專利名稱：：潤滑劑組合物的粘度指標(biāo)增進(jìn)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及潤滑劑組合物，其包括基油及粘度指標(biāo)改性劑，該粘度指標(biāo)改性劑包含乙烯/(X-烯烴共聚體，以及涉及制造此潤滑劑組合物的方法。
背景技術(shù)：
：在包括美國及歐洲國家等發(fā)達(dá)國家，每年關(guān)于磨擦及磨損的經(jīng)濟(jì)損失估計(jì)為約2-7X的GDP。美國能源部1999年的報(bào)告指出，通過采用各種不同的方法來降低磨擦及磨損，在美國的機(jī)動(dòng)車輛及傳動(dòng)系統(tǒng)每年可省下1200億美元。這些方法中的一個(gè)包括在機(jī)動(dòng)車輛及工業(yè)設(shè)備中使用潤滑劑組合物?，F(xiàn)代潤滑劑組合物已廣泛地使用在各種不同的應(yīng)用中，例如馬達(dá)油、變速箱油、齒輪油、動(dòng)力方向機(jī)油、避震器油、剎車油、液壓油及潤滑脂。此潤滑劑組合物可具有各種不同的功能，例如(l)控制移動(dòng)部件的表面間的磨擦；(2)降低磨擦部件的磨耗；C3)降低磨擦部件表面的腐蝕，尤其是金屬表面；(4)阻抑齒輪的機(jī)械沖擊；以及(5)在引擎氣缸壁上形成密封。每一種潤滑劑組合物可含有基油，以及視應(yīng)用而定的添加劑或改性劑的組合，例如粘度指標(biāo)改性劑、傾點(diǎn)下降劑、分散劑、去垢劑、抗磨劑、抗氧化劑、磨擦改性劑、防銹劑、防蝕劑、反乳化劑及消泡劑。粘度指標(biāo)常用于作為流體的粘度隨溫度改變速率的測量。此溫度依賴性對包括基油的所有流體而言是共同的。一般而言，粘度指標(biāo)愈高，粘度隨著溫度的相對改變愈小。粘度指標(biāo)(VI)改性劑或粘度改性劑用于降低潤滑劑組合物粘度對溫度的依賴性，以致于潤滑劑組合物可用于廣泛的溫度范圍中。換言之，VI改性劑防止?jié)櫥瑒┙M合物在例如炎熱的夏季溫度的高溫下變得太稀，且防止在例如寒冷的冬季溫度的低溫下變得太粘稠。一些已知的VI改性劑包括聚甲基丙烯酸酯、烯烴共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物及乙烯-丙烯二烯改性共聚物(EPDM)，以及氫化的苯乙烯嵌段共聚物，例如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)。氫化苯乙烯嵌段共聚物一般提供良好的增稠效率及優(yōu)異的低溫性能。然而，這些氫化苯乙烯嵌段共聚物相當(dāng)昂貴且因?yàn)榈图羟蟹€(wěn)定性而使用壽命有限。烯烴共聚物，例如非晶乙烯-丙烯共聚物，可提供良好的低溫性能，但在高溫下的增稠效率差。烯烴共聚物的共聚單體單元可以遞變的方式分布。一般而言，遞變烯烴共聚物，例如遞變乙烯-丙烯共聚物，為優(yōu)秀的增稠劑，具有改進(jìn)的低溫性能，以及可避免與基油不希望的相互作用。雖然在市面上可取得用于配制潤滑劑組合物的許多VI改性劑，但總是需要具有改進(jìn)的性能及柔性的用于潤滑劑組合物的新型VI改性劑。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明概要通過本發(fā)明的不同方面可符合上述需求。此處提供的潤滑劑組合物包含(i)基油；以及(ii)乙烯/a-烯烴共聚體，其中該乙烯/a-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)熔點(diǎn)，Tm，°C，及密度，d，克/立方厘米，其中，Tm及d的數(shù)值相對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于熔融熱，AH，J/g，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量，AT，°C，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)是AT^0.1299(AH)+62.81對于AH大于130J/g時(shí)是AT^48匸，其中，該CRYSTAF峰使用至少5W的累積聚合物確定，且若少于5%的該聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度是30'C;或(c)特征在于以該乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的于3000/0應(yīng)變及l(fā)周期的彈性回復(fù)，Re，％，且具有密度，d，克/立方厘米，其中，當(dāng)該乙烯/ct-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(d)具有在使用TREF分級時(shí)于4(rC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的對照無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5%的摩爾共聚單體含量，其中，該對照的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/(1-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以該整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))；或(e)具有25'C下的儲(chǔ)能模量，G，(25'C)，及IO(TC下的儲(chǔ)能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)相對于G，(10(TC)的比例為約1:1至約9:1。此乙烯/a-烯烴共聚體可具有一或多種上述特性的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/oi-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)熔點(diǎn)，Tm，°C，及密度，d，克/立方厘米，其中，Tm及d的數(shù)值相對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于以乙烯/(x-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300c/。應(yīng)變及l(fā)周期的彈性回復(fù)(Re，％)，且具有一密度(d，克/立方厘米)，其中，當(dāng)乙烯Ax-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1481-1629(d)、Re>1491-1629(d)、Re>1501-1629(d)，或Re>1511-1629(d)。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)在使用TREF分級時(shí)于4(TC與13(TC間洗脫的至少一個(gè)分子級分，其特征在于該級分具有至少0.5至最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn，或(b)大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該乙烯/a-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時(shí)于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的對照無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5百分比的摩爾共聚單體含量，其中，該對照的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有該乙烯/a-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以該整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。在一個(gè)實(shí)施方案中，該乙烯/ct-烯烴共聚體為無規(guī)嵌段共聚物，包含至少一種硬嵌段及至少一種軟嵌段。再者，此無規(guī)嵌段共聚物可包含多種硬嵌段及多種軟嵌段，以及硬嵌段及軟嵌段可無規(guī)地分布在聚合物鏈中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/(x-烯烴共聚體具有在25。C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(25。C)，及100。C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(10(TC)，其中，G，(25。C)對G，(10(TC)的比例為約1:1至約9:1。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用于乙烯/ct-烯烴共聚體的(x-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯，或其組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有約0.1至約2000克/10分鐘，約2至約1500克/10分鐘，約2至約1000克/10分鐘，約2至約500克/10分鐘范圍的熔融指數(shù)，其依據(jù)ASTMD-1238，條件190。C/2.16千克測量。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑劑組合物包含選自API組群I、II、III、IV、V的基本原料及其組合所組成的組群的基油。在一個(gè)實(shí)施方案中，基油為天然油、合成油或其組合。此潤滑劑組合物可進(jìn)一步包含至少一種添加劑，例如去垢劑、分散劑、磨擦改性劑、傾點(diǎn)下降劑、反乳化劑、消泡劑、防蝕劑、抗磨劑、抗氧化劑、防銹劑、增稠劑或其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑劑組合物為馬達(dá)油、變速箱油、齒輪油、動(dòng)力方向機(jī)油、避震器油、剎車油、液壓油或潤滑脂。此馬達(dá)油可進(jìn)一步包含傾點(diǎn)下降劑、去垢劑、分散劑、抗磨劑、抗氧化劑、磨擦改性劑、防銹劑或其組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑劑組合物為變速箱油。此變速箱油可進(jìn)一步包含磨擦改性劑、去垢劑、分散劑、抗氧化劑、抗磨劑、特耐壓劑、傾點(diǎn)下降劑、消泡劑、防蝕劑或其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑劑組合物為齒輪油。此齒輪油可進(jìn)一步包含抗磨劑、特耐壓劑、防銹劑或其組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑劑組合物為潤滑脂。此潤滑脂進(jìn)一步包含增稠劑、絡(luò)合劑、抗氧化劑、抗磨劑、特耐壓劑、消泡劑、防蝕劑或其混合物。本發(fā)明也提供制造潤滑劑組合物的方法，包含將基油與乙烯/ct-烯烴共聚體摻合，其中該乙烯/a-烯烴共聚體描述于上文中或說明書其它處。本發(fā)明的另外方面及本發(fā)明的各種不同實(shí)施方案的特性及性質(zhì)以下列說明而變明白。圖1顯示本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(以圓形表示)及齊格勒-那塔共聚物(以三角形表示)的熔點(diǎn)/密度關(guān)系。圖2顯示各種聚合物的為DSC熔融焓的函數(shù)的ADSC-CRYSTAF的圖形。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；正方形表示聚合物實(shí)施例1-4;三角形表示聚合物實(shí)施例5-9;以及圓形表示聚合物實(shí)施例10-19。符號"X"表示聚合物實(shí)施例A*-F*。圖3顯示密度對由本發(fā)明的共聚體(以正方形及圓形表示)及傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示，其為各種不同的DowAFFINITY⑧聚合物)制得的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。正方形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；以及圓形表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4是乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量相對于實(shí)施例5(以圓形表示)聚合物及比較聚合物E及F(以符號"X"表示)的分級對TREF洗脫溫度的圖形。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是TREF洗脫的乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量相對于實(shí)施例5(曲線l)及對照例F(曲線2)的聚合物的分級的TREF洗脫溫度的圖形。正方形表示實(shí)施例F、以及三角形表示實(shí)施例5。圖6是比較乙烯/1-辛烯共聚物(曲線2)及乙烯/丙烯共聚物(曲線3)及以不同量的鏈穿梭劑制得的本發(fā)明的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的為溫度的函數(shù)的儲(chǔ)能模量的自然對數(shù)值的圖形。圖7顯示某些本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時(shí)的TMA(lmm)相對于撓曲模量的圖形。三角形表示各種不同的DowVERSIFY②聚合物；圓形表示各種不同的無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；以及正方形表示各種不同的DOW八11^1丁￥@聚合物。發(fā)明詳述"聚合物"指通過聚合相同或不同形式的單體所制備的聚合化合物。一般術(shù)語"聚合物"包含"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"等。"共聚體"指通過至少二種不同單體的聚合作用所制備的聚合物。一般術(shù)語"共聚體"包括術(shù)語"共聚物"(其一般用以指由二種不同單體所制備的聚合物)與術(shù)語"三元共聚物"(其一般用以指由三種不同形式的單體所制備的聚合物)。其也包含通過聚合四或更多形式的單體所制造的聚合物。術(shù)語"乙烯/(X-烯烴共聚體"一般指包含乙烯及具有3或更多個(gè)碳原子的a-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯包含整個(gè)聚合物的主要摩爾分?jǐn)?shù)，即，乙烯包含整個(gè)聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯包含至少約60摩爾％，至少約70摩爾％，或至少約80摩爾％，且整個(gè)聚合物基本上剩余的包含至少一種其它共聚單體，其優(yōu)選具有3或更多個(gè)碳原子的a-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組合物包含大于整個(gè)聚合物的約80摩爾％的乙烯含量，及整個(gè)聚合物的約10至約15(優(yōu)選為約15至約20)摩爾％的辛烯含量。在一些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體不包含以低產(chǎn)量或以微量或以化學(xué)方法副產(chǎn)物制造的那些。雖然乙烯/(x-烯烴共聚體可與一或多種聚合物摻合，如此制造的乙烯/a-烯烴共聚體是基本上純的，且一般包含聚合反應(yīng)方法的反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的(x-烯烴共聚單體，特征在于數(shù)個(gè)化學(xué)或物理性能不同的二或更多種聚合化單體單元的嵌段或鏈段。即，乙烯/a-烯烴共聚體是嵌段共聚體，優(yōu)選是多嵌段的共聚體或共聚物。"共聚體"及"共聚物"等術(shù)語在此可交換使用。在一些實(shí)施方案中，多嵌段共聚物可以用下列化學(xué)式表示(AB)n其中，n是至少l，優(yōu)選大于l的整數(shù)，例如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。"A"表示一種硬嵌段或鏈段，且"B"表示一種軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A和B以基本上線性方式連接，其與基本上分枝或基本上星狀的方式相反。在其它實(shí)施方案中，A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)地分布。換言之，嵌段共聚物一般不具有如下結(jié)構(gòu)。AAA-AA-BBB-BB在其它實(shí)施方案中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種嵌段。在再其它實(shí)施方案中，每一個(gè)A嵌段和B嵌段具有于嵌段內(nèi)基本上無規(guī)地分布的單體或共聚單體。換言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二種或更多的不同組成的次鏈段(或次嵌段)，例如，尖部鏈段，其具有與嵌段剩余的基本上不同的組成。多嵌段聚合物通常包含各種含量的"硬"及"軟"鏈段。"硬"鏈段指其中乙烯以大于約95重量％且優(yōu)選大于約98重量％(其以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))的量存在的聚合化單元的嵌段。換言之，硬鏈段的共聚單體含量(非乙烯單體的含量)少于約5重量％，且優(yōu)選少于約2重量％(其以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))。在一些實(shí)施方案中，硬鏈段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，"軟"鏈段指其中共聚單體含量(非乙烯單體的含量)大于約5重量％，優(yōu)選大于約8重量％，大于約10重量％，或大于約15重量％(其以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))的聚合化單元的嵌段。在一些實(shí)施方案中，軟鏈段的共聚單體含量可大于約20重量，大于約25重量％，大于約30重量％，大于約35重量％，大于約40重量％，大于約45重量％，大于約50重量％，或大于約60重量Q^。軟鏈段一般可以嵌段共聚體總重量的約1重量％至約99重量％存在于嵌段共聚體，優(yōu)選嵌段共聚體總重量的約5重量°%至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％，約25重量％至約75重量％，約30重量％至約70重量％，約35重量％至約65重量％，約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量％。相反地，硬鏈段可以相似范圍存在。軟鏈段的重量百分?jǐn)?shù)及硬鏈段的重量百分?jǐn)?shù)可以自DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)計(jì)算。這些方法及計(jì)算公開于同時(shí)申請的美國專利申請案序號—(知道時(shí)補(bǔ)入)，代理人檔案編號385063-999558，發(fā)明名稱"乙烯/a-烯烴嵌段共聚體"，2006年3月15日申請，以ColinL.P.Shan，LonnieHazlitt等人的名，且轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,其公開內(nèi)容全文并入本案說明書中以供參考。術(shù)語"結(jié)晶"若應(yīng)用時(shí)，指擁有通過差熱掃描量熱儀(DSC)或等效技術(shù)測定的第一級轉(zhuǎn)化或結(jié)晶熔點(diǎn)(Tm)的聚合物。此術(shù)語可與"半結(jié)晶"交換使用。術(shù)語"非結(jié)晶性"指缺乏通過差熱掃描量熱儀(DSC)或等效技術(shù)測定的結(jié)晶熔點(diǎn)的聚合物。"多嵌段共聚物"或"鏈段共聚物"等術(shù)語指含有二或更多種優(yōu)選以線性方式連接的化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物，即，具有化學(xué)上不同的單元且對于聚合化乙烯官能性以尾對尾連接(而非側(cè)向或接枝方式)的聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，嵌段在加入其中的共聚單體的量或形式、密度、結(jié)晶量、由此組合物的聚合物引起的結(jié)晶尺寸、立體異構(gòu)規(guī)整度(全同立體異構(gòu)或間同立體異構(gòu))的形式或程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、包含長鏈分枝或超分枝的分枝量、均聚性，或任何其它化學(xué)或物理性能上不同的。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的獨(dú)特方法造成的二多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨(dú)特分布、嵌段長度分布，和/或嵌段數(shù)分布。更特別地，當(dāng)以連續(xù)方法制造時(shí)，聚合物希望地?fù)碛?.7至2.9的PDI，優(yōu)選1.8至2.5，更優(yōu)選1.8至2.2，且最優(yōu)選1.8至2.1。當(dāng)以批式或半批式方法制造時(shí)，聚合物擁有1.0至2.9的PDI，優(yōu)選1.3至2.5，更優(yōu)選1.4至2.0，且最優(yōu)選1.4至1.8。在下列描述中，無論"約"或"大約"等字是否與其一起使用，此處公開的所有數(shù)值是大約值。此可以1%、2%、5%，或有時(shí)，10至20。^變化。當(dāng)具有下限R^及上限RU的數(shù)值范圍被公開時(shí)，落于此范圍內(nèi)的任何數(shù)值被公開。特別地，在此范圍的下列數(shù)值被特別公開R=RL+k*(Ru-RL)，其中，k是lX至100X范圍的變量，且以1%為增量，艮卩，k是lX、2%、3%、4%、5%...50%、51%、52%...95%、96%、97%、98%、99%,或100%。再者，以如上定義的二個(gè)R值界定的任何數(shù)值范圍亦被特別公開。本案說明書所描述的為潤滑劑組合物，包含(a)基油；和(b)乙烯/(X-烯烴共聚體，其中該乙烯/(x-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，和(i)至少一個(gè)熔點(diǎn)，Tm，。C，及密度，d，克/立方厘米，其中各變量的數(shù)值相對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm〉誦2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(ii)熔融熱，AH，J/g，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量，AT，°C，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式對于AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)AT〉-0.1299(AH)+62.81對于AH大于130J/g時(shí)AT二48。C，其中，該CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，且若少于5%的該聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度是30°C。此乙烯/a-烯烴共聚體的特征在于下文中所描述的其它特性。公開于本案說明書中的乙烯/a-烯烴共聚體作為潤滑劑組合物中的VI改性劑。這些乙烯/a-烯烴共聚體在配制希望的潤滑劑組合物時(shí)，通過控制共聚單體單元的分布及乙烯/a-烯烴共聚體的結(jié)晶度以提供柔性。乙烯/a-烯烴共聚體用于本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯/a-烯烴共聚體(亦稱為"本發(fā)明的共聚體"或"本發(fā)明的聚合物")包含呈聚合化形式的乙烯及一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性能不同的數(shù)個(gè)具有二或更多種聚合化單體單元的嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，優(yōu)選多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴共聚體特征在于如下文一個(gè)或多方面中所述。一方面，在本發(fā)明的實(shí)施方案中使用的乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，及至少一個(gè)熔融(Tm，°C)及密度(d，克/立方厘米)，其中，這些變量的數(shù)值對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2,且優(yōu)選Tm^-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2，且更優(yōu)選Tm^858.91-1825.3(d)十1112.8(d)2。這些熔點(diǎn)/密度的關(guān)系例示于圖l。不同于傳統(tǒng)的乙烯/a-烯烴的無規(guī)共聚物(其熔點(diǎn)隨密度減少而減少)，本發(fā)明的共聚體(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無關(guān)的熔點(diǎn)，特別是當(dāng)密度在約0.87g/cc至約0.95g/cc之間。例如，當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)在約11(TC至約130。C的范圍。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)密度范圍為0.875g/cc至約0.945g/cc時(shí)，這些聚合物的熔點(diǎn)為約115。C至約125"C的范圍。另一方面，乙烯/ct-烯烴共聚體包含含聚合形式的乙烯及一或多種ot-烯烴，且特征在于以最高差熱掃描量熱儀("DSC")峰溫度減去最高結(jié)晶分析分級("CRYSTAF")峰的溫度而定義的ATrC)，及熔融熱，J/g，AH，且AT及AH滿足下列關(guān)系式對于AH最高達(dá)130J/g時(shí)，△T>-0.1299(AH)+62.81，且優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+64.38,且更優(yōu)選△T^陽O.1299(AH)+65.95。再者，對于AH大于130J/g時(shí)AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定(即，峰需表示至少5%的累積聚合物)，且若少于5X的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰，貝ljCRYSTAF溫度是30°C，且AH是熔融熱的數(shù)值，J/g。更優(yōu)選地，最高的CRYSTAF峰含有至少10。^的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明聚合物及對照例的圖示數(shù)據(jù)。積分峰面積及峰溫度以儀器制造商提供的計(jì)算機(jī)化繪圖程序計(jì)算。對于無規(guī)乙烯辛烯比較聚合物而顯示的斜線相對應(yīng)于方程式△T=-0.1299(AH)+62.81。再另一方面，當(dāng)使用升溫洗脫分級("TREF")分級時(shí)，乙烯/a-烯烴共聚體具有于40'C與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的對照無規(guī)乙烯共聚體級分更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%的摩爾共聚單體含量，其中，對照的無規(guī)乙烯共聚體含有相同共聚單體，且具有于嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地，對照的共聚體的Mw/Mn在嵌段共聚體的10X以內(nèi)，和/或?qū)φ盏墓簿垠w具有嵌段共聚體的10重量％內(nèi)的總共聚單體含量。還另一方面，乙烯/a-烯烴共聚體特征在于對乙烯/a-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300%應(yīng)變及1周期的彈性回復(fù)(Re，％),且具有密度(d，克/立方厘米)，其中當(dāng)乙烯/a-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d);且優(yōu)選Re^l491-1629(d);且更優(yōu)選Re^l501-1629(d);且更優(yōu)選Re^l511畫1629(d)。圖3顯示密度對自某些本發(fā)明共聚體及傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制得的非取向膜的彈性回復(fù)的影響。對于相同密度，本發(fā)明共聚體具有基本上較高的彈性回復(fù)。在一些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有高于10MPa的拉伸強(qiáng)度，優(yōu)選拉伸強(qiáng)度^11MPa，更優(yōu)選拉伸強(qiáng)度^13MPa，和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時(shí)至少600%的斷裂伸長率，更優(yōu)選至少700%，高度優(yōu)選至少800%，且最高度優(yōu)選至少900%。在其它實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有(l)l至50的儲(chǔ)能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，優(yōu)選1至20，更優(yōu)選1至10;和/或(2)少于80X的7(TC壓縮永久變形，優(yōu)選少于70%，特別是少于60%，少于50%，或少于40%，至降至0%的壓縮永久變形。在再其它實(shí)施方案中，乙烯/01-烯烴共聚體具有少于80%，少于70%，少于60%，或少于50^的70。C壓縮永久變形。優(yōu)選地，共聚體的70*€壓縮永久變形少于40%，少于30%，少于20%，且可下降至約0%。在一些實(shí)施方案中，乙烯/(x-烯烴共聚體具有少于85J/g的熔融熱，和/或等于或少于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒粘合強(qiáng)度，優(yōu)選等于或少于50磅/英尺2(2400Pa)，特別是等于或少于5磅/英尺2(240Pa)，及低至0磅/英尺2(OPa)。在其它實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體包含呈聚合形式的至少50摩爾％的乙烯，且具有少于80%(優(yōu)選少于70%或少于60%，最優(yōu)選少于40%至50%，及降至接近0%)的7(TC壓縮永久變形。在一些實(shí)施方案中，多嵌段共聚物擁有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物進(jìn)一步的特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且擁有最可能的嵌段長度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物含有4種或更多的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。更優(yōu)選地，共聚物包含至少5、10或20種的嵌段或鏈段(包含終端嵌段)。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量，且以核磁共振("NMR")光譜術(shù)為主的技術(shù)是優(yōu)選的。再者，對于具有相對較寬TREF曲線的聚合物或聚合物摻合物，聚合物希望先使用TREF分級成數(shù)個(gè)級分，每一個(gè)具有1(TC或更少的洗脫溫度范圍。即，每一個(gè)洗脫級分具有1(TC或更少的收集溫度窗。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有至少一個(gè)具有比對照共聚體的相對應(yīng)級分更高摩爾共聚單體含量的級分。另一方面，本發(fā)明的聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段(即，至少二種嵌段)或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，該嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的峰(但非僅一個(gè)分子級分)(但未收集和/或隔離個(gè)別級分)，特征在于所述峰具有當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)通過紅外光譜估算的共聚單體含量，具有比在相同洗脫溫度及使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計(jì)算展開時(shí)的對照無規(guī)乙烯共聚體峰更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%的平均摩爾共聚單體含量，其中所述對照的無規(guī)乙烯共聚體具有相同共聚單體，且具有嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地，對照的共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10X內(nèi)，和/或?qū)φ盏墓簿垠w具有嵌段共聚體的10重量％內(nèi)的總共聚單體含量。全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基響應(yīng)面積[CH3/CHd的比例為基礎(chǔ)，其中最高峰從基線鑒別，然后FWHM面積被確定。由使用ATREF峰測得的分布，F(xiàn)WHM面積被定義為T,及T2間曲線下的面積，其中，T,及T2在ATREF峰的左右，通過使峰高度除以2，然后繪一條與基線呈水平的線與ATREF曲線左右部分相交而確定的點(diǎn)。共聚單體含量的校正曲線使用無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物，由NMR對TREF峰的FWHM面積比例計(jì)算共聚單體含量而進(jìn)行。對于此紅外線方法，校正曲線對目的的相同共聚單體形式產(chǎn)生。本發(fā)明聚合物TREF峰的共聚單體含量可通過參考校正曲線使用TREF峰的其FWHM甲基甲撐基面積比例[CH3/CH2]而確定。共聚單體含量可使用任何適合技術(shù)測量，且以核磁共振(NMR)光譜術(shù)為主的技術(shù)是優(yōu)選的。使用此技術(shù)，該嵌段共聚體具有比相對應(yīng)可比擬共聚體更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地，對于乙烯及l(fā)-辛烯的共聚體，嵌段共聚體具有的在40與130°C間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比較的TREF級分的峰洗脫溫度，以"C測量。圖4以圖說明乙烯和l-辛烯的嵌段共聚體的實(shí)施方案，其中數(shù)種相比擬的乙烯/l-辛烯共聚體(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗脫溫度的作圖被與代表(-0.2013)T+20.07的線(實(shí)線)擬合。方程式(-0.2013)丁+21.07的線以虛線描述。也公開本發(fā)明的數(shù)種嵌段乙烯/1-辛烯共聚體(多嵌段共聚物)級分的共聚單體含量。所有嵌段共聚體級分具有比在相等洗脫溫度的任一線明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明共聚體的特征，且被認(rèn)為是由于聚合物鏈內(nèi)不同嵌段存在的結(jié)果，其具有結(jié)晶及非結(jié)晶性質(zhì)。圖5圖示如下探討的實(shí)施例5和對照例F的聚合物級分的TREF曲線及共聚單體含量。二種聚合物在40至13(TC(優(yōu)選60至95'C)洗脫的峰被分級成三部分，每一部分在少于10。C的溫度范圍洗脫。實(shí)施例5的實(shí)際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)了解適合的校正曲線可建構(gòu)用于含有不同共聚單體的共聚體，且供作為適合自相同單體的比較共聚體所獲得的TREF值比較的線，該比較共聚體優(yōu)選使用茂金屬或其它均質(zhì)催化劑組合物所制得。本發(fā)明的共聚體特征在于比自校正曲線于相同TREF洗脫溫度確定值更大的摩爾共聚單體含量，優(yōu)選大至少5%，更優(yōu)選大至少10%。除此處所述的如上各方面及性能外，本發(fā)明聚合物特征可在于一或多種額外特性。一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含呈聚合化形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分級時(shí)，所述嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于所述級分具有比于相同溫度間洗脫的對照無規(guī)乙烯共聚體級分更高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10、15、20或25%的摩爾共聚單體含量，其中所述對照的無規(guī)乙烯共聚體包含相同共聚單體，優(yōu)選地，其是相同共聚單體，和嵌段共聚體的10%內(nèi)的熔融指數(shù)、密度，及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地，對照共聚體的Mw/Mn也在嵌段共聚體的10%內(nèi)，和/或?qū)φ盏墓簿垠w具有嵌段共聚體的10重量％內(nèi)的總共聚單體含量。優(yōu)選地，上述共聚體是乙烯及至少一種(x-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的共聚體，且更特別是具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40及13(TC間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)T+13.89，更優(yōu)選大于或等于(-0.1356)T+14.93，且最優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比較的TREF級分峰ATREF洗脫溫度數(shù)值，以"C測量。優(yōu)選地，對于上述乙烯及至少一種(x-烯烴的共聚體，特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的那些共聚體，且更特別具有多于約1摩爾％共聚單體的聚合物，嵌段共聚體具有的在40及13(TC間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07，更優(yōu)選大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比較的TREF級分峰洗脫溫度數(shù)值，以'C測量。還另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分級時(shí)，所述嵌段共聚體具有于40'C與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于每一級分具有至少約6摩爾％的共聚單體含量，具有大于約10(TC的熔點(diǎn)。對于具有約3摩爾%至約6摩爾％的共聚單體含量的這些級分，每一個(gè)級分具有約11(TC或更高的DSC熔點(diǎn)。更優(yōu)選地，具有至少1摩爾％共聚單體的所述聚合物級分具有相對應(yīng)于如下方程的DSC熔點(diǎn)Tm^(-5.5926)(級分內(nèi)的摩爾X共聚單體)+135.90。再另一方面，本發(fā)明聚合物是一種烯烴共聚體，優(yōu)選包含呈聚合形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體，特征在于化學(xué)或物理性能不同的具有二種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段共聚體)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，當(dāng)使用TREF增量分級時(shí)，所述嵌段共聚體具有于4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于每一個(gè)級分具有大于或等于約76'C的ATREF洗脫溫度，具有相對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔融熱)熔融熱(J/gm戸(3.1718)(ATREF洗脫溫度，。C)-136.58。本發(fā)明嵌段共聚體具有當(dāng)使用TREF增量分級時(shí)于4(TC及13(rC間洗脫的分子級分，特征在于具有于40。C且少于約76。C間的ATREF洗脫溫度的每一個(gè)級分具有相對應(yīng)于下列方程式的通過DSC測量的熔融焓(熔融熱)熔融熱(J/gm)^(1.1312)(ATREF洗脫溫度，°C)+22.97。通過紅外線檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可使用可得自PolymerChar，Valencia,Spain(http:〃www.polvmerchar.com/)的IR4紅外線檢測器測量。檢測器的"組成模式"是裝設(shè)測量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3)，它們是2800-3000厘米"區(qū)域的固定式窄譜帶紅外線過濾器。測量感應(yīng)器檢測聚合物上甲撐基(CH2)的碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān))，而組成感應(yīng)器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學(xué)比例是對溶液內(nèi)測量的聚合物的共聚單體含量具有敏感性，且其響應(yīng)以已知乙烯ct-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)物校正。檢測器當(dāng)與ATREF儀器使用時(shí)提供TREF方法期間洗脫聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號響應(yīng)。聚合物特定校正可通過具有已知共聚單體含量的聚合物CH3對CH2的面積比例而產(chǎn)生(優(yōu)選以NMR測量)。聚合物ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用個(gè)別CH3及CH2響應(yīng)的面積比例的參考校正而估算(即，CH3/CH2面積比例對共聚單體含峰面積可在應(yīng)用適當(dāng)基線后使用全寬度/半最大值(FWHM)計(jì)算積分TREF色譜的個(gè)別信號響應(yīng)而計(jì)算。全寬度/半最大值計(jì)算以ATREF紅外線檢測器的甲基對甲撐基響應(yīng)面積比例[CH3/CH2]為基礎(chǔ)，其中，最高(最長)峰從基線鑒別，然后FWHM面積被確定。對在使用ATREF峰測量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為T1與T2間曲線下的面積，其中T1及T2是在ATREF峰左右，通過使峰高度除以2，然后繪一條與基線呈水平線與ATREF曲線左右部分相交而確定的點(diǎn)。在此ATREF紅外線方法中應(yīng)用紅外光譜測量聚合物的共聚單體含量原則上相似于下列參考文獻(xiàn)中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)Markovich,RonaldP.;Hazlitt，LonnieG.;Smith,Linley;"用于描述乙烯基聚烯烴共聚物的凝膠滲透色譜-傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜的進(jìn)展"，PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100;禾口Deslauriers，P.J.;Rohlfmg，D.C.;Shieh,E.T.;"使用尺寸不包括色譜及傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(SEC-FTIR)定量乙烯-l-烯烴共聚物內(nèi)的短鏈分枝微結(jié)構(gòu)"，Polymer(2002),43,59-170，二者在此皆被全部并入以供參考之用。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明的乙烯/oi-烯烴共聚體特征在于大于O且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)(ABI)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)在2(TC至11(TC(5"增量)制備TREF獲得的每一個(gè)聚合物級分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中，BIi是制備TREF獲得的本發(fā)明乙烯/oi-烯烴共聚體的第i級分的嵌段指數(shù)，Wi是第i級分的重量百分?jǐn)?shù)。對于每一聚合物級分，BI以下列二方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)之一定義其中，Tx是第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選以Kelvin表示)，Px是第i級分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可通過如上所述的NMR或IR測量。PAB是整個(gè)乙烯/a-烯烴共聚體(分級前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其亦可通過NMR或IR測量。ta及pa是純"硬鏈段"(其指共聚體的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度及乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。以第一級近似法，若"硬鏈段"的實(shí)際值不可獲得時(shí)，ta及pa值設(shè)定為高密度聚乙烯同聚物。對于此處實(shí)施的計(jì)算，Ta是372。K，Pa是1。TAB是相同組成且具有PAB乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。1\8可自下列方程式計(jì)算LnPAB=a/TAB+(3其中，a及p可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定。需注意a及(3可隨儀器而改變。再者，需以目的聚合物組成且也因級分以相似分子重量范圍產(chǎn)生其本身的校正曲線。具有輕微分子量影響。若校正曲線自相似分子量范圍獲得，此作用基本上被忽略。在一些實(shí)施方案中，無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是相同組成且具有Px乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可自LnPF(x/Txo+卩計(jì)算。相反地，Pxo是相同組成且具有Tx的ATREF溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可自LnPxo-a/Tx+p計(jì)算。一旦每一個(gè)制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI)被獲得，整個(gè)聚合物的重量平均嵌段指數(shù)(ABI)可被計(jì)算。在一些實(shí)施方案中，ABI大于0但少于約0.3，或約0.1至約0.3。在其它實(shí)施方案中，ABI大于約0.3且最高達(dá)約l.O。優(yōu)選地，ABI應(yīng)當(dāng)在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7，或約0.6至約0.9的范圍。在一些實(shí)施方案中，ABI在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8，或約0.3至約0.7，約0.3至約0.6，約0.3至約0.5，或約0.3至約0.4的范圍。在其它實(shí)施方案中，ABI在約0.4至約1.0，約0.5至約1.0，或約0.6至約1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約1.0，或約0.9至約1.0的范圍。本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體的另一特征是本發(fā)明的乙烯/a-烯烴共聚體包含至少一個(gè)可通過制備TREF獲得的聚合物級分，其中，此級分具有大于約O.1且最高達(dá)約1.O的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一些實(shí)施方案中，此聚合物級分具有大于約0.6且最高達(dá)約l.O，大于約0.7且最高達(dá)約1.0，大于約0.8且最高達(dá)約1.0，或大于約0.9且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中，此聚合物級分具有大于約O.l且最高達(dá)約l.O，大于約0.2且最高達(dá)約1.0，大于約0.3且最高達(dá)約l.O，大于約0.4且最高達(dá)約1.0，或大于約0.4且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在還其它實(shí)施方案中，此聚合物級分具有大于約0.1且最高達(dá)約0.5，大于約0,2且最高達(dá)約0.5，大于約0.3且最高達(dá)約0.5，或大于約0.4且最高達(dá)約0.5的嵌段指數(shù)。在再其它實(shí)施方案中，此聚合物級分具有大于約0.2且最高達(dá)約0.9，大于約0.3且最高達(dá)約0.8，大于約0.4且最高達(dá)約0.7，或大于約0.5且最高達(dá)約0.6的嵌段指數(shù)。對于乙烯及a-烯烴共聚物，本發(fā)明聚合物優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選至少1.5,至少1.7，或至少2.0，且最優(yōu)選至少2.6)，最高達(dá)5.0最大值(更優(yōu)選最高達(dá)3.5的最大值，特別是最高達(dá)2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更少的熔融熱；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)少于-25。C(更優(yōu)選少于-3(TC)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和/或(5)僅一個(gè)Tm。進(jìn)一步地，本發(fā)明聚合物可單獨(dú)或與本文中所公開的任何其它性能結(jié)合地，具有于10(TC的儲(chǔ)能模量(G')使log(G')大于或等于400kPa，優(yōu)選大于或等于1.0MPa。再者，本發(fā)明聚合物擁有于0至100'C范圍為溫度的函數(shù)的相對較平直的儲(chǔ)能模量(于圖6例示)，其是嵌段共聚物的特征，且截至目前為止，對烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種C3-8脂族a-烯烴的共聚物)而言為未知。(此內(nèi)容中術(shù)語"相對平直"指于50與100°C間(優(yōu)選0與100°C間)logG，(帕斯卡爾)以少于一級的量減少)。本發(fā)明共聚體進(jìn)一步特征在于在至少9(TC溫度時(shí)的lmm熱機(jī)械分析擴(kuò)滲深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的撓曲模量。選擇性地，本發(fā)明共聚體可具有在至少104'C溫度時(shí)1mm熱機(jī)械分析擴(kuò)滲深度，及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。其特征可在于具有少于90mn^的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物對其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)對撓曲模量。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著較好的柔性-耐熱性平衡。另外，乙烯/a-烯烴共聚體可具有0.01至2000克/IO分鐘的熔融指數(shù)(12),優(yōu)選0.01至1000克/IO分鐘，更優(yōu)選0.01至500克/IO分鐘，且特別是0.01至100克/10分鐘。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體具有0.01至10克/IO分鐘，0.5至50克/IO分鐘，l至30克/IO分鐘，l至6克/10分鐘，或0.3至10克/IO分鐘的熔融指數(shù)(12)。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴共聚體的熔融指數(shù)是l克/10分鐘、3克/IO分鐘、或5克/10分鐘。聚合物可具有1，000克/摩爾至5,000,000克/摩爾，優(yōu)選1000克/摩爾至1,000，000克/摩爾，更優(yōu)選10，000克/摩爾至500，000克/摩爾，且特別是10，000克/摩爾至300，000克/摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3，且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些實(shí)施方案中，乙烯/a-烯烴聚合物密度范圍為0.860至0.925克/厘米3，或0.867至0.910克/厘米3。制造這些聚合物的方法已描述于下列專利申請案美國臨時(shí)申請案第60/553，906號案，2004年3月17日申請；美國臨時(shí)申請案第60/662，937號案，2005年3月17日申請；美國臨時(shí)申請案第60/662，939號案，2005年3月17日申請；美國臨時(shí)申請案第60/5662938號案，2005年3月17日申請；PCT申請案第PCT/US2005/008916號案，2005年3月17日申請；PCT申請案第PCT/US2005/008915號案，2005年3月17日申請；和PCT申請案第PCT/US2005/008917號案，2005年3月17日申請，這些全部在此被完全并入以供參考之用。例如，一個(gè)此種方法包含使乙烯及選擇性的一或多種非乙烯可加成聚合的單體于加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述催化劑組合物接觸自混合下述而形成混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑，其具有高共聚單體加入指數(shù)，(B)第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑，其具有小于催化劑(A)的共聚單體加入指數(shù)的90%的共聚單體加入指數(shù)，優(yōu)選少于50%，最優(yōu)選少于5%的共聚單體加入指數(shù)，和(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑及鏈穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429，024(2003年5月2日申請)及WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>催化劑(A2)是[N-(2，6-二(l-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-甲基苯基)(l，2-苯撐基-(6-吡啶-2-二基)甲基)]鉿二甲基，其依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請)和WO04/24740制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(A3)是雙[N,N"，-(2,4，6-三(甲基苯基)酰胺基)乙撐二胺]鉿二苯甲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(A4)是雙(2-酰氧基-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)環(huán)己垸-l，2-二基鋯(IV)二苯甲基，其基本上依據(jù)US-A-2004/0010103制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(B1)是1，2-雙-(3,5-二-叔丁基苯撐基)(1-(N-(1-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化劑(Cl)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-l，2,3,3a,7a-T!-茚-l-基)硅垸鈦二甲基，其基本上依據(jù)USP6,268，444號案制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>催化劑(C2)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2，3,3a,7a-iv茚-1-基)硅垸鈦二甲基，其基本上依據(jù)US-A-2003/004286制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化劑(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-l，2,3，3a,8a-Ti-s-茚撐基-l-基)硅垸鈦二甲基，其基本上依據(jù)US-A-2003/004286制造<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>催化劑(Dl)是雙(二甲基二硅氧垸)(茚并-l-基)鋯二氯化物，可得自Sigma-Aldrich:穿梭劑使用的穿梭劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異-丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧垸)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅垸基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(1-萘基)酰胺)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)、乙基鋁雙(2，3，6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)戊烷酰胺)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)，及乙基鋅(叔丁基氧化物)。優(yōu)選地，前述方法采用連續(xù)溶液方法，使用不能相互轉(zhuǎn)化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物，特別是多嵌段共聚物，優(yōu)選二或更多種單體(特別是乙烯及Cwc烯烴或環(huán)烯烴，且最特別是乙烯及<:4.2()01-烯烴)的線性多嵌段共聚物。S卩，催化劑于化學(xué)上是不同的。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下，此方法理想上適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下，與鏈生長相比，自鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變有利，且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明的共聚體可與經(jīng)由次序的單體添加、流動(dòng)性催化劑、陰離子性或陽離子性活聚合反應(yīng)技術(shù)制造的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物，及嵌段共聚物不同。特別地，與相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較好(較高)的耐熱性(以熔點(diǎn)測量)、較高TMA擴(kuò)滲溫度、較高的高溫拉伸強(qiáng)度，和/或較高的高溫扭矩儲(chǔ)能模量(通過動(dòng)態(tài)機(jī)械分析確定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明共聚體具有較低的壓縮永久變形(特別是在高溫時(shí))、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的耐粘合性、由于較高結(jié)晶(固化)溫度造成的較快永久變形、較高回復(fù)性(特別是在高溫時(shí))、優(yōu)選的耐磨性、較高的回復(fù)力，及較好的油及填料接受性。本發(fā)明的共聚體也展現(xiàn)獨(dú)特結(jié)晶和分枝分布的關(guān)系。即，本發(fā)明共聚體在使用CRYSTAF及DSC測量的最高峰溫度(其是熔融熱的函數(shù))間具有相對較大的差異，特別是與于相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(例如，高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時(shí)。據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的共聚體的獨(dú)特特征是由于聚合物主鏈內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨(dú)特分布。特別地，本發(fā)明共聚體可包含交錯(cuò)的具不同共聚單體含量的嵌段(包含同聚物嵌段)。本發(fā)明的共聚體也可包含具不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明共聚體也具有獨(dú)特的峰熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度分布，其基本上與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物的微結(jié)晶順序證明存在區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物的特性球晶及薄片，即使在少于1.7或甚至少于1.5，降至少于1.3的PDI值時(shí)。再者，本發(fā)明共聚體可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制造。艮口，每一個(gè)聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長度可通過控制催化劑及穿梭劑的比例及形式與聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的一個(gè)驚人之處是發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時(shí)，形成聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度，及高溫回復(fù)性能被改進(jìn)。特別地，當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時(shí)，濁度減少，而清淅度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性能增加。通過選擇具有希望鏈轉(zhuǎn)移能力(高穿梭速率具低鏈終止度)的穿梭劑及催化劑的組合，其它形式的聚合物終止可有效地被抑制。因此，極少(若有的話)的p-氫化物去除依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯/(x-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到，且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)線性的，擁有極少或無長鏈分枝。具有高結(jié)晶鏈端部的聚合物可依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案選擇性地制造。在彈性體的應(yīng)用中，降低以非結(jié)晶性嵌段終止的聚合物的相對量會(huì)降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具有適當(dāng)響應(yīng)的鏈穿梭劑及催化劑而獲得。特別地，若產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比造成產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(例如，經(jīng)由較高共聚單體加入，規(guī)整錯(cuò)誤，或無規(guī)立構(gòu)聚合物的形成)的催化劑更易鏈終止(例如，通過使用氫)，高度結(jié)晶的聚合物鏈段會(huì)優(yōu)選位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基結(jié)晶，而且在終止時(shí)，形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位置再次可用于重新引發(fā)聚合物形成。因此，起始形成的聚合物是另一高結(jié)晶性聚合物鏈段。因此，形成的多嵌段共聚物的二端優(yōu)選地具有高結(jié)晶性。用于本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯/a-烯烴共聚體優(yōu)選乙烯與至少一種C3-C2。Ct-烯烴的共聚體。乙烯與C3-C20(l-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的。共聚體可進(jìn)一步包含C4-C,8二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)的適當(dāng)不飽和共聚單體包含，例如，乙烯不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的例子包含C3-C2()(X-烯烴，30例如，丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。特別優(yōu)選l-丁烯及l(fā)-辛烯。其它適合的單體包含苯乙烯、以鹵基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、14，-己二烯、1，7-辛二烯，和環(huán)垸(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯，和環(huán)辛烯)。雖然乙烯/oi-烯烴共聚體是優(yōu)選的聚合物，但其它的乙烯/烯烴聚合物亦可被使用。此處使用的烯烴指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和烴基化合物家族。依催化劑選擇而定，任何烯烴可用于本發(fā)明實(shí)施方案。優(yōu)選地，適當(dāng)?shù)南N含有乙烯基不飽和的C3-C2。脂族和芳香族化合物，以及環(huán)狀化合物，例如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含于5及6位置以Q-C2。烴基或環(huán)烴基取代的降冰片烯。也包含這些烯烴的混合物，與這些烯烴與CrC4。二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的例子不受限地包含丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4，6-二甲基-l-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、乙叉基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4o二烯，不受限地包含1,3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯，其它C4-C4,烯烴等。在一些實(shí)施方案中，a-烯烴是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯，或其組合。雖然任何含有乙烯基的烴可能可用于本發(fā)明實(shí)施方案，但實(shí)際上的情況(例如，單體可獲得性、成本，和從形成聚合物中除去未反應(yīng)單體的容易程度)使單體的分子量變太高時(shí)會(huì)變得更有問題。在本文中所述的聚合反應(yīng)方法適合于制造包含單偏乙烯基芳香族單體(包含苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯基、對-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚合物。特別地，包含乙烯及苯乙烯的共聚體可依循此處的技術(shù)制造。選擇性地，可制造具有改進(jìn)性能的共聚物，其包含乙烯、苯乙烯及C3-C20Ct烯烴，選擇性地包含C4-C2。二烯。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個(gè)碳原子的直鏈、分枝或環(huán)狀的二烯烴。適合的非共軛二烯的例子不受限制地包含直鏈非環(huán)狀二烯，例如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯，分枝鏈非環(huán)狀二烯，例如，5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；3，7-二甲基-l,7-辛二烯，及二氫楊梅烯的二氫寧烯的混合異構(gòu)體，單環(huán)脂環(huán)二烯，例如，1，3-環(huán)戊二烯；1,4-環(huán)己二烯；1，5-環(huán)辛二烯，及l(fā)，5-環(huán)十二碳二烯，多環(huán)脂環(huán)稠合和橋接的環(huán)二烯，例如，四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2，l)-庚-2，5-二烯；烯基、垸叉基、環(huán)烯基及環(huán)烷叉基的降冰片烯，例如，5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，和降冰片二烯。通常用以制造EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是l,4-己二烯(HD)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-甲撐基-2-降冰片烯(MNB)，和二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)，和l,4-己二烯(HD)c一類可依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案制造的希望的聚合物是乙烯、C3-C2o(x-烯烴(特別是丙烯)和任選一或多種二烯單體的彈性體共聚體。用于本發(fā)明實(shí)施方案優(yōu)選的a-烯烴以化學(xué)式CH產(chǎn)CHR"旨定，其中，11*是1至12個(gè)碳原子的線性或分枝的烷基。適合的a-烯烴的例子不受限制地包括丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯，和l-辛烯。特別優(yōu)選的ct-烯烴是丙烯。丙烯基聚合物在本領(lǐng)域內(nèi)一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制造這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的適合二烯包含含有4至20個(gè)碳原子的共軛或非共軛直鏈或分枝鏈狀、環(huán)狀，或多環(huán)狀二烯。優(yōu)選的二烯包含l,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯，和5-丁叉基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯是5-乙叉基-2-降冰片烯。因?yàn)楹卸┑木酆衔锇ê休^大或較小量的二烯(包括不含)和a-烯烴(包括不含)的交替式鏈段或嵌段，二烯和tx-烯烴的總量降低而不損失聚合物的性能。即因?yàn)槎┖蚦t-烯烴單體優(yōu)選在被加入聚合物的一個(gè)類型的嵌段內(nèi)，而非均勻或隨機(jī)地加入整個(gè)聚合物內(nèi)，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物的交聯(lián)密度可被優(yōu)選地控制。這些可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)物具有有利性能，包含較高的拉伸強(qiáng)度及較好的彈性回復(fù)。在一些實(shí)施方案中，以二催化劑制造的加入不同共聚單體量的本發(fā)明共聚體具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。彈性體聚合物希望地具有20至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至80%的ot-烯烴含量，其以聚合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。進(jìn)一步優(yōu)選地，多嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量，0.1至10%的二烯含量，及10至40%的01-烯烴含量，其以聚合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物，其具有10，000至約2，500,000，優(yōu)選20,000至500,000，更優(yōu)選20，000至350，000的重均分子量(Mw)，及少于3.5，更優(yōu)選少于3.0的多分散性，和1至250的幕尼(Mooney)粘度(ML(1+4)125°C)。更優(yōu)選地，這些聚合物具有65至75%的乙烯含量，0至6%的二烯含量，及20至35%的a-烯烴含量。乙烯/ct-烯烴共聚體可通過于其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)加入至少一種官能基而官能化。例示的官能基可不受限制地包含，例如乙烯不飽和單及二官能性性羧酸、乙烯不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能基可接枝至乙烯/a-烯烴共聚體，或可與乙烯及選擇性額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及選擇性其它共聚單體的共聚體。用于使官能基接枝至聚乙烯上的裝置描述于，例如，美國專利第4,762,890、4，927，888和4，950,541號案，這些專利案的公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考之用。一種特別有用的官能基是馬來酸酐。存在于官能性共聚體內(nèi)的官能基的量可改變。官能基通常可以用至少約1.0重量％，優(yōu)選至少約5重量％，且更優(yōu)選至少約7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚體中。官能基通常以少于約40重量％，優(yōu)選少于約30重量％，且更優(yōu)選少于約25重量％的量存在于共聚物類型的官能化共聚體。此處公開的潤滑劑組合物中乙烯/cx-烯烴共聚體的含量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物的總量為基準(zhǔn)，為約O.Ol至約30重量％，約0.05至約20重量％，約0.1至約15重量％，約0.5至約10重量％，或約l至約5重量％?；捅绢I(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何基油皆可用于制備潤滑劑組合物。適用于制備潤滑劑組合物的基油己由Mortier等人描述于"承7;^^/眾^^發(fā)術(shù)rCTzeAm's"7fec/2"o/c^。/丄wZ)Wca脅J"，第2版，London,Springer,第1及2章(1996)，并入本案說明書中以供參考。通常，以潤滑劑組合物的總重為基準(zhǔn)，潤滑劑組合物可包括約70至99重量%的基油。在一些實(shí)施方案中，以潤滑劑組合物的總重為基準(zhǔn)，潤滑劑組合物包括約80至98重量％的基油。在一些實(shí)施方案中，基油包括任何在美國石油協(xié)會(huì)(API)公開物1509，第14版，1996年12月(即客車馬達(dá)油及柴油引擎油的API基油可交換性指南"APIBaseOilInterchangeabilityGuidelinesforPassengerCarMotorOilsandDieselEngineOils")中所詳細(xì)說明的組群I-V的基本原料，該公開物并入本案說明書中以供參考。此API指南定義個(gè)基本原料為潤滑劑組分，其可使用各種不同的方法來制造。組群I、II及III基本原料為礦物油，其各自具有特定范圍的飽和劑量、硫含量及粘度指標(biāo)。組群IV基本原料為聚ot-烯烴(PAO)。組群V基本原料包括所有其它未包括于組群I、II、III或IV的基本原料。在一個(gè)實(shí)施方案中，基油含有組群I-V中基本原料的組合。在其它實(shí)施方案中，基油包括天然油、合成油或其組合。適當(dāng)?shù)奶烊挥偷姆窍拗菩岳影▌?dòng)物油(例如豬油)、植物油(例如玉米油、蓖麻油及花生油)、自煤或頁巖衍生的油類、礦物油(例如液態(tài)石油及石蠟、環(huán)烷或混合的石蠟-環(huán)垸型經(jīng)溶劑處理或經(jīng)酸處理的礦物油)，及其組合。適當(dāng)?shù)暮铣蓾櫥偷姆窍拗菩岳影ň?ot-烯烴、烷基化芳族化合物、聚丁烯、脂族二酯、多元醇酯、聚烷撐二醇、磷酸酯及其組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，基油含有烴油，例如聚烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物、聚己烯、聚辛烯、聚癸烯及其類似物)；垸基苯(例如十二垸基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯及其類似物)；聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化聚苯及其類似物)；烷基化苯醚；烷基化苯硫醚；及衍生物、異構(gòu)物、同型物、同系物及其組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，基油包括聚-a-烯烴(PAO)。一般而言，聚-(x-烯烴可衍生自具有約2至約30個(gè)碳原子的(x-烯烴，或約4至約20個(gè)碳原子，或約6至約16個(gè)碳原子。適當(dāng)?shù)木?a-烯烴的非限制性例子包括衍生自辛烯、癸烯、其混合物，及其類似物。這些聚-a-烯烴在10(TC的粘度可為約2至約15，或約3至約12厘沲，或約4至約8厘沲(centistoke)。在一些實(shí)施方案中，聚-a-烯烴可與例如礦物油的其它基油一起使用。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，基油含有聚烷撐二醇或聚烷撐二醇衍生物，其中聚烷撐二醇的末端羥基可通過酯化、醚化、乙酰化及類似技術(shù)來改性。適當(dāng)?shù)木弁閾味嫉姆窍拗菩岳影ň垡叶?、聚丙二醇、聚異丙二醇，及其組合。適當(dāng)?shù)木弁閾味佳苌锏姆窍拗菩岳影ň弁閾味嫉拿杨?例如聚異丙二醇的甲基醚、聚乙二醇的苯醚、聚丙二醇的乙醚等)、聚烷撐二醇的單-及多羧酸酯，及其組合。在一些例子中，聚烷撐二醇或聚烷撐二醇衍生物可與例如聚-a-烯烴及礦物油的其它基油一起使用。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，基油含有任何二羧酸(例如苯二甲酸、丁二酸、丁二酸烷基酯、丁二酸烯基酯、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、丙二酸垸基酯、丙二酸烯基酯及其類似物)與各種不同的醇類(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、一縮二乙二醇單醚、丙二醇及其類似物)的酯類。這些酯類的非限制性例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十垸基)酯、亞油酸二聚物的2-乙基己二酯，及其類似物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，基油含有通過Fischer-Tropsch方法制備的烴類。Fischer-Tropsch方法自含有氫及一氧化碳的氣體，利用Fischer-Tropsch催化劑制備烴類。這些烴類可要求進(jìn)一步加工以致能用于作為基油。例如，烴類可利用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法以脫蠟、加氫異構(gòu)，和/或加氫裂解。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，基油含有精制、未精制或再精制油。未精制油為直接來自天然或合成來源，未進(jìn)行任何進(jìn)一步純化處理。未精制油的非限制性例子包括直接獲自于干餾的頁巖油、直接來自一次蒸餾的石油潤滑油，以及直接來自酯化方法的酯油，'且在未進(jìn)一步處理下使用。精制油類似于未精制油，除了前者進(jìn)一步通過一或多種純化方法處理以改進(jìn)一或多種性質(zhì)。許多此類純化方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是己知的，例如溶劑提取、二次蒸餾、酸或堿提取、過濾、滲濾及類似技術(shù)。再精制油獲自于對精制油施以類似于用以獲得精制油的方法。此類再精制油也已知為再生油或再處理油，且通常額外經(jīng)過針對去除廢添加劑及油裂解產(chǎn)物的處理。添加劑任選地，潤滑劑組合物可進(jìn)一步包含至少一種添加劑或改性劑(在下文中稱為"添加劑")，其可使?jié)櫥瑒┙M合物具有任何希望性能或改進(jìn)潤滑劑組合物的任何希望性能。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的添加劑皆可使用于此處提供的潤滑劑組合物中。部分適用的添加劑已由Mortier等人描述于"》？^;^眾學(xué)J拔術(shù)^C77em/s^y朋c/rec/mo/ogyo/iLw^/cowtoy)",第2版，London,Springer,(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"賴潛^/添眾學(xué)Jli^M^^//"vwC7^m/s^y朋t/^p/z'c加'om^"，NewYork，MarcelDekker(2003)，它們皆并入本案說明書中以供參考。在一些實(shí)施方案中，添加劑可選自去垢劑、分散劑、磨擦改性劑、傾點(diǎn)下降劑、反乳化劑、消泡劑、防蝕劑、抗磨劑、抗氧化劑、防銹劑或其組合。一般而言，當(dāng)使用時(shí)，潤滑劑組合物中每一種添加劑的濃度范圍，以潤滑劑組合物的總重為基準(zhǔn)，可為約0.001至約20重量％，約O.Ol至約10重量％，或約O.l至約5重量％。此處公開的潤滑劑組合物可含有去垢劑，其可通過保持不溶性顆粒在膠態(tài)懸浮液中，以及在一些例子中，通過中和酸，以控制清漆、環(huán)鏈段沉積物及銹。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的去垢劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)娜ス竸┑姆窍拗菩岳影ń饘倩撬猁}、酚鹽、水楊酸鹽、磷酸鹽、硫代磷酸鹽及其組合。金屬可為任何適于制造磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽、磷酸鹽、硫代磷酸鹽去垢劑的金屬。適當(dāng)金屬的非限制性例子包括堿金屬、堿土金屬及過渡金屬。在一些實(shí)施方案中，金屬為Ca、Mg、Ba、K，、Na、Li或類似金屬。去垢劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物的總重為基準(zhǔn)，為約0.01至約10重量％，約0.05至約5重量％，或約0.1至約3重量％。一些適當(dāng)?shù)娜?jù)劑已由Mortier等人描述于"》，;^^/眾^^^"術(shù)^Tz^m'W^7fec/2"o/ogvo/丄w^/c朋toJ",第2版，London,Springer,第3章，第75-85頁(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"承7<^^/添^7*眾學(xué)及^"帝aM^/ca"f^必力'ves:C72e附/s^yaw/y^p/Zcaf/o/wJ"，NewYork,MarcelDekker，第4章，第113-136頁(2003)，它們皆并入本案說明書中以供參考。本案說明書提供的潤滑劑組合物可含有分散劑，其可通過保持顆粒以膠態(tài)懸浮，以防止污染物、清漆及其它沉淀物。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的分散劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)姆稚┑姆窍拗菩岳影ǘ《啺?、丁二酰胺、苯甲基胺、丁二酸酯、丁二酸?酰胺、曼尼希(Mannich)型分散劑、含磷分散劑、含硼分散劑及其組合。分散劑的量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，為約0.01至約10重量％，約0.05至約7重量％，或約0.1至約4重量％。一些適當(dāng)?shù)姆稚┘河蒑ortier等人描述于"賴^^/眾學(xué)J!犮術(shù)(^C7zeAm-s^ya<iTfec/wo/ogy。/丄w6n'c朋W,第2版，London,Springer,第3章，第86-90頁(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"賴潛^/添》〃漲眾學(xué)及應(yīng)y^丄w6n'cfl""敲"vwC7ze附/W7a""http://^c加-。"W，NewYork,MarcelDekker，第5章，第137-170頁(2003)，兩者皆并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有磨擦改性劑，其可降低移動(dòng)部件之間的磨擦作用。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的磨擦改性劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)哪ゲ粮男詣┑姆窍拗菩岳影ㄖ爵人?；脂肪羧酸衍生?例如酯、酰胺、金屬鹽及類似物)；單-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸；單-、二-或三-烷基取代的磷酸或膦酸衍生物(例如酯、酰胺、金屬鹽及類似物)；單-、二-或三-烷基取代的胺類；單-、二-或三-垸基取代的酰胺及其組合。在一些實(shí)施方案中，磨擦改性劑選自脂族胺、乙氧基化的脂族胺、脂族羧酸酰胺、乙氧基化的脂族醚胺、脂族羧酸、二醇酯、脂族羧酸酯-酰胺、脂肪咪唑啉、脂肪三級胺，其中脂族或脂肪基團(tuán)含有大于約8個(gè)碳原子，以致使化合物適當(dāng)?shù)貫橛腿苄?。在其它?shí)施方案中，磨擦改性劑含有脂族取代的丁二酰胺，其通過使脂族丁二酸或酸酐與氨水或一級胺反應(yīng)所形成。磨擦改性劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，為約O.Ol至約10重量％，37約0.05至約5重量％，或約0.1至約3重量％。一些適當(dāng)?shù)哪ゲ粮男詣┮延蒑ortier等人描述于"賴潛^/眾學(xué)J發(fā)術(shù)fO^w/^j7^c/wo/ogy。/丄wZWc朋teJ",第2版，London,Springer,第6章，第183-187頁(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于";/多滑^/添^7^/,(Xw6Wca"fv4必Y/vwC7zew&吵aw/^////c<3"omiJ"，NewYork,MarcelDekker，第6及7章，第171-222頁(2003)，兩者皆并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有傾點(diǎn)下降劑，其可降低潤滑劑組合物的傾點(diǎn)。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的傾點(diǎn)下降劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)膬A點(diǎn)下降劑的非限制性例子包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二(四-石蠟苯酚)苯二甲酸酯、四-石蠟苯酚的凝析油、氯化石蠟與萘的凝析油，及其組合。在一些實(shí)施方案中，傾點(diǎn)下降劑含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯化石蠟及苯酚的凝析油、聚垸基苯乙烯，或其類似物。傾點(diǎn)下降劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約10重量％，約0.05至約5重量％，或約0.1至約3重量％。一些適當(dāng)?shù)膬A點(diǎn)下降劑已由Mortier等人描述于"承7;^^/眾學(xué)i發(fā)術(shù)^C72em/s"awd7fec/wo/ogy。/丄w6n'ca"teJ"，第2版，London，Springer,第6章，第187-189頁(1996)，以及由LeslieR.Rudnick描述于"》^^,y^^〃,y..眾^^^^賴(2w^n'ca"/爿^fe/ves:C/2ew/W7"m/^pto/Zo/wJ"，NewYork,MarcelDekker，第11章，第329-354頁(2003)，兩者皆并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有反乳化劑，其可促進(jìn)暴露至水或蒸汽中的潤滑劑組合物油水分離。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的反乳化劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)姆慈榛瘎┑姆窍拗菩岳影庪x子性界面活性劑(例如垸基-萘磺酸酯、垸基苯磺酸酯及類似物)，非離子性烷氧基化烷基苯酚樹脂，烯化氧的聚合物(例如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物、環(huán)氧丙垸及類似物)、油溶性酸的酯類及其組合。反乳化劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約10重量％，約0.05至約5重量％，或約0.1至約3重量％。一些適當(dāng)?shù)姆慈榛瘎┮延蒑ortier等人描述于"賴滑有眾學(xué)及^"術(shù)fC72em/s^y7^c/w7o/ogy。/丄wZ)r/cawtoJ",第2版，London,Springer,第6章，第190-193頁(1996)，其并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有消泡劑，其可破裂油中的泡沬。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的消泡劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)南輨┑姆窍拗菩岳影ň酃柩踣突蚓鄱谆柩跬?、氟硅氧烷、烷氧基化脂族酸、聚?例如聚乙二醇)、分支聚乙烯醚、聚丙烯酸酯、聚烷氧胺及其組合。在一些實(shí)施方案中，消泡劑包含醇單硬脂酸甘油酯、聚二醇棕櫚酸酯、三烷基單硫代磷酸酯、磺化蓖麻油酸酯、苯甲酰內(nèi)酯、水楊酸甲酯、單油酸甘油酯，或二油酸甘油酯。消泡劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約5重量%，約0.05至約3重量％，或約0.1至約1重量％。一些適當(dāng)?shù)南輨┮延蒑ortier等人描述于"賴滑,y眾學(xué)及犮術(shù)fC/^w/W^朋dTfec/wo/ogy。/丄i/Z)n'ca她J"，第2版，London,Springer,第6章，第190-193頁(1996)，其并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有防蝕劑，其可降低腐蝕。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的防蝕劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)姆牢g劑非限制性例子包括十二烷基丁二酸的半酯或酰胺、磷酸酯、硫代磷酸酯、烷基咪唑啉、甘胺酸及其組合。防蝕劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約5重量％，約0.05至約3重量%，或約0.1至約1重量％。一些適當(dāng)?shù)姆牢g劑已由Mortier等人描述于"賴滑;^/眾學(xué)及發(fā)術(shù)(XTzewn's^rec/2"o/ogy。/丄w6n'ca"^s,"，第2版，London,Springer,第6章，第193-196頁(1996)，其并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有抗磨劑，其可降低摩擦及過度的磨耗。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的抗磨劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)目鼓┑姆窍拗菩岳影ǘ虼姿徜\、二硫代磷酸金屬鹽(例如Pb、Sb、Mo及類似金屬)、二硫代胺基甲酸金屬鹽(例如Zn、Pb、Sb、Mo及類似金屬)、脂肪酸金屬鹽(例如Zn、Pb、Sb及類似金屬)、硼化合物、磷酸酯、亞磷酸酯、磷酸酯或硫酸磷酸酯的胺鹽、二環(huán)戊烯及硫代磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合?？鼓┝康淖儎?dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約5重量％，約0.05至約3重量％，或約0.1至約1重量％。一些適當(dāng)?shù)目鼓┮延蒐eslieR.Rudnick描述于'^潛#《添》〃#,'眾^J!^"I"wZ)Wca",JcWWves.-C7ze/w/s卿aw/4f!P"c加'o附J"，NewYork，MarcelDekker，第8章，第223-258頁(2003)，其并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有特耐壓(EP)齊U，其可防止金屬表面在極高壓力下自卡住狀態(tài)滑動(dòng)。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的特耐壓劑皆可使用于潤滑劑組合物中。一般而言，特耐壓劑可與金屬化學(xué)地組合以形成表面膜的化合物，其防止在高載荷下，相對金屬表面上的粗糙部分的焊接。適當(dāng)?shù)奶啬蛪簞┑姆窍拗菩岳影蚧瘎?dòng)物或植物脂或油、硫化動(dòng)物或植物脂肪酸酯、磷三價(jià)或五價(jià)酸的完全或部分酯化的酯類、硫化的烯烴、二烴基多硫化物、硫化狄爾斯-阿德耳(Diels-Alder)加成物、硫化的二環(huán)戊二烯、脂肪酸酯及單不飽和烯烴硫化或共-硫化混合物、脂肪酸、脂肪酸酯及ot-烯烴的共-硫化摻合物、官能性取代的二烴基多硫化合物、硫雜-醛、硫雜-酮、環(huán)硫化合物、含硫縮醛衍生物、萜烯及無環(huán)烯烴的共-硫化摻合物，以及聚硫烯烴產(chǎn)物，磷酸酯或硫代磷酸酯的胺鹽，及其組合。特耐壓劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約5重量％，約0.05至約3重量％，或約0.1至約1重量％。一些適當(dāng)?shù)奶啬蛪簞┮延蒐eslieR.Rudnick描述于"賴縻^/添》〃^/;眾學(xué)J!^"原a^Z^/caWv4必&VwC72ew/WT^am/J/7///ca"'omJ"，NewYork,MarcelDekker，第8章,第223-258頁(2003)，其并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有抗氧化劑，其可降低或防止基油的氧化。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的抗氧化劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)目寡趸瘎┑姆窍拗菩岳影ò坊寡趸瘎?例如垸基二苯基胺、苯基-ct-萘基胺、烷基或芳烷基取代的苯基-ot-萘基胺、烷基化對-苯撐二胺、四甲基-二胺基二苯基胺及類似物)、苯酚抗氧化劑(例如2-叔丁基酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-對-甲苯酚、2，6-二-叔丁基苯酚、4，4'-亞甲基雙-(2，6-二-叔丁基甲酚)、4，4'-硫代雙(6-二-叔丁基-鄰甲苯酚)及等等)、硫基抗氧化劑(例如二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、硫化苯酚抗氧化劑等等)、磷基抗氧化劑(例如亞磷酸酯等等)、二硫代磷酸鋅、油溶性銅化合物及其組合。抗氧化劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約10重量％，約0.05至約5重量％，或約0.1至約3重量％。一些適當(dāng)?shù)目寡趸瘎┘河蒐eslieR.Rudnick描述于"農(nóng)7;^^/^^7/^眾學(xué)及應(yīng)原(Xw6"'cawMiM"'vwC7ze柳's^y^/Wc加'oraJ"，NewYork，MarcelDekker，第1章，第1-28頁(2003)，其并入本案說明書中以供參考。此處公開的潤滑劑組合物可含有防銹劑，其抑制亞鐵金屬表面的腐蝕作用。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的防銹劑皆可使用于潤滑劑組合物中。適當(dāng)?shù)姆冷P劑的非限制性例子包括油溶性單羧酸(例如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻油酸、山崳酸、蠟酸及類似物)、油溶性聚羧酸(例如由松漿油脂肪酸、油酸、亞油酸及類似物)、烯基丁二酸，其中烯基含有10或以上的碳原子(例如四丙烯基丁二酸、十四碳烯基丁二酸、十六碳烯基丁二酸及類似物)、分子量范圍為600至3000道爾頓(dalton)的長鏈a，co-二羧酸及其組合。防銹劑量的變動(dòng)范圍，以潤滑劑組合物總重為基準(zhǔn)，可為約0.01至約10重量％，約0.05至約5重量％，或約0.1至約3重量％。此添加劑可為具有一種以上的添加劑的添加劑濃縮物的形式。添加劑濃縮物可含有適當(dāng)?shù)南♂寗?，最?yōu)選為具有適當(dāng)粘度的烴油。此類稀釋劑可選自于天然油(例如礦物油)、合成油或其組合。礦物油非限制性的例子包括石蠟基油、環(huán)烷基油、瀝青基油及其組合。合成基油非限制性例子包括聚烯烴油(尤其是氫化(x-烯烴寡聚物)、烷基化芳族化合物、聚伸垸基氧化物、芳族醚，以及羧酸酯(尤其是二酯油)及其組合。在一些實(shí)施方案中，稀釋劑為天然或合成的輕烴油。一般而言，稀釋劑油在4(TC下的粘度范圍可為13至35厘沲。此處公開的潤滑劑組合物可適合用作馬達(dá)油(或引擎油或曲軸箱油)、變速箱油、齒輪油、動(dòng)力方向機(jī)油、避震器油、剎車油、液壓油和/或潤滑脂。在一些實(shí)施方案中，此處公開的潤滑劑組合物為馬達(dá)油。此馬達(dá)油組合物可用于潤滑內(nèi)燃機(jī)的任何往復(fù)中、壓縮機(jī)的往復(fù)中及曲軸箱設(shè)計(jì)的蒸汽引擎中的所有主要移動(dòng)部件。在汽車應(yīng)用中，馬達(dá)油組合物可用于冷卻引擎部件，保持引擎免于生銹及沉積物，以及密封環(huán)及閥以免除燃燒氣體外泄。馬達(dá)油組合物可含有基油及乙烯/a-烯烴共聚體。馬達(dá)油組合物可進(jìn)一步含有至少一添加劑。在一些實(shí)施方案中，馬達(dá)油組合物進(jìn)一步含有傾點(diǎn)下降劑、去垢劑、分散劑、抗磨劑、抗氧化劑、磨擦改性劑、防銹劑，或其組合。在其它實(shí)施方案中，此處公開的潤滑劑組合物為用于汽車或工業(yè)應(yīng)用的齒輪油。齒輪油組合物可由用潤滑齒輪、后輪軸、汽車變速箱、最終驅(qū)動(dòng)軸、農(nóng)業(yè)及建構(gòu)設(shè)備的附件、齒輪箱及包封的傳動(dòng)鏈。齒輪油組合物可含有可含有基油及乙烯/ct-烯烴共聚體。齒輪油組合物可進(jìn)一步含有至少一種添加劑。在一些實(shí)施方案中，齒輪油組合物進(jìn)一步含有抗磨劑、特耐壓劑、防銹劑，或其組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，此處公開的潤滑劑組合物為變速箱油。變速箱油組合物可使用于自動(dòng)變速箱或手動(dòng)變速箱以降低傳動(dòng)損失。變速箱油組合物可含有基油及乙烯/ct-烯烴共聚體。變速箱油組合物可進(jìn)一步含有至少一種添加劑。在一些實(shí)施方案中，變速箱油組合物進(jìn)一步含有磨擦改性劑、去垢劑、分散劑、抗氧化劑、抗磨劑、特耐壓劑、傾點(diǎn)下降劑、消泡劑、防蝕劑或其組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，此處公開的潤滑劑組合物為用于需要伸長的潤滑作用且例如在垂直主軸上無法保留油的各種不同應(yīng)用的潤滑脂。潤滑脂組合物可含有基油、乙烯/ot-烯烴共聚體及增稠劑。在一些實(shí)施方案中，潤滑脂組合物進(jìn)一步含有絡(luò)合劑、抗氧化劑、抗磨劑、特耐壓劑、消泡劑、防蝕劑或其混合物。在一些實(shí)施方案中，增稠劑為通過使金屬氫氧化物(例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋅及類似物)與脂肪、脂肪酸，或酯形成的皂。一般而言，所使用皂的形式依希望的潤滑脂性質(zhì)而定。在其它實(shí)施方案中，增稠劑可為非皂增稠劑，其選自粘土、硅膠、碳黑、各種不同的合成有機(jī)材料或其混合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，增稠劑含有皂及非皂增稠劑的組合。制備潤滑劑組合物的方法此處公開的潤滑劑組合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何制造潤滑油的方法來制備。在一些實(shí)施方案中，基油可用乙烯/a-烯烴共聚體與任選至少一種添加劑摻合或混合。乙烯/Ol-烯烴共聚體和任選的添加劑可以分別或同時(shí)加入。在一些實(shí)施方案中，乙烯/ot-烯烴共聚體和任選的添加劑分以一次或多次添加的方式添加至基油，且這些添加可以任何次序。在其它實(shí)施方案中，乙烯/Ot-烯烴共聚體和添加劑同時(shí)加入至基油，任選以添加劑濃縮物的形式。在一些實(shí)施方案中，基油中的乙烯/ct-烯烴共聚體或任何固體添加劑的溶解可通過加熱混合物至約25至約200°C，約50至約150°C，或約75至約125"的溫度來輔助溶解。本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何混合或分散設(shè)備皆可用于摻合、混合或溶解組分。慘合、混合或溶解可在摻合機(jī)、攪拌機(jī)、分散機(jī)、混合機(jī)(例如Ross雙行星式混合機(jī)及Collette行星式混合機(jī))、均質(zhì)機(jī)(例如Gaulin均質(zhì)機(jī)及Rannie均質(zhì)機(jī))、碾磨機(jī)(例如膠體磨機(jī)、球磨機(jī)及砂磨機(jī))或本
技術(shù)領(lǐng)域：
已知的任何其它混合或分散設(shè)備來進(jìn)行。本發(fā)明的實(shí)施方案提供由基油及乙烯/cx-烯烴共聚體所制成的潤滑劑組合物。優(yōu)選地，乙烯/ct-烯烴共聚體為多嵌段共聚物，其包含至少一種軟嵌段和至少一種硬嵌段。具體實(shí)施例方式下述實(shí)施例用來例示說明本發(fā)明的實(shí)施方案，但不是用來限定本發(fā)明限制在前述的特定實(shí)施方案中。除非另外說明，所有份量及百分比皆為重量百分比。所有數(shù)值皆為近似值。當(dāng)指定數(shù)字范圍時(shí)，應(yīng)可了解到，所述數(shù)值范圍外的實(shí)施方案仍可落于本發(fā)明的范圍中。每一個(gè)實(shí)施例描述的特殊細(xì)節(jié)不應(yīng)解釋成本發(fā)明的必要特征。實(shí)施例測試方法在下列實(shí)施例，下列分析技術(shù)被使用用于樣品1-4及A-C的GPC方法裝設(shè)設(shè)定為16(TC的加熱針的自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂被用以添加足夠以300ppmIcmol穩(wěn)定的l,2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品，產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內(nèi)，且樣品于以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動(dòng)器上加熱至16(TC持續(xù)2小時(shí)。然后，濃縮的聚合物溶液使用自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂及設(shè)定為160°C的加熱針稀釋至l毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以確定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵被用以經(jīng)由呈串聯(lián)式置放且加熱至16(TC的三個(gè)Plgel10微米Om)混合式B300mmx7.5mm柱子，泵取作為移動(dòng)相以300ppm1onol穩(wěn)定以氦吹掃的l,2-二氯苯。PolymerLabsELS1000檢測器與設(shè)定為25(TC的蒸發(fā)器、設(shè)定為165"C的噴霧器，及于60-80psi(400-600kPa)N2壓力設(shè)定為1.8SLM的氮流速使用。聚合物樣品加熱至160。C，且每一樣品使用處理液體的機(jī)械臂及加熱針注射至250^il回路內(nèi)。分析使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpochTM軟件分析。峰以手工積分且分子量信息以對聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正曲線未經(jīng)校正地報(bào)導(dǎo)。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法分枝分布通過結(jié)晶化分析分級(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元確定。樣品溶于16(TC的1，2，4三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時(shí)，且于95。C穩(wěn)定45分鐘。以0.2'C/分鐘的冷卻速率，取樣溫度范圍是95至3(TC。紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度于溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測量。累積分布的分析衍化反映聚合物短鏈分枝分布。CRYSTAF峰溫度及面積通過包含于CRYSTAF軟件(2001.b版，PolymerChar,Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒別。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)慣例以dW/dT曲線的最大值及衍生曲線的鑒別峰的任一側(cè)上的最大正彎曲間的面積而鑒別峰溫度。為計(jì)算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)以7(TC溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(不包括樣品1-4及A-C)差熱掃描量熱儀結(jié)果使用裝設(shè)RCS冷卻附件及自動(dòng)取樣器的TAIQ1000型DSC確定。50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流被使用。樣品于壓制機(jī)內(nèi)于約175'C壓成薄膜并熔融，然后，以空氣冷卻至室溫(25°C)。然后，3-10毫克的材料切成6mm直徑的碟狀物，準(zhǔn)確地稱重，置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克)，然后，巻曲關(guān)閉。樣品的熱行為以下列溫度分布研究。樣品快速加熱至18(TC，且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后，樣品以10'C/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC，且于-4(TC維持3分鐘。然后，樣品以1(TC/分鐘加熱速率加熱至15(TC。冷卻和第二次加熱曲線被記錄。DSC熔融峰以相對于-30。C與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值測量。熔融熱使用線性基線以-3(TC及熔融終止間的熔融曲線下的面積測量。GPC方法(不包括樣品1-4及A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一個(gè)所組成。柱子及旋轉(zhuǎn)格室于14(TC操作。三根PolymerLaboratories10-微米混合式-B柱子被使用。溶劑是1,2,4-三氯苯。樣品于50毫升的含有200ppm丁基化羥基甲苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過于16(TC輕微攪拌2小時(shí)而制備。所用注射體積是100微升，且流速是1.0毫升/分鐘。GPC柱子組的校正以21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(分子量范圍是580至8，400,000，且以6個(gè)"雞尾酒式"混合物配置，且個(gè)別分子量間具有至少10個(gè)分隔)實(shí)施。標(biāo)準(zhǔn)物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物對于等于或大于1，000，000的分子量于50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備，且對于少于1,000,000分子量于50毫升溶劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物于80。C溶解，并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物先操作，且為了減少最高分子量組分以使降解達(dá)最小。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的峰分子量使用下列方程式(如Wimams及Ward，LPolym,Sci,,Polym.Let.,6,621(1968)所述)轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量M聚乙烯-0.431(M聚苯乙烯)。聚乙烯等價(jià)分子量計(jì)算使用ViscotekTriSEC軟件3.0版實(shí)施。壓縮永久變形壓縮永久變形依據(jù)ASTMD395測量。樣品通過堆棧3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓碟形物至達(dá)成12.7mm總厚度為止而制備。碟形物自以于下列條件下以熱壓機(jī)成型的12.7厘米x12.7厘米的壓模成型板材切割于19(TC以0壓力持續(xù)3分鐘，其后于190"C以86MPa持續(xù)2分鐘，其后以86MPa的冷流水冷卻壓制機(jī)中處理。密度用于測量密度的樣品依據(jù)ASTMD1928制備。測量使用ASTMD792，方法B，于樣品壓制l小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。撓曲/割線模量/儲(chǔ)能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。撓曲及2X割線模量依據(jù)ASTMD-790測量。儲(chǔ)能模量依據(jù)ASTMD5026-Ol或等效的技術(shù)測量。光學(xué)性能0.4mm厚的膜使用熱壓機(jī)(CarverModel#4095-4PR1001R)壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間，于55psiG80kPa)于19(TC加熱3分鐘，其后于1.3MPa進(jìn)行3分鐘，然后，于2.6MPa進(jìn)行3分鐘。然后，膜于壓制機(jī)內(nèi)以1.3MPa的流動(dòng)冷水冷卻l分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用于光學(xué)測量、拉伸行為、回復(fù)、及應(yīng)力松弛。透明度使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測量。45。光澤使用ASTMD-2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°觀懂。內(nèi)部濁度使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測量。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機(jī)械性質(zhì)-拉伸、滯后現(xiàn)象、撕裂單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為使用ASTMD1708微拉伸樣本而測量。樣品以Instron于2rC以500^分"拉伸。拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率以5個(gè)樣品的平均報(bào)導(dǎo)。100X及300X的滯后現(xiàn)像使用ASTMD1708微拉伸樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而確定。樣品于21°C時(shí)以267%分鐘"載荷及卸荷3周期。于300^及8(TC的周期性實(shí)驗(yàn)使用環(huán)境室進(jìn)行。在8(TC實(shí)驗(yàn)中，在測試前，樣品于測試溫度平衡45分鐘。在21"C，300%應(yīng)變的周期性實(shí)驗(yàn)，第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的收縮應(yīng)力被記錄。所有實(shí)驗(yàn)的回復(fù)百分?jǐn)?shù)自第一次卸荷周期使用載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算?；貜?fù)百分?jǐn)?shù)定義為其中，Sf是周期性載荷取得的應(yīng)變，且^是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變。應(yīng)力松弛使用裝設(shè)環(huán)境室的InstronTM儀器于50X應(yīng)變及37r測量12小時(shí)。計(jì)量幾何是76mmx25mmx0.4mm。于環(huán)境室內(nèi)于37'C平衡45分鐘后，樣品以333%分鐘—'拉伸至50%應(yīng)變。應(yīng)力以時(shí)間的函數(shù)記錄12小時(shí)。12小時(shí)后的應(yīng)力松弛百分?jǐn)?shù)使用下列方程式計(jì)算%應(yīng)力松馳=Lo—、2XlOOA)其中，L。是時(shí)間為0時(shí)50X應(yīng)變的載荷，且L,2是在12小時(shí)后50X應(yīng)變的載荷。拉伸切口撕裂實(shí)驗(yàn)于具有0.88g/cc或更少密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行。幾何由76mmx13mmx0.4mm的計(jì)量段組成，且于樣品長度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品于2KC以508mm分鐘"拉伸至斷裂。撕裂能量以應(yīng)力-伸長曲線最高達(dá)最大載荷時(shí)應(yīng)變下的面積計(jì)算。至少3個(gè)樣品的平均被報(bào)導(dǎo)。TMA熱機(jī)械分析(擴(kuò)滲溫度)于30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型碟狀物(于18(TC及10MPa成型壓力進(jìn)行5分鐘，然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行。所用儀器是TMA7，其是Perkin-Elmer的TMA7的品牌。在此測試中，具有1.5mm半徑頂部的探針(P/NN519-0416)以1N力量施用至樣品碟形物表面。溫度以5'C/分鐘自25'C上升。探針擴(kuò)滲距離以溫度的函數(shù)測量。實(shí)驗(yàn)于探針已擴(kuò)滲樣品內(nèi)lmm時(shí)結(jié)束。DMA動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)于壓模成型的碟狀物(其于熱壓制機(jī)內(nèi)以18(TC及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘，然后，于壓制機(jī)內(nèi)以9(TC/分鐘的水冷卻而形成)上測量。測試使用裝設(shè)用于扭力測試的雙懸臂梁設(shè)備的ARES控制式應(yīng)變流變計(jì)(TA儀器)進(jìn)行。1.5mm的板材被壓制并切成32x12mm尺寸的條狀。樣品二個(gè)端部夾置于間隔10mm(夾持間隔AL)的裝置間，且接受-10trC至20(TC的連續(xù)溫度階段(每階段5'C)。在每一溫度，在線性系統(tǒng)中扭力模量G'以10拉德/秒(rad/s)的角度頻率測量，應(yīng)變振幅維持于0.1%與4。％之間，以確保扭矩是足夠的且測量維持于線性系統(tǒng)。IO克的起始靜態(tài)力被維持(自動(dòng)張力模式)以避免于熱膨脹發(fā)生時(shí)樣品內(nèi)松弛。因此，夾持間隔AL隨溫度而增加，特別是高于聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)時(shí)。測試于最大溫度時(shí)或當(dāng)裝置間的間隙達(dá)65mm時(shí)停止。熔融指數(shù)熔融指數(shù)，或12，依據(jù)ASTMD1238，條件190。C/2.16千克測量。熔融指數(shù)，或Ih)，也依據(jù)ASTMD1238，條件19(TC/IO千克測量。ATREF分析溫度上升洗脫分級(ATREF)分析依據(jù)美國專利第4，798，081號案及Wilde，L.;Ryle,T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat,LR.;囊Z;^JZ;^^^r激/^游分橋分布游線定,J.Polym.Sci.，20,441-455(1982)(它們在此被全部并入以供參考之用)所述的方法進(jìn)行。欲被分析的組合物溶于三氯苯，且于含有惰性撐體(不銹鋼丸粒)的柱子內(nèi)通過以o.rc/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至2(TC而結(jié)晶。柱子裝設(shè)紅外線檢測器。然后，ATREF色譜曲線通過使洗脫溶劑(三氯苯)的溫度以1.5"/分鐘的速率從2(TC緩慢增加至12(TC使結(jié)晶的聚合物樣品自柱子洗脫出而產(chǎn)生。13CNMR分析樣品通過使約3克的四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的50/50混合物添加至于10mmNMR管件內(nèi)的0.4克樣品而制備。樣品通過使管件及其內(nèi)容物加熱至150。C而溶解及均勻化。數(shù)據(jù)使用JEOLEclipse400MHz光譜儀或VarianUnityPlusTM400MHz光譜儀(對應(yīng)于100.5MHz的'Y共振頻率)收集。數(shù)據(jù)使用每一數(shù)據(jù)檔案4000個(gè)瞬變且具有6秒脈沖重復(fù)延遲而獲得。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比，數(shù)個(gè)數(shù)據(jù)檔案被一起添加。光譜寬度是25,000Hz,且最小檔案尺寸是32K數(shù)據(jù)點(diǎn)。樣品于13(TC以10mm寬譜帶探針分析。共聚單體加入使用Randall三單元組方法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.30Phys"C29,201-317(1989)，在此以全文并入本案說明書中以供參考)確定。通過TREF的聚合物分級大尺度的TREF分級通過在16(TC攪拌4小時(shí)使15-20克的聚合物溶于2升l，2,4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行。聚合物溶液通過15psig(100kPa)氮?dú)舛仁蛊渲烈?0-40篩目(600-425pm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可得自PottersIndustries,HC30Box20，B麗nwood，TX，76801)及不銹鋼，0.028"(0.7mm)直徑的切線丸粒(可得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物充填的3英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼柱子。柱子浸漬于起始設(shè)定為16(TC的熱控制油套管內(nèi)。柱子先彈道式冷卻至125。C，然后，以0.04。C/分鐘緩慢冷卻至2(TC，且維持1小時(shí)。新的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時(shí)溫度以0.167"C/分鐘增加。來自制備TREF柱子的約2000毫升的多份洗脫物收集于16個(gè)站(熱級分收集器)內(nèi)。聚合物于每一級分內(nèi)使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮至約50至100毫升的聚合物溶液留下為止。濃縮的溶液于添加過量甲醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的甲醇，包含最終沖洗)前靜置隔夜。過濾步驟于3位置真空輔助過濾站使用5.0^im聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicsInc.,Cat#Z50WP04750)而實(shí)施。經(jīng)過濾的級分于60。C真空爐內(nèi)干燥隔夜，且在進(jìn)一步測試前于分析秤上稱重。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)通過使用裝設(shè)具約45度入口角度的2.1mm直徑的20:l模具的毛細(xì)流變計(jì)測量。樣品在190"C平衡10分鐘后，活塞以l英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度操作。標(biāo)準(zhǔn)測試溫度是190'C。樣品以2.4mm/秒z的加速度單軸向地拉伸至位于模具下100mm的一組加速輥隙。所需拉伸力以夾輥的導(dǎo)出速度的函數(shù)而記錄。測試期間達(dá)到的最大拉伸力以熔體強(qiáng)度定義。在展現(xiàn)拉伸共振的聚合物熔融物的情況下，拉伸共振開始前的拉伸力被取得作為熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以厘牛頓("cN")記錄。催化劑術(shù)語"隔夜"被使用時(shí)是指約16-18小時(shí)的時(shí)間，術(shù)語"室溫"指20-25。C的溫度，且術(shù)語"混合烷"指可自ExxonMobilChemicalCompany的商品名為15叩31^*的可購得的(:6-9脂族烴的混合物。在此情況下，此處的化合物名稱不與其結(jié)構(gòu)代表式相符，結(jié)構(gòu)代表式為準(zhǔn)。所有金屬絡(luò)合物的合成及所有篩選實(shí)驗(yàn)的制備在干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進(jìn)行。使用的所有溶劑是HPLC等級，且在使用期干燥。MMAO指經(jīng)改性的甲基鋁惡烷，可購自Akzo-NobleCorporation以三異丁基鋁改性的甲基鋁惡烷。49催化劑(B1)的制備以如下進(jìn)行。(a)制備n-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基伸基亞胺3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至10毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時(shí)后，揮發(fā)性物質(zhì)在真空下移除，產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。(b)制備l,2-雙(3,5-二-叔丁基苯撐基)(l-(N-n-甲基乙基)亞胺基)甲基)(2-酰氧基)鋯二苯甲基于5毫升甲苯內(nèi)的(1-甲基乙基)(2-羥基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克，2.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于50毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(500毫克，l.l毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液于減壓下移除，產(chǎn)生呈微紅棕色固體的希望產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備按以如下進(jìn)行。a)制備(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基成基)亞胺2-甲基環(huán)己基胺(8.44毫升，64.0毫摩爾)溶于甲醇(90毫升)，且添加二-叔丁基水楊醛(10.00克，42.67毫摩爾)。反應(yīng)混合物攪拌3小時(shí)，然后，冷卻至-25t:持續(xù)12小時(shí)。形成的黃色固體沉淀物通過過濾收集，且以冷甲醇(2x15毫升)清洗，然后，在減壓下干燥，產(chǎn)量為11.17克的黃色固體。'HNMR與呈異構(gòu)物混合物的希望的產(chǎn)物一致。b)制備雙-n-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基成基)亞胺基)鋯二苯甲基將于200毫升甲苯內(nèi)的(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克，23.2毫摩爾)的溶液緩慢添加至于600毫升甲苯內(nèi)的Zr(CH2Ph)4(5.28克，11.6毫摩爾)的溶液。形成的暗黃色溶液于25°C攪拌1小時(shí)。溶液以680毫升甲苯進(jìn)一步稀釋，產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。共催化劑l四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二((:14_18烷基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物，其基本上如美國專利第5,919,9883號案的實(shí)施例2所公開般，通過長鏈三垸基胺(ArmeenTMM2HT，可得自Akzo-Nobel，Inc.)、HCl及Li[B(C6F5)4]反應(yīng)而制備。共催化劑2雙(三(五氟苯基)-鋁垸)-2-十一烷基咪唑烷的混合(314.18烷基二甲基鋁鹽，依據(jù)美國專利第6，395，671號案的實(shí)施例16制備。穿梭劑所用穿梭劑包含二乙基鋅(DEZ，SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA，SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三甲基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁雙(2，6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SA13)、乙基鋁雙(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(雙(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁雙(2,3,6，7_二苯并-1-氮雜環(huán)庚垸酰胺)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁雙(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基鋅(叔丁基氧化物)(SA20)。實(shí)施例l-4，對照例A-C一般高物料通過量的平行聚合反應(yīng)條件聚合反應(yīng)使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器(PPR)進(jìn)行，且基本上依據(jù)美國專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6，316,663號案而操作。乙烯共聚合反應(yīng)在130。C且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2當(dāng)量的共催化劑l(以所用總催化劑為基準(zhǔn)計(jì))(當(dāng)MMAO存在時(shí)是l.l當(dāng)量)進(jìn)行。一系列聚合反應(yīng)在含有48個(gè)呈6x8陣列的個(gè)別反應(yīng)器單元(其裝設(shè)預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行。每一個(gè)反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積是6000nmL。每一單元控制溫度及壓力，且通過個(gè)別攪拌槳提供攪拌。單體氣體及驟滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi)，且通過自動(dòng)閥控制。液體試劑以機(jī)械臂通過注射器添加至每一反應(yīng)器單元，且貯存器溶劑是混合垸。添加順序是混合垸溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(l毫升)、共催化劑l或共催化劑l/MMAO混合物、穿梭劑，及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)共催化劑l及MMAO的混合物或二催化劑的混合物被使用時(shí)，試劑在添加至反應(yīng)器前立即于小玻璃瓶內(nèi)預(yù)混合。當(dāng)試劑在實(shí)驗(yàn)中省略時(shí)，上述添加順序其它被維持。聚合反應(yīng)進(jìn)行約l-2分鐘，至預(yù)定的乙烯消耗達(dá)成為止。以CO驟滅后，反應(yīng)器被冷卻，且玻璃管被拆卸。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元，且在6(TC干燥12小時(shí)。含有干燥聚合物的管件被稱重，且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果包含于表l。在表l及此申請案的其它處，比較化合物以星號(*)表示。實(shí)施例l-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物，其由形成極窄的MWD證實(shí)，當(dāng)DEZ存在時(shí)基本上是單峰共聚物，且缺乏DEZ時(shí)是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個(gè)別制備的聚合物混合物)。由于催化劑(A1)己知加入比催化劑(B1)更多的辛烯，本發(fā)明的形成共聚物的不同嵌段或鏈段可以分枝或密度為基礎(chǔ)而區(qū)別。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>1每1000個(gè)碳的C6或更高鏈的含]2雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)相對于以缺乏穿梭劑而制得的聚合物，依據(jù)本發(fā)明制造的聚合物具有相對較窄的多分散性(Mw/Mn)，及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。表l的聚合物的進(jìn)一步特性數(shù)據(jù)參考圖示確定。更特別地，DSC及ATREF結(jié)果顯示下述實(shí)施例l的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有158.1J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在34.5"C顯示最高峰，且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrysta這差是81.2°C。實(shí)施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109/rC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在46.2'C顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是63.5°C。實(shí)施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有160.1J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.rC顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是54.6。C。實(shí)施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在3(TC顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是74.5。C。對照例A的DSC曲線顯示90.(TC的熔點(diǎn)(Tm)，且具有86.7J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.5'C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaft差是41.8'C。對照例B的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有237.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4'C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf之差是47.4。C。對照例C的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有143.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于81.8。C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，且在52.4"C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf^差是43.5。C。實(shí)施例5-19，對照例D-F，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)于裝設(shè)內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器進(jìn)行。純化的混合烷溶液(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、l-辛烯及氫(若使用)供應(yīng)至裝設(shè)用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。至反應(yīng)器的溶劑供料通過流量(mass-flow)控制器測量。變速隔膜泵控制至反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時(shí)，側(cè)流被取得以提供用于催化劑及共催化劑l注射管線及反應(yīng)器攪拌器沖洗流。這些流動(dòng)通過Micro-Motion流量計(jì)測量，且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥而控制。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯和氫(若被使用)組合，且供應(yīng)至反應(yīng)器。流量控制器被用使氫于需要時(shí)遞送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前，溶劑/單體溶液的溫度通過使用熱交換器控制。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組分溶液使用泵及流量計(jì)計(jì)量，且與催化劑沖洗溶劑混合并引入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器在500psig(3.45Mpa)以全液體操作，并劇烈攪拌。產(chǎn)品經(jīng)由反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器所有出口管線以水蒸氣示蹤且被隔絕。聚合反應(yīng)通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加小量的水至出口管線且使混合物通過靜式密煉機(jī)而停止。然后，產(chǎn)物流在脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。聚合物產(chǎn)物通過使用脫揮發(fā)擠出機(jī)及水冷式粒化器擠出而回收。方法細(xì)節(jié)及結(jié)果包含于表2。選擇的聚合物性能提供于表3中。表2示例性聚合物的制備細(xì)節(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>對比例，非本發(fā)明實(shí)施例蘭C基乙基)苯基)酰胺萄P-異丙基苯基)(a-萘4二基("上匕啶4二基)甲烷)]鉿二甲基3雙-(1:(2-甲基環(huán)己萄乙基)(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯萄亞胺萄鋯二芐基4反應(yīng)器內(nèi)摩爾比s聚合物生成速率6反應(yīng)器內(nèi)的乙烯轉(zhuǎn)化百分?jǐn)?shù)7效率，千克聚合物/gM，其中g(shù)M-gHf+gZr<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>形成的聚合物如先前實(shí)施例般以DSC及ATREF測試。結(jié)果如下實(shí)施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6'C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是72.0。C。實(shí)施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2'C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具60.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的01￥8丁八？曲線在44.2°(:顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrysta這差是71.(TC。實(shí)施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3'C熔點(diǎn)的峰，且具69.1J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2'C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是72.1。C。實(shí)施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于80.rC顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf之差是43.4r。實(shí)施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有124.6t:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有73.5J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8t:顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是43.8。C。實(shí)施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有60.7J/g的'熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9"C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是74.7。C。實(shí)施例ll的聚合物的DSC曲線顯示具113.6t:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具70.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6。C顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrysta這差是74.rC。實(shí)施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示不等于或高于30'C的峰。(用于進(jìn)一步計(jì)算目的的Tcrysta洇此設(shè)定為30。C)。DSCTm與Tcrystaf^差是83.2。C。實(shí)施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4r熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在33.8。C顯示最高峰，且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是84.4T:。實(shí)施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8t:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于72.9。C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是47.9i:。實(shí)施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3T:熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有36.2J/g的'熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于32.3。C顯示最高峰，且具有9.85^的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是82.0。C。實(shí)施例16的聚合物的DSC曲線顯示具116.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于48.(TC顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是68.6""C。實(shí)施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.0。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于43.rC顯示最高峰，且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf^差是72.9。C。實(shí)施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5"C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有141.8J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于70.0。C顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tcrysta這差是50.5°C。實(shí)施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.『C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有174.8J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.9X:顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaft差是45.0。C。'對照例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3。C熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有31.6J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示不等于或高于3(TC的峰。這些數(shù)值皆與低密度樹脂一致。DSCTm與Tcrysta&差是7.3。C。對照例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.(TC熔點(diǎn)(Tm)的峰，且具有179.3J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于79.3'C顯示最高峰，且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值皆與高密度樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf之差是44.6。C。對照例F的聚合物的DSC曲線顯示124.8'C的熔點(diǎn)(Tm)，且具有90.4J/g的熔融熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線于77.6。C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaft差是47.2。C。物理性能測試聚合物樣品被評估例如耐高溫性能(以TMA溫度測試證實(shí))、丸粒粘合強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮永久變形及儲(chǔ)能模量比例(G'(25'C)/G'(10(TC))的物理性能。數(shù)種可購得的產(chǎn)品被包含于此測試對照例0*是基本上線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可得自陶氏化學(xué)公司)，對照例11*是彈性體的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITYEG8100，可得自陶氏化學(xué)公司)，對照例I是實(shí)質(zhì)線性的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840，可得自陶氏化學(xué)公司)，對照例J是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONtmG1652，可得自KRATONPolymers),對照例K是熱塑性硫化物(TPV，含有分散于其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果呈現(xiàn)于表4。表4高溫機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>在表4中，對照例F(其是自使用催化劑A1及B1的同時(shí)聚合反應(yīng)形成的二聚合物的物理摻合物)具有約7(TC的lmm擴(kuò)滲溫度，而實(shí)施例5-9具有10(TC或更高的lmm擴(kuò)滲溫度。再者，實(shí)施例10-19皆具有大于85'C的lmm擴(kuò)滲溫度，且大部分具有大于9(rC或甚至大于100。C的lmmTMA溫度。此顯示相對于物理摻合物，新型聚合物具有在較高溫度時(shí)的優(yōu)選尺寸穩(wěn)定性。對照例J(商用SEBS)具有約107。C的良好lmmTMA溫度，但其具有約100^的極差(高溫70。C)壓縮永久變形，且在高溫(80。C)的300^應(yīng)變回復(fù)也無法回復(fù)(樣品斷裂)。因此，此例示的聚合物具有即使于某些可購得的高性能熱塑性彈性體亦不可獲得的獨(dú)特的性能組合。相似地，表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更少的低(良好)儲(chǔ)能模量比例，G，(25°C)/G，(100°C)，而物理摻合物(對照例F)具有9的儲(chǔ)能模量比例，相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對照例G)具有更大(89)數(shù)值等級的儲(chǔ)能模量比例。希望地，聚合物的儲(chǔ)能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對較不受溫度影響，且自這些聚合物制得的制造樣品可在廣溫度范圍有用地使用。此低儲(chǔ)能模量比例及與溫度無關(guān)的特征于彈性體應(yīng)用特別有用，例如，在壓敏性粘著配方中。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改進(jìn)的丸粒粘合強(qiáng)度。特別地，實(shí)施例5具有0Ma的丸粒粘合強(qiáng)度，意指與顯示相當(dāng)大粘合的對照例F及G相比，其于測試條件下自由流動(dòng)。粘合強(qiáng)度是重要的，因?yàn)榫哂写笳澈蠌?qiáng)度的聚合物的大量運(yùn)送可造成產(chǎn)品于貯存或運(yùn)送時(shí)結(jié)塊或粘結(jié)在一起，造成差的處理性能。本發(fā)明聚合物的高溫(70°C)壓縮永久變形一般是良好的，意指一般少于約80%，優(yōu)選少于約70%，且特別是少于約60%。相反地，對照例F、G、H及J都具有100^的70'C壓縮永久變形(最大可能值，表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮永久變形(低數(shù)值)對于例如墊片、窗框、O-型環(huán)等的應(yīng)用特別需要。表5環(huán)境溫度下的機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>'在51cm/min測試"在38'C測量12小時(shí)200表5顯示新型聚合物于各種比較聚合物于環(huán)境溫度時(shí)的機(jī)械性能結(jié)果。可看出本發(fā)明聚合物于依據(jù)ISO4649測試時(shí)具有良好耐磨性，一般顯示少于約90mm3，優(yōu)選少于約80mm3，且特別是少于約50mn^的體積損失。在此測試中，較高數(shù)值表示較高體積損失，且因而較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過拉伸切口撕裂強(qiáng)度測量的撕裂強(qiáng)度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ，或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5亦顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更好的在150%應(yīng)變時(shí)的回復(fù)應(yīng)力(由更高的回復(fù)應(yīng)力值證明)。對照例F、G及H具有400kPa或更少的在150%應(yīng)變時(shí)的回復(fù)應(yīng)力值，而本發(fā)明聚合物具有500kPa(實(shí)施例ll)至高達(dá)約llOOkPa(實(shí)施例17)在150X應(yīng)變時(shí)的回復(fù)應(yīng)力值。具有高于150%回復(fù)應(yīng)力值的聚合物相當(dāng)有用于彈性應(yīng)用，例如，彈性纖維及織物，特別是非機(jī)織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，例如，垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?還顯示，與例如對照例G相比較，本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變)亦被改進(jìn)(更少)。較低的應(yīng)力松弛意指聚合物于體溫時(shí)長時(shí)間維持彈性是希望的，例如尿片及其它衣物的應(yīng)用優(yōu)選地維持其彈力。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>的醚于環(huán)境溫度時(shí)于真空下蒸發(fā)，且形成的固體以氮?dú)獯蹈?。任何殘質(zhì)使用己烷連續(xù)清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。然后，混合的己烷清洗物以另外的氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘質(zhì)于4(TC的真空下干燥隔夜。提取器內(nèi)的任何剩余醚以氮?dú)獯蹈?。然后，注?50毫升己烷的第二個(gè)干凈圓底燒瓶與提取器連接。己烷被加熱回流并攪拌，且于己烷第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后回流維持24小時(shí)。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。提取器內(nèi)剩余的任何己垸轉(zhuǎn)移回到燒瓶。己垸通過于環(huán)境溫度時(shí)于真空下蒸發(fā)而移除，且燒瓶內(nèi)剩余的任何殘質(zhì)使用連續(xù)的己烷清洗而轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)。燒瓶內(nèi)的己垸通過氮?dú)獯祾叨舭l(fā)，且殘質(zhì)于4(TC時(shí)真空干燥隔夜。提取后留于套管內(nèi)的聚合物樣品自套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶內(nèi)，且于40'C真空干燥隔夜。結(jié)果包含于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>另外的聚合物實(shí)施例19A-F，連續(xù)溶液聚合反應(yīng)，催化劑A1/B2+DEZ連續(xù)溶液聚合反應(yīng)于計(jì)算機(jī)控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。純化的混合烷溶劑(IsoparTME，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、l-辛烯，及氫(若被使用)被組合且供應(yīng)至27加侖的反應(yīng)器。至反應(yīng)器的供料通過流量控制器測量。進(jìn)入反應(yīng)器前，供料流的溫度通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及流量計(jì)計(jì)量。反應(yīng)器于約550psig壓力以全液體進(jìn)行。離開反應(yīng)器時(shí)，將水及添加劑注射至聚合物溶液內(nèi)。水使催化劑水解，并終止聚合反應(yīng)。然后，后反應(yīng)器溶液于二階段脫揮發(fā)的制備中加熱。溶劑及未反應(yīng)的單體于脫揮發(fā)處理期間移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割的模具。處理細(xì)節(jié)及結(jié)果包含于表8。選定的聚合物性能提供于表9中。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>'標(biāo)準(zhǔn)，cm3/min2[>4-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基)(2-異丙基苯基)("-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]鉿二甲基3雙-(1-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-一(叔丁基傳基)亞胺基)鋯二芐基4通過質(zhì)量平衡^t"算得到的最終產(chǎn)品中的PPm5聚合物生成速率6反應(yīng)器內(nèi)的乙'烯轉(zhuǎn)化率重量百分?jǐn)?shù)7效率，千克聚合物/gM，其中g(shù)M-gHf+gZ滔也被59/663表9<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表9b例^^平繊尉離<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>1有關(guān)測量和計(jì)算各種聚合物的嵌段指數(shù)的額外信息公開于美國專利申請案序號第_號案(知道時(shí)補(bǔ)入)，發(fā)明名稱"乙烯/a-烯烴嵌段共聚體"，2006年3月15日申請，以ColinL.RShan,LonnieHazlitt等人的名，轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.，其公開內(nèi)容在此被全部并入以供參考的用。2.Zn/C2"00(KZn供料速率一Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯流速、l-級分乙烯轉(zhuǎn)化率)/乙烯的Mw)"000。請注意"Zn/C2"000"中的"Zn"指反應(yīng)方法中使用的二乙基鋅("DEZ")中的鋅量，且"C2"指聚合反應(yīng)中使用的乙烯量。實(shí)施例20—23-乙烯/a-烯烴共聚體聚合物實(shí)施例20—23在基本上相似于聚合物實(shí)施例1一19的那些條件的反應(yīng)條件下制備。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道怎樣控制反應(yīng)條件，如穿梭劑比率、氫流、單體濃度等，使用在通常的應(yīng)用中詳述的反應(yīng)條件來制備具有希望的性能的目標(biāo)聚合物。實(shí)施例20—23的聚合物的性能如表IOA和IOB所示。表10A:例示聚合物的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>表10B:例示聚合物的性臺(tái)匕月匕<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>制備潤滑劑組合物的一般步驟實(shí)施例24-27及對照例L-W為具有如下文中表11A、11B及11C所示的配方及加工條件的潤滑劑組合物。每一種潤滑劑組合物包含相同的基油，即ExxonFN1365100LP，但不同的聚合物或VI改性劑。所有潤滑劑組合物的基油相對于聚合物的重量比例為99:1。表IIA.實(shí)施例24-27的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>注*基油為ExxonFN1365100LP基油。#對照例L-Q的聚合物分為ENGAGE7270、ENGAGE7467、ENGAGE7447、ENGAGE7256、NORDELIPNDR225和Lubrizol2016。ENGAGE7270、7467、7447及7256為聚烯烴彈性體，獲自于DOW、Midland、MI。NORDELIPNDR225為乙烯-丙烯-二烯三聚物，獲自于DOW。Lubrizol2016為油添力口齊!]，獲自于LubrizolCorporation,Wickliffe,Ohio。表11C對照例R-W的配方組分及條件<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>注*基油為ExxonFN1365100LP基油。#對照例R-W的聚合物分別為ENGAGE8100、8130、8150、8180、8200及8400。ENGAGE8100、8130、8150、8180、8200及8400為烯烴彈性體，獲自于DOW。潤滑劑組合物測試將如上述制備的潤滑劑組合物，即實(shí)施例24-27，進(jìn)行運(yùn)動(dòng)粘度、剪切穩(wěn)定性、剪切穩(wěn)定性指數(shù)及粘度損失的測試。結(jié)果列于下文表12A、12B及12C中。運(yùn)動(dòng)粘度及剪切穩(wěn)定性根據(jù)ASTMD445在4(TC及IO(TC下測量，其并入本案說明書中以供參考。剪切穩(wěn)定性指數(shù)根據(jù)ASTMD6022測量，其并入本案說明書中以供參考。粘度損失根據(jù)ASTMD6278測量，其并入本案說明書中以供參考。表12A實(shí)施例24-27的測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>表12C對照例R-W的測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>如上所述，本發(fā)明的實(shí)施方案提供各種不同的所公開的乙烯/(x-烯烴共聚體基潤滑劑組合物作為所有油及潤滑劑的粘度改性劑。這些包括馬達(dá)油、變速箱油、齒輪油等。這些新型聚合物也可使用于其它烴類中，例如柴油燃料、天然及合成、液壓流體及其它包括石油衍生產(chǎn)物、合成油及天然油的油類。乙烯/oi-烯烴共聚體可提供在性能上可提供與例如KRATON⑧苯乙烯嵌段共聚物類似的優(yōu)點(diǎn)。這些乙烯/a-烯烴共聚體可用于增稠馬達(dá)油。它們在配制馬達(dá)油、齒輪潤滑油及潤滑脂時(shí)，提供改進(jìn)的低溫性能及良好柔性的可能性。通過控制這些聚合物的嵌段分布，低溫性可以被優(yōu)化且避免不希望的油及蠟相互作用。通過控制結(jié)晶程度，聚合物產(chǎn)物形式可由丸粒改變成包。其它優(yōu)點(diǎn)及特征對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是可明白的。雖然本發(fā)明已關(guān)于有限數(shù)量的實(shí)施方案作說明，但一個(gè)實(shí)施方案的特別特征不應(yīng)被歸于本發(fā)明的其它實(shí)施方案。單一實(shí)施方案并非本發(fā)明所有方面的代表。在一些實(shí)施方案中，組合物及方法可包含此處未被述及的數(shù)種化合物或步驟。在其它實(shí)施方案中，組合物或方法并不包含，或基本上沒有，此處未列舉出任何化合物或步驟。存在所述實(shí)施方案的變化及改進(jìn)。最后，無論"約"或"大約"等詞是否被用以描述數(shù)值，此處公開的任何數(shù)值需被闡釋為大約值。所附申請專利范圍欲涵蓋落于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改進(jìn)及變化。權(quán)利要求1.一種潤滑劑組合物，該組合物包含(i)基油；以及(ii)乙烯/α-烯烴共聚體，其中該乙烯/α-烯烴共聚體(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)以℃表示的熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值相對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱ΔH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的Δ量，ΔT，以℃表示，其中，ΔT與ΔH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當(dāng)ΔH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，當(dāng)ΔH大于130J/g時(shí)，ΔT≥48℃，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5％的累積聚合物確定，且若少于5％的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30℃；或(c)特征在于以所述乙烯/α-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300％應(yīng)變及1個(gè)周期的以％表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)所述乙烯/α-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re＞1481-1629(d)；或(d)具有在使用TREF分級時(shí)在40℃與130℃間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比在相同溫度間洗脫的對照無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5％的摩爾共聚單體含量，其中，所述對照無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體，且具有所述乙烯/α-烯烴共聚體的10％內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以所述整個(gè)聚合物計(jì))；或(e)具有25℃時(shí)的儲(chǔ)能模量，G’(25℃)，及100℃時(shí)的儲(chǔ)能模量，G’(100℃)，其中G’(25℃)相對于G’(100℃)的比例為約1∶1至約9∶1。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的潤滑劑組合物，其中所述乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，至少一個(gè)以"C表示的熔點(diǎn)Tm，及以克/立方厘米表示的密度d，其中，Tm及d的數(shù)值相對應(yīng)于下列關(guān)系式Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的潤滑劑組合物，其中所述乙烯/a-烯烴共聚體具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化熱AH，及以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰間的溫度差而定義的A量，△T，以'C表示，其中，AT與AH的數(shù)值具有下列關(guān)系式當(dāng)AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí)，AT>-0.1299(AH)+62.81，當(dāng)AH大于130J/g時(shí)，AT^48°C，其中，所述CRYSTAF峰是使用至少5y。的累積聚合物確定，且若少于5y。的該聚合物具有可辨別的CRYSTAF峰，則該CRYSTAF溫度為30。C。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的潤滑劑組合物，其中所述乙烯/ct-烯烴共聚體的特征在于以乙烯Ax-烯烴共聚體的壓模成型膜測量的在300。/。應(yīng)變及l(fā)個(gè)周期的以n/。表示的彈性回復(fù)Re，且具有以克/立方厘米表示的密度d，其中，當(dāng)乙烯Ax-烯烴共聚體基本上無交聯(lián)相時(shí)，Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re〉1481-1629(d)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤滑劑組合物，其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1491-1629(d)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤滑劑組合物，其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1501-1629(d)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的潤滑劑組合物，其中Re及d的數(shù)值滿足下列關(guān)系式Re>1511-1629(d)。8.—種潤滑劑組合物，該組合物包含(i)基油；以及(ii)乙烯/a-烯烴共聚體，其中該乙烯/a-烯烴共聚體具有(a)具有使用TREF分級時(shí)在4(TC與13(TC間洗脫的至少一個(gè)分子級分，其特征在于該級分具有至少0.5至最高達(dá)約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn，或(b)大于0且最高達(dá)約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布，Mw/Mn。9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述乙烯/(x-烯烴共聚體具有在使用TREF分級時(shí)在4(TC與13(TC間洗脫的分子級分，特征在于該級分具有比于相同溫度間洗脫的對照無規(guī)乙烯共聚體級分高至少5百分比的摩爾共聚單體含量，其中，該對照無規(guī)乙烯共聚體具有相同的共聚單體,且具有該乙烯Ax-烯烴共聚體的10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以所述整個(gè)聚合物計(jì))。10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述乙烯/ot-烯烴共聚體具有在25'C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G'(25°C)，及100。C時(shí)的儲(chǔ)能模量，G，(100。C)，其中，G，(25。C)對G，(100。C)的比例為約1:1至約9:1。11.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述a-烯烴為苯乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、l-癸烯、1,5-己二烯，或它們的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述基油選自API組I、II、III、IV、V的基本原料或它們的混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述基油為天然油、合成油或它們的混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑劑組合物進(jìn)一步包含至少一種添加劑。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的潤滑劑組合物，其中所述添加劑為去垢劑、分散劑、磨擦改性劑、傾點(diǎn)下降劑、反乳化劑、消泡劑、防蝕劑、抗磨劑、抗氧化劑、防銹劑、增稠劑或它們的混合物。16.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑劑組合物為馬達(dá)油、傳動(dòng)液、齒輪油、動(dòng)力方向機(jī)油、避震器油、剎車油、液壓油或潤滑脂。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑劑組合物為馬達(dá)油。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的潤滑劑組合物，其中所述馬達(dá)油進(jìn)一步包含傾點(diǎn)下降劑、去垢劑、分散劑、抗磨劑、抗氧化劑、磨擦改性劑、防銹劑或它們的混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑劑組合物為傳動(dòng)液。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的潤滑劑組合物，其中所述傳動(dòng)液可進(jìn)一步包含磨擦改性劑、去垢劑、分散劑、抗氧化劑、抗磨劑、特耐壓劑、傾點(diǎn)下降劑、消泡劑、防蝕劑或它們的混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑劑組合物為齒輪油。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的潤滑劑組合物，其中所述齒輪油可進(jìn)一步包含抗磨劑、特耐壓劑、防銹劑或它們的混合物。23.根據(jù)權(quán)利要求16所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑劑組合物為潤滑脂。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的潤滑劑組合物，其中所述潤滑脂進(jìn)一步包含增稠劑、配合劑、抗氧化劑、抗磨劑、特耐壓劑、消泡劑、防蝕劑或它們的混合物。全文摘要一種潤滑劑組合物，包含基油及包括乙烯/α-烯烴共聚體的粘度改性劑。此乙烯/α-烯烴共聚體為嵌段共聚物，具有至少一種硬嵌段和至少一種軟嵌段。此軟嵌段所包含的共聚單體量較硬嵌段高。此嵌段共聚物具有此處所公開的多數(shù)獨(dú)特特性。此嵌段共聚物提供改進(jìn)低溫性能的可能性以及配制馬達(dá)油、齒輪油及潤滑脂等的柔性。文檔編號C08F210/16GK101321853SQ200680008352公開日2008年12月10日申請日期2006年3月15日優(yōu)先權(quán)日2005年3月17日發(fā)明者G·L·拉斯,K·L·瓦頓,M·M·胡菲斯,Y·W·張申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司