板材壓制并切成32x12mm尺寸的條材。樣品二端部夾置在間隔10mm(夾持間隔AL)的裝置間，且接受-100。C至20(TC的連續(xù)溫度步驟(每步為5t:)。在每一溫度下，扭轉(zhuǎn)模量G'以IOmd/s的角頻率測量，應(yīng)變振幅維持在0.1%與4%之間，以確保扭矩足夠且測量維持在線性區(qū)內(nèi)。維持10克的起始靜力(自動張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生時樣品內(nèi)松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的烙點或軟化點時。測試在最大溫度時或當(dāng)裝置間的間隙達(dá)65mm時停止。熔體指數(shù)[206]熔體指數(shù)，或12，依據(jù)ASTMD1238，條件190°C/2.16千克測量。熔體指數(shù)，或11(),亦依據(jù)ASTMD1238，條件190°C/10千克測ATREF分析升溫洗脫分級(ATREF)分析依據(jù)美國專利4,798,081及Wilde，L.;Ryle，T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;DeterminationofBranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCopolymers,J.Polym.Sci.，20,441-455(1982)所述的方法進(jìn)行(將其全文并入本文作.為參考)。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的柱內(nèi)通過以O(shè).rC/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。柱裝有紅外線檢測器。然后，ATREF色譜曲線通過使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5"C/分鐘的速率從2(TC緩慢增加至12(TC，使結(jié)晶的聚合物樣品從柱中洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過將約3克的四氯乙垸-dV鄰二氯苯的50/50混合物添加至在10mmNMR管內(nèi)的0.4克樣品而制備。通過加熱管及其內(nèi)容物至150。C來溶解及均化樣品。數(shù)據(jù)使用JEOLECLIPSE400MHz波譜計或VarianUnityPLUS400MHz波譜計(相對應(yīng)于100.5MHz的nC共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比，一起添加多個數(shù)據(jù)檔案。譜寬為25,000Hz，且最小文件大小為32K數(shù)據(jù)點。樣品在13(TC以10mm寬譜帶探針分析。共聚單體摻入使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29，201-317(1989)，將其全文并入本文作為參考)測定。通過TREF的聚合物分級大尺度的TREF分級通過在16(TC攪拌4小時使15-20克的聚合物溶于2升1,2，4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行。通過15psig(100kPa)氮氣迫使聚合物溶液至以30-40目(600-425^im)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7mm)直徑的鋼線粒(cutwireshot)(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda，NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼管柱。管柱浸漬在起始設(shè)定為16(TC的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125'C，然后，以0.04。C/分鐘緩慢冷卻至2(TC，且維持1小時。新的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時溫度以0.167'C/分鐘增加。來自制備TREF管柱的約2000毫升的多份洗脫物收集于16個站(熱級分收集器)內(nèi)。聚合物在每一級分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液在添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇，包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟在3位置真空輔助過濾站上使用5.0Mm聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實施。經(jīng)過濾的級分在6CTC真空爐內(nèi)干燥隔夜，且在進(jìn)一步測試前在分析天平上稱重。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)通過使用裝有具有約45度入口角度的2.1mm直徑的20:1模具的毛細(xì)管流變儀測量。樣品在19(TC平衡10分鐘后，活塞以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測試溫度為19(TC。樣品以2.4mm/秒2的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速夾。所需的拉伸力以夾輥的導(dǎo)出速度(take-upspeed)的函數(shù)而記錄。測試期間達(dá)到的最大拉伸力定義為熔體強(qiáng)度。在展現(xiàn)出拉伸共振的聚合物熔體的情況中，取拉伸共振開始前的拉伸力作為熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以厘牛頓(cN)記錄。催化劑術(shù)語"隔夜"(如果使用)指約16-18小時的時間，術(shù)語"室溫"指20-25匸的溫度，且術(shù)語"混合烷烴"指可從ExxonMobilChemicalCompany以商品名Isopar￡@購得的<:6.9脂肪族烴的混合物。在本文中的化合物名稱不符合其結(jié)構(gòu)式的情況下，以結(jié)構(gòu)式為準(zhǔn)。所有金屬配合物的合成及所有篩選實驗的制備在干燥氮氛圍中使用干燥箱技術(shù)進(jìn)行。使用的所有溶劑為HPLC等級，且于使用前千燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁氧垸，可購自Akzo-NobleCorporation的以三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷。催化劑(B1)的制備以如下進(jìn)行。3)制備(1-甲基乙基)〖2-羥基-3.5-二(叔丁基)苯基)甲基亞胺[214]將3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至IO毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度下攪拌3小時后，在真空下移除揮發(fā)性物質(zhì)，產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基(immino))甲基V2-氧基(oxovl))鋯二芐基將(1-甲基乙基)(2-羥基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克，2.2毫摩)在5毫升甲苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(500毫克，1.1毫摩)在50毫升甲苯內(nèi)的溶液中。攪拌得到的暗黃色溶液30分鐘。在減壓下移除溶劑以得到呈微紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備以如下進(jìn)行。a)制備(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺[216]將2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩)溶于甲醇(90毫升)中，并加入二-叔丁基水楊醛(di-t-butylsalicaldehyde)(10.00克，42.67毫摩)。攪拌反應(yīng)混合物3小時，然后，冷卻至-25'C持續(xù)12小時。通過過濾收集形成的黃色固體沉淀，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在減壓下干燥，得到11.17克的黃色固體。'HNMR與為異構(gòu)體混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備雙-(l-〖2-甲基環(huán)己基)乙基)〖2-氧基-3.5-二(叔丁基成基〗亞氨基)鋯二芐基助催化劑1四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二((314-18烷基)銨鹽(下文中稱為脂肪族伯銨硼酸鹽(armeeniumborate))混合物，其基本如美國專利5，919，9883的實施例2所公開的那樣，通過長鏈三垸基胺(ArmeenM2HT，可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1及Li[B(C6Fs)4]的反應(yīng)制備。助催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑化物的混合<:14—18烷基二甲基銨鹽，依據(jù)美國專利6，395，671的實施例16制備。[220]梭移劑所用的梭移劑包括二乙基鋅(DEZ，SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲醇鹽)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基酚鹽)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基甲硅垸基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2，3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基酚鹽)(SA19)，及乙基鋅(叔丁氧金屬)(SA20)。實施例1-4，比較例A-C--般的高產(chǎn)量的平行聚合條件聚合使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高產(chǎn)量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進(jìn)行，且基本依據(jù)美國專利6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6,316,663而操作。乙烯共聚合在130。C和200psi(1.4MPa)下，以依需要的乙烯，使用1.2當(dāng)量的助催化劑l(以所用的總催化劑為基準(zhǔn)計)(當(dāng)MMAO存在時為1.1當(dāng)量)進(jìn)行。一系列的聚合反應(yīng)在含有48個呈6x8陣列的單獨的反應(yīng)器單元(其裝有預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行。每一反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積為6000pL。每一單元控制溫度及壓力，且通過單獨的攪拌槳提供攪拌。單體氣體及猝滅氣體直接以管線(plumbed)送入PPR單元內(nèi)，且通過自動閥控制。液體試劑以機(jī)械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元，且儲存溶劑(reservoirsolvent)為混合垸烴。添加順序為混合垸烴溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、助催化劑l或助催化劑1/MMAO混合物、梭移劑，及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)使用助催化劑1與MMAO的混合物或二種催化劑的混合物時，試劑在添加至反應(yīng)器前立即在小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當(dāng)實驗中省略某試劑時，其他仍維持上述添加順序。聚合進(jìn)行約l-2分鐘，至預(yù)定的乙烯消耗達(dá)成為止。以CO猝滅后，冷卻反應(yīng)器，并拆卸玻璃管。將管轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，且于6(TC干燥12小時。稱重含有干燥聚合物的管，且由此重量與容器重量間的差得到聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含在表1中。在表1及本申請的其它處，比較化合物以星號(*)表示。實施例l-4示范通過本發(fā)明合成線型嵌段共聚物，其由形成極窄的MWD證實，當(dāng)DEZ存在時基本上為單峰共聚物，不存在DEZ時為雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(分別制備的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(A1)比催化劑(B1)摻入更多的辛烯，本發(fā)明所得共聚物的不同嵌段或鏈段可以以支化或密度為基礎(chǔ)來區(qū)別。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>每1000個碳的C6或更高鏈的含量-雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)相較于不存在梭移劑而制得的聚合物，依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對較窄的多分散性(MJM。)，及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。表1的聚合物的進(jìn)一步特性數(shù)據(jù)參考附圖測定。更特別地，DSC及ATREF結(jié)果如下述實施例1的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(T巾)，且具158.1J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于34.5"顯示最高峰，且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為81.2°C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7。C熔點(TJ的峰，且具有214.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在46TC顯示最高峰，且具有57.0。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為63.5。C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7。C熔點(Tm)的峰，且具有160.1J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.1。C顯示最高峰，且具有71.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為54.6°C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5。C熔點(Tm)的峰，且具有170.7J/g的烙化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在30'C顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差為74.5。C。[229]比較例A^^的DSC曲線顯示90.0。C的熔點CU，且具有86.7J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.5t:顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為41.8"C。比較例8*的DSC曲線顯示129.8°C的熔點(TJ，且具有237.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4。C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為47.4"C。比較例CDSC曲線顯示125.3°C的熔點(TJ，且具有143.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在81.8。C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，且在52.4"C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差為43.5°C。實施例5-19，比較例D、F、連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ[232]連續(xù)溶液聚合在裝有內(nèi)部攪拌器的計算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。將純化的混合烷烴溶劑(ISOPARTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、1-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝有用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱電偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑進(jìn)料通過質(zhì)量流控制器測量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時，取得側(cè)流以提供用于催化劑及助催化劑1注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流動通過Micro-Motion質(zhì)量流計測量，且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥來控審U。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯，及氫(若被使用)組合，并供應(yīng)至反應(yīng)器。使用質(zhì)量流控制器在需要時將氫遞送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前，溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計計量，且與催化劑沖洗溶劑組合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器在500psig(3.45Mpa)以滿液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線以蒸氣伴熱(steamtraced)且被隔絕(insulated)。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線而停止，并使混合物通過靜態(tài)混合器。然后，在脫揮發(fā)分前通過熱交換器加熱產(chǎn)物流。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)分?jǐn)D出機(jī)及水冷式造粒機(jī)擠出而回收。方法細(xì)節(jié)及結(jié)果包含在表2中。選擇的聚合物性質(zhì)在表3中提供。表2制備示例聚合物的技術(shù)細(xì)節(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表3示例聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>*比較例，非本發(fā)明實施例[233]得到的聚合物如先前實施例般以DSC及ATREF測試。結(jié)果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6T:熔點(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6。C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△(delta)為72.0°C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2。C熔點CU的峰，且具有60.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2°。顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為71.0°C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3"熔點的峰，且具有69.1J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2"顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為72.rC。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5T:熔點(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.KC顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為43.4°C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6。C熔點(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8。C顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為43.8°C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(Tm)的峰，且具有60.7J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9匸顯示最高峰，且具有52.4。/o的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為74.7°C。實施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6。C熔點CU的峰，且具有70.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6。C顯示最高峰，且具有25.2y。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為74.1°C。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2i:熔點(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的峰。(用于進(jìn)一步計算目的的Tcrystaf因此設(shè)定為30°C)。DSCTm與Tcrystaf間的△為83.2°C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4X:熔點(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在33.8t:顯示最高峰，且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為84.4'C。64[243]實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8。C熔點(TJ的峰，且具有127.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在72.9°C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為47.9°C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.yC熔點(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在32.3。C顯示最高峰，且具有9.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的A為82.(TC。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6'C熔點(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.0。C顯示最高峰，且具有65.0。/o的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為68.6°C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.(TC熔點(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.rC顯示最高峰，且具有56.8。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為72.9°C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5。C熔點(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在70.0°C顯示最高峰，且具有94.0。/。的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為50.5°C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8'C熔點(TJ的峰，且具有174.8J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9°C顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的△為45.0°C。比較例0*的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3。C熔點(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的峰。這些數(shù)值都與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的A為7.3t:。比較例￡*的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0。C熔點(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3。C顯示最高峰，且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值都與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的△為44.6°C。比較例F,的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8。C熔點(Tm)的峰，且具有90.4J/g的熔化熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6'C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的A為47.2°C。評估聚合物樣品的物理性質(zhì)，諸如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測試證實)、丸粒粘連強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變定及儲能模量比例(G，(25x:yG，(io(rc))。數(shù)種可購得的產(chǎn)品被包含于此測試比較例G^^為基本線型的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany))，比較例r^為彈性體的基本線型的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100，可得自TheDowChemicalCompany)，比較例I*為基本線型的乙烯A-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840，可得自TheDowChemicalCompany),比較例J*為氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652，可得自KRATONPolymers),比較例K+為熱塑性硫化橡膠(TPV,含有分散于其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>[253]在表4中，比較例F、其為由使用催化劑Al及Bl同時聚合得到的兩種聚合物的物理摻合物)具有約7(TC的lmm透入溫度，而實施例5-9具有IO(TC或更高的lmm透入溫度。再者，實施例10-19都具有大于85r的lmm透入溫度，且大部分具有大于9(TC或甚至大于IO(TC的lmmTMA溫度。這顯示相較于物理摻合物，該新穎聚合物具有在較高溫度時的優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性。比較例P(商用SEBS)具有約107°C的良好lmmTMA溫度，但其具有約100%的極差(高溫7(TC)壓縮變定，且在高溫(8(TC)的300%應(yīng)變回復(fù)亦無法回復(fù)。因此，此例示的聚合物具有即使在某些可購得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得的獨特的性質(zhì)組合。相似地，表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更小的低(良好)的儲能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，而物理摻合物(比較例F"具有9的儲能模量比例，相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例G"具有大于(89)數(shù)值等級的儲能模量比例。所需地，聚合物的儲能模量比例盡可能接近1。這些聚合物相對較不受溫度影響，且由這些聚合物制得的制造制品可在廣溫度范圍有用地使用。該低儲能模量比例及與溫度無關(guān)的特征在彈性體應(yīng)用中特別有用，如，在壓敏性粘合劑配方中。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改良的丸粒粘連強(qiáng)度。特別地，實施例5具有0Ma的丸粒粘連強(qiáng)度，意指與顯示相當(dāng)大粘連的比較例？*及G"目比，其于測試條件下自由流動。粘連強(qiáng)度是重要的，因為具有大粘連強(qiáng)度的聚合物的大量運送可造成產(chǎn)品于貯存或運送時結(jié)塊或粘結(jié)在一起，造成差的處理性質(zhì)。本發(fā)明聚合物的高溫(7(TC)壓縮變定一般良好，意指一般小于約80%，優(yōu)選為小于約70%,且特別是小于約60%。相反地，比較例F、G*、H+及P都具有100%的7(TC壓縮變定(最大可能值，表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對于諸如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用是特別需要的。表5環(huán)境溫度機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>11在51厘米/分鐘下測試:'在38匸測量12小時[257]表5顯示新穎聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度下的機(jī)械性能結(jié)果?？煽闯霰景l(fā)明聚合物在依據(jù)ISO4649測試時具有良好耐磨性，一般顯示小于約90mm3，優(yōu)選為小于約80mm3，且特別是小于約50mmS的體積損失。在該測試中，較高數(shù)值表示較高體積損失，且因而為較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過抗張切口撕裂強(qiáng)度測量的撕裂強(qiáng)度一般為1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ，或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更佳的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。比較例F、0*及fP具有400kPa或更小的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值，而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實施例ll)至高達(dá)約1100kPa(實施例17)的在150%應(yīng)變下的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物相當(dāng)有用于彈性應(yīng)用，諸如，彈性纖維及織物，特別是非機(jī)織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，諸如，垂懸?guī)?tabs)及彈性帶。表5也顯示，例如，與比較例0*相比較，本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變下)也得到改進(jìn)(更小)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物在如尿片及其它衣物(garment)的應(yīng)用中更好的維持其彈力(force)，在這些應(yīng)用中在體溫下長時間維持彈性是所需的。光學(xué)測試表6聚合物光學(xué)性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>[261]表6中報導(dǎo)的光學(xué)性質(zhì)以基本不取向的壓模成型膜為基礎(chǔ)。聚合物的光學(xué)性質(zhì)由于由聚合反應(yīng)中使用的鏈梭移劑量變化而造成的微晶大小變化而可于廣范圍變化。多嵌段共聚物的萃取進(jìn)行實施例5、7及比較例￡*的聚合物的萃取研究。在實驗中，將聚合物樣品稱取在多孔玻璃萃取套管內(nèi)，且裝配在Kumagawa型萃取器內(nèi)。具樣品的萃取器以氮氣吹掃，且將350毫升的二乙基醚加入500毫升圓底燒瓶。然后，將燒瓶裝配至萃取器。醚在攪拌時加熱。在醚開始冷凝在套管內(nèi)時開始計時，且萃取在氮氣下進(jìn)行24小時。此時，停止加熱，且使溶液冷卻。使留于萃取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。燒瓶內(nèi)的醚在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)，且以氮氣吹干形成的固體。任何殘留物使用己烷連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后，組合的己烷清洗物以另外的氮氣吹掃而蒸發(fā)，且殘留物在4(TC的真空下千燥隔夜。萃取器內(nèi)的任何剩余醚以氮氣吹干。然后，裝有350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與萃取器連接。加熱回流并攪拌己烷，且在第一次注意到己垸冷凝至套管內(nèi)后，在回流維持24小時。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。使萃取器內(nèi)剩余的任何己垸轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己烷通過在環(huán)境溫度下在真空下蒸發(fā)而移除，且燒瓶內(nèi)剩余的任何殘留物使用連續(xù)的己烷清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。燒瓶內(nèi)的己垸通過氮氣吹掃而蒸發(fā)，且殘留物在4(TC下真空干燥隔夜。將萃取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)，且在4(TC下真空干燥隔夜。結(jié)果包含在表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>'由UCNMR測定另外的聚合物實施例19A-F，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)在計算機(jī)控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。組合純化的混合烷烴溶劑(ISOPARTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯，及氫(若使用)并進(jìn)料至27加侖的反應(yīng)器。至反應(yīng)器的進(jìn)料通過質(zhì)量流控制器測量。進(jìn)入反應(yīng)器前，進(jìn)料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及質(zhì)量流計計量。反應(yīng)器在約550psig壓力下以滿液體運行。離開反應(yīng)器時，將水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解，并終結(jié)聚合反應(yīng)。然后，后反應(yīng)器溶液在二階段脫揮發(fā)分的制備中加熱。在脫揮發(fā)分處理期間移除溶劑及未反應(yīng)的單體。泵取聚合物熔體至用于水下丸粒切割的模具。處理細(xì)節(jié)及結(jié)果系包含在表8。選定的聚合物性質(zhì)在表9中提供。表8.聚合物19a-j的聚合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>1標(biāo)準(zhǔn)cm3/min—2-[N-(26>二(1-甲基乙基)苯基)敢氨基(2-異丙基苯基)(o-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基3.雙-(1'_(2-甲基環(huán)己基)乙基X2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)鋯二甲基4ppm為通過質(zhì)量平衡計箅的最終產(chǎn)物5'聚合物產(chǎn)出速率6'在反應(yīng)器中的乙烯轉(zhuǎn)化率重量％7效率，kg聚合物/gM，其中g(shù)M=gHf+gZ表9聚合物物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>注釋1.聚合物實施例19k和191為乙烯與辛烯的共聚物，其基本與實施例1-19和實施例I9a-h類似，并根據(jù)下表10中所示的條件制備。表9A示例聚合物的平均嵌段指數(shù)1<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>1.有關(guān)計算各種聚合物的嵌段指數(shù)的其他信息在美國專利申請案序號第_號案(知道時補(bǔ)入)中公開，發(fā)明名稱"Ethylene/a-01efmBlockInterpolymers"，2006年3月15日申請，以ColinL.RShan,LonnieHazlitt等人之名，轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,將其全文并入本文作為參考。2.Zn/C2*1000=(Zn進(jìn)料流承Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯進(jìn)料流*(1-分餾乙烯轉(zhuǎn)化速率(fractionalethyleneconversionrate))/乙烯的MJ"OOO。請注意"Zn/C2*1000"中的"Zn"指反應(yīng)方法中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅量，且"C2"指聚合反應(yīng)方法中使用的乙烯量。表IO.聚合物19k-l的聚合反應(yīng)條件<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>標(biāo)準(zhǔn)cm/min1[N-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰氨基(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲垸)]鉿二甲基;雙-(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)鋯二甲基kppm為通過質(zhì)量平衡計算的最終產(chǎn)物'聚合物產(chǎn)出速率'在反應(yīng)器中的乙烯轉(zhuǎn)化率重量％效率，kg聚合物/gM,其中g(shù)M=gHf+gZ比較例L-S及實施例20-40除非另行說明，當(dāng)熔體強(qiáng)度高至足以使泡沬穩(wěn)定且避免孔洞崩陷時，本文中公開的發(fā)泡溫度為對于發(fā)泡的最佳膠凝溫度。除非另行說明，本文中公開的發(fā)泡窗(window)為提供具最低密度及開孔含量的穩(wěn)定泡沬的離開模具的聚合物/發(fā)泡劑混合物的溫度范圍。高于此溫度范圍時，泡沬不穩(wěn)定且崩陷，且低于此溫度范圍時，聚合物冷凍且自熔體結(jié)晶。比較例L為由100重量份LDPE620i(TheDowChemicalCompany,Midland,MI的低密度聚乙烯)、10重量份的異丁烷、1.5重量份的HYDROCEROLCF20(ClariantCorporation,Charlotte,NC的成核齊!J)、0.2重量份的IRGANOX1010(CibaGeigy,NewYork的抗氧化劑)及1重量份的丙三醇單硬脂酸酯的混合物制成的泡沬。使用具有40磅/小時(lb/hr)(即，18.1千克/小時)生產(chǎn)能力的單障壁螺桿發(fā)泡線路將混合物轉(zhuǎn)化成泡沬厚板。40磅/小時的擠出線路由具有用于樹脂及固體添加劑的加料區(qū)域、熔融區(qū)域及計量區(qū)域的1.75英寸(即，4.445厘米)的單螺桿擠出機(jī)(L/D:30:1)組成。此外，具有帶有用于注射發(fā)泡劑及液體添加劑的孔口的混合區(qū)域，及用以使熔體均勻冷卻至發(fā)泡溫度的冷卻區(qū)域。此線路也由位于計量及混合區(qū)域間用以使熔體流穩(wěn)定的齒輪泵，及在冷卻區(qū)域內(nèi)用以改良膠凝溫度均一性的靜態(tài)混合器所組成。熔體通過l/2英寸(即，1.27厘米)縫模擠出至環(huán)境溫度及壓力。使熔體或凝膠膨脹至所需形狀。滯留時間為18分鐘。發(fā)泡線路裝有冷卻前端部，以使熔體溫度降至105-110°C。V2英寸的縫模被用以將泡沬厚板的截面控制在約'/2英寸x3英寸(即，1.27厘米x7.62厘米)。發(fā)泡范圍為106與112'C之間。凍結(jié)為在104-105°C。發(fā)泡窗在約112X:開始測量，且發(fā)泡溫度為以1匸階段式下降至泡沬密度增加為止。擠出泡沬的密度及開孔含量以每l。C為階段而記錄。比較例M為依據(jù)用于比較例L的程序相似地制造的泡沬，但30重量％的LDPE620i以AFFINITY1880(TheDowChemicalCompany,Midland,MI的聚烯烴塑性體)替代。比較例N為依據(jù)用于比較例L的程序相似地制造的泡沬，但40重量％的LDPE620i以AFFINITY1880(TheDowChemicalCompany,Midland,MI的聚烯烴塑性體)替代。比較例O為依據(jù)用于比較例L的程序相似地制造的泡沬，但50重量％的LDPE620i以AFFINITY1880(TheDowChemicalCompany,Midland,MI的聚烯烴塑性體)替代。實施例20為依據(jù)比較例1的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的LDPE620i以實施例19k替代。實施例21為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的LDPE620i以實施例19k替代。實施例22為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但70重量％的LDPE620i以實施例19k替代。實施例23為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的LDPE620i以實施例19a替代。實施例23P為依據(jù)實施例23的程序相似地制成的泡沬，但LDPE620i及實施例19a被預(yù)先摻合。聚合物慘合物在190。C下在WernerPfleidererZSK-30雙螺桿混煉機(jī)(compounder)(L/Dl:30)中以50磅/小時及10分鐘的滯留時間混合10分鐘。擠出的聚合物股線于水下冷卻，且以空氣干燥，及用Conair造粒機(jī)?；?。實施例24為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的LDPE620i以實施例19a替代。實施例25為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但70重量％的LDPE620i以實施例19a替代。實施例26為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但100重量％的LDPE620i以實施例19a替代。實施例27為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的LDPE620i以實施例19b替代。實施例28為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的LDPE620i以實施例19b替代。實施例29為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但70重量％的LDPE620i以實施例19b替代。實施例30為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但30重量。/。的LDPE620i以實施例191替代。實施例31為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的LDPE620i以實施例191替代。實施例32為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但70重量％的LDPE620i以實施例191替代。實施例33為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但100重量％的LDPE620i以實施例191替代。比較例P為依據(jù)比較例L的程序相似地制成的泡沬，但化學(xué)成分以100重量份的PROFAXPF814(MontellPolyolefins,Wilmington,DE的HMSPP)、6重量份的異丁烷、0.5重量份的滑石、0.5重量份的IRGANOX1010(CibaGeigy，NewYork的抗氧化劑)及0.5重量份的硬脂酸鈣替代。實施例34為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的PROFAXPF814以實施例19k替代。實施例35為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的PROFAXPF814以實施例19k替代。實施例36為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但70重量％的PROFAXPF814以實施例19k替代。實施例37為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的PROFAXPF814以實施例19a替代。實施例38為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的PROFAXPF814以實施例19a替代。實施例39為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的PROFAXPF814以實施例19a替代。實施例40為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但50重量。/。的PROFAXPF814以實施例19a替代。實施例41為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的PROFAXPF814以實施例191替代。實施例42為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的PROFAXPF814以實施例191替代。比較例Q為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沫，但30重量％的PROFAXPF814以AFFINITY8100(TheDowChemicalCompany,Midland,MI的聚烯烴塑性體)替代。比較例R為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的PROFAXPF814以AFFINITY8100替代。比較例S為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但70重量％的PROFAXPF814以AFFINITY8100替代。比較例U為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但30重量％的PROFAXPF814以VERSIFYDE2300(TheDowChemicalCompany,Midland,MI的丙烯-乙烯共聚物)替代。比較例V為依據(jù)比較例P的程序相似地制成的泡沬，但50重量％的PROFAXPF814以VERSIFYDE2300替代。泡沬性質(zhì)的測量[278]實施例20,23，23P，30及31與比較例L及N的泡沬密度為依據(jù)ASTMD3575-00SuffixW(將其并入本文作為參考)測量。該泡沫實施例的泡沬密度如圖8及表13中所示。實施例20，23，23P，30，31，34-35及37-42與比較例L，N，Q,R，U及V的開孔百分率依據(jù)ASTMD2856-94(1998)(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的開孔百分率如圖9及23與表13中所示。實施例23,23P及30與比較例L及M的孔洞尺寸依據(jù)FP-156(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的孔洞尺寸如圖10及表12中所示。實施例23,23P及30與比較例L及M的AskerC硬度以AskerC類型的硬度計依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)程序測量。泡沬實施例的AskerC硬度結(jié)果如圖11中所示。實施例23,23P,30，34-35及37-42與比較例L,M,Q，R,U及V的壓縮蠕變依據(jù)ASTMD3575-00SuffixB(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的壓縮蠕變結(jié)果如圖12及20中所示。實施例23,23P,30，34-35及37-42與比較例L,M,Q,R，U及V的壓縮偏斜依據(jù)ASTMD3575-00SuffixD(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的壓縮偏斜結(jié)果如圖13及21中所示。測試后，實施例34-35及37-42與比較例Q,R,U及V的壓縮回復(fù)在1小時、1天、1周，及最高達(dá)4周后測量。實施例34-35及37-42與比較例Q,R，U及V的壓縮回復(fù)結(jié)果如圖22中所示。實施例23，23P，30,34-35及37-42與比較例L，M,Q,R,U及V的壓縮變定依據(jù)CIDA-A-59136(1997)(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的壓縮變定結(jié)果如圖17，18，26及27中所示。實施例23,23P,30,34-35及37-42，與比較例L，M,Q,R,U及V的抗張強(qiáng)度及伸長依據(jù)ASTMD412-98由(per)ASTMD3575SuffixT(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例抗張強(qiáng)度及伸長結(jié)果如圖14及25中所示。實施例23,23P,30，34-35及37-42與比較例L，M,Q,R，U及V的撕裂強(qiáng)度及伸長依據(jù)ASTMD624-98由ASTMD3575SuffixG(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的撕裂強(qiáng)度及伸長結(jié)果如圖15及24中所示。實施例23,23P及30與比較例L及M的磨耗性能使用Sutherland摩擦測試機(jī)依據(jù)ASTMD5264(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的磨耗結(jié)果如圖16及表12中所示。實施例23及30與比較例L及M在1600至6400hz的頻率范圍的吸音性依據(jù)ASTME1050(將其并入本文作為參考)測量。泡沬實施例的吸音數(shù)據(jù)如表11及圖19中所示。表11.實施例23及30與比較例L及M的吸音系數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>表12.實施例23，<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>200680008345.5說明書第76/76頁表13.實施例20，23，23P,30及31與比較例L及N在103-112°C發(fā)泡溫度范圍的泡沫體密度及開孔百分率<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>[289]圖19指示實施例23及30具有與比較例M及L相等或更高的吸音系數(shù)。--般，在壓縮蠕變測試中，實施例23,23P，30，34-35及37-42顯示比比較例L,M,Q，R,U及V更高的線型變化(見圖12及20)，而實施例23，23P及30的壓縮強(qiáng)度約與比較例L及M相同(見圖13)。再者，圖16指示在磨耗測試中，實施例23、實施例23P及實施例30的平均保光性一般高于比較例L及M。雖然本發(fā)明已使用有限數(shù)量的實施例作說明，但一實施例的特別特征不應(yīng)被歸于本發(fā)明的其它實施例。單一實施例并非本發(fā)明所有方面的代表。在某些具體實施方式中，組合物及方法可包括此處未被述及的數(shù)種混合物或步驟。在其他具體實施方式中，組合物或方法并不包括，或基本無，此處未列舉出的任何混合物或步驟。存在所需實施例的變化及改良。最后，無論在描述數(shù)值中是否使用"約"或"大約"等用辭，本文中公開的任何數(shù)值需被闡釋為意指大約值。所附權(quán)利要求欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改良及變化。權(quán)利要求1.一種軟質(zhì)泡沫，其包含至少一種乙烯/(X-烯烴共聚體，其中，該軟質(zhì)泡沫的密度為約10至150kg/m3，且其中，該乙烯/a-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的MJM。，至少一個以"C表示的熔點Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的MJMn，且特征在于以J/g表示的熔化熱△H,和以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的以。C表示的A量AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達(dá)130J/g時為AT〉-0.1299(AH)+62.81，對于AH大于130J/g時為AT^48。C，其中，該CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物確定，且若少于5。/。的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為3(TC;或(c)特征在于以該乙烯/(x-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應(yīng)變及l(fā)周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/ct-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時在4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/01-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)；或(e)具有25'C時的儲能模量，G'(25'C)，及10(TC時的儲能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)對G，(100。C)的比例為約1:1至約9:1。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該乙烯/ci-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/M。，及至少一個以"C表示的熔點Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>858.91-1825.3(d)+1112.8(d)'。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該乙烯/ct-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱AH，和以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以t表示的A量△T，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達(dá)130J/g時為AT〉-0.1299(AH)+62.81，對于AH大于130J/g時為AT^48i:，其中，該CRYSTAF峰使用至少5。/。的累積聚合物確定，且若少于5%的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為3(TC。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體特征在于以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應(yīng)變及l(fā)周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉148卜l629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其中，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1491-1629(d)。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其中，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1501-1629(d)。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其中，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1511-1629(d)。8.—種軟質(zhì)泡沫，其包含至少一種乙烯/a-烯烴共聚體，其中，該軟質(zhì)泡沫的密度為約10至150千克/米3，且其中，該乙烯/a-烯烴共聚體:(a)至少一種使用TREF分級時于40'C與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有至少0.5且最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;或(b)大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有使用TREF分級時于4(rC與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/cc-烯烴共聚體的10。/。以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有25。C時的儲能模量，G，(25°C)，及10(TC時的儲能模量，G，(100。C)，其中，G'(25r)對G，(10(TC)的比例為約l:l至約9:l。11.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體中的a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1，5-己二烯，或其組合。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該軟質(zhì)泡沫含有少于5重量％的凝膠，其通過ASTMD-2765-84方法A。13.根據(jù)權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)泡沫，其進(jìn)一步包含聚烯烴。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的軟質(zhì)泡沫，該聚烯烴為低密度聚乙烯、高熔體強(qiáng)度聚丙烯，或其組合。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的軟質(zhì)泡沫，其中，該聚烯烴對該乙烯/a-烯烴共聚體的比例以重量計為約1:10至約10:1。16.—種可發(fā)泡組合物，包含(i)發(fā)泡劑；及(ii)至少一種乙烯/0t-烯烴共聚體，其中，該乙烯/(X-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個以。C表示的熔點Tm及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的NVMn，且特征在于以J/g表示的熔化熱AH，和以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰之間的溫度差而定義的以'C表示的A量AT，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達(dá)130J/g時為AT》0.1299(AH)+62.81，對于AH大于130J/g時為AT^48"C，其中，該CRYSTAF峰是使用至少5。/。的累積聚合物確定，且若少于5。/。的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為3crc;或(c)特征在于以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應(yīng)變及l(fā)周期的以百分?jǐn)?shù)表示的彈性回復(fù)Re,且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)該乙烯/a-烯烴共聚體基本無交聯(lián)相時，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);或(d)具有使用TREF分級時于4(TC與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比于相同溫度之間洗脫的可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5。/。的摩爾共聚單體含量，其中，該可相比擬的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/(1-烯烴共聚體的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個聚合物為基準(zhǔn)計)；或(e)具有25。C時的儲能模量，G，(25。C)，及100。C時的儲能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)對G，(10(TC)的比例為約1:1至約9:1。17.—種可發(fā)泡組合物，包含(i)發(fā)泡劑；及(ii)至少一種乙烯/a-烯烴共聚體，其中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有:(a)至少一種使用TREF分級時于4(rC與13(TC之間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有至少0.5且最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn;或(b)大于0且最髙達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大子約1.3的分子量分布，Mw/Mn。18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的可發(fā)泡組合物，其進(jìn)一步包含聚烯烴。19.一種泡沫制品，其包含權(quán)利要求1或8的軟質(zhì)泡沫。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的泡沫制品，其中，該泡沫制品適用于隔音、震動控制、緩沖，特殊包裝，汽車軟質(zhì)觸覺、隔熱，或沖擊吸全文摘要可發(fā)泡組合物及軟質(zhì)泡沫包含至少一種乙烯/α-烯烴共聚體。此軟質(zhì)泡沫具有約10至150kg／m³的密度。此可發(fā)泡組合物進(jìn)一步包含發(fā)泡劑。此乙烯／α-烯烴共聚體為包含至少一種軟嵌段及至少一種硬嵌段的多嵌段共聚物。也描述了制造可發(fā)泡組合物及軟質(zhì)泡沫的方法；及由軟質(zhì)泡沫制成的泡沫制品。文檔編號C08F210/16GK101313015SQ200680008345公開日2008年11月26日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者B·高米連-威廉斯,F·瑪?shù)賰?nèi)茲,S·塞布拉莫尼安,張潤華申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司