專利名稱：：一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，具體地說，是一種由含鎂配合物制備烯烴聚合催化劑固體組分的方法。
背景技術(shù)：
：Ziegler-Natta催化劑體系包含催化劑固體組分和助催化劑，所述的催化劑固體組分由負(fù)載于載體上的鈦化合物構(gòu)成，載體可為鎂化合物或其它固體化合物，如硅膠或氧化鋁等，常用的載體為無水氯化鎂。助催化劑為有機(jī)鋁化合物。以氯化鎂為載體制備高效Ziegler-Natta催化劑固體組分時(shí)，一般是將無水氯化鎂進(jìn)行活化后再負(fù)載四氯化鈦等含鈦化合物，否則制備的催化劑活性不高。常用的活化無水氯化鎂的方法是用過量的醇或醚對(duì)無水氯化鎂進(jìn)行處理，然后再負(fù)載含鈦化合物，如四氯化鈦制得催化劑固體組分。為使載體及催化劑有良好的形態(tài)，需將含醇量較多的球形氯化鎂醇和物栽體，進(jìn)一步脫醇卣化后再負(fù)載TiCl4。如CN1226901A公開了一種通式為MgCl2'mROH.nH20(2^rr^4)的氯化鎂-醇加合物，用于制備高效Ziegler-Natta催化劑組分。所述加合物的制備方法是在每摩爾氯化鎂中至少加入2摩爾的醇，使氯化鎂完全熔化成為清澈的加合物，將加合物溶液加至低溫(<12°C)的己烷中，使析出氯化鎂-醇加合物固體顆粒。用加合物固體顆?；?qū)⑵浼訜崦摯己?，采用常?guī)方法負(fù)載TiCl4制得催化劑固體組分。CN1258684A公開了一種丙烯聚合或共聚合的催化劑，該催化劑的固體組分的制備方法為將卣化鎂溶于有機(jī)環(huán)氧化合物和有機(jī)磷化合物和惰性烴溶劑組成的溶劑體系中，形成含鎂均勻溶液，該溶液與四氯化鈦或其衍生物混合，在助析出劑存在下析出固體物，用多元羥酸酯處理后，再與四氯化鈦反應(yīng)得到固體鈦催化劑組分。所述有機(jī)環(huán)氧化合物為環(huán)氧氯丙烷、有機(jī)磷化合物為磷酸三丁酯。制得的催化劑可以高效地催化丙烯定向聚合。CN96106647.4公開的固體鈦催化劑組分是在無活性氫的有機(jī)硅化合物存在下，使一種液態(tài)的鎂化合物與一種液態(tài)鈦化合物接觸制得，所述的液態(tài)的鎂化合物是囟化鎂與醇的接觸產(chǎn)物，所述醇為甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇，液態(tài)鈦化合物為四卣化鈦，有機(jī)硅化合物為四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷等。類似地，CN1263895A公開的烯烴聚合催化劑制備方法為先將鎂化合物在脂肪烴和至少含一個(gè)羥基的不飽和脂肪酸脂存在下與醇反應(yīng)生成醇合物漿液，然后對(duì)漿液用有機(jī)鋁化合物進(jìn)行酯化后栽鈦，經(jīng)洗滌、千燥制得催化劑。也有以烷氧基鎂為原料制備活化氯化鎂載體的方法，如CN1016422B公開了一種Ziegler-Natta型催化劑固體組分的制備方法，該法在過渡金屬醇鹽的存在下，使可溶性二烷氧基鎂與過渡金屬卣化物反應(yīng)，再用液態(tài)烴沉淀出固體組分，可得到粒徑分布很窄的球形催化劑固體組分。其采用的二烷氧基鎂中的烷氧基為舍有6~12個(gè)碳原子的線型烷氧基或有512個(gè)碳原子的支鏈烷氧基，以便能形成溶于液態(tài)烴的醇鎂溶液，然而這種烷氧基鎂常難以得到。CN1358202A公開了一種鎂/過渡金屬烷氧基配合物的制備方法及由其制備的催化劑。該法使含鎂/過渡金屬的烷氧基配合物與選自囟化烷基鋁、TiX4、SiX4、BX3和Br2的卣化劑接觸，然后從漿液中分離出固體即為催化劑。所述的過渡金屬選自鈦、鋯、鉿、鉻、鐵或釩。該催化劑可用于乙烯聚合。USP5034361公開了一種催化劑前體，為一種含烷氧基鎂和Lewis酸性物質(zhì)形成的加合物的醇溶液，所述烷氧基中的最高碳數(shù)為4,醇為曱醇或乙醇；酸性物質(zhì)選自二氧化硫、曱醛、烷氧基鋁或三烷氧基硼，其中所述烷基的最大碳數(shù)亦為4。該溶液可用于噴霧干燥、冷凍干燥或浸漬含二氧化硅的載體制成催化劑載體，再用常規(guī)方法負(fù)載四氯化鈦和內(nèi)給電子體化合物，即可制成有較好活性和立構(gòu)選擇性的催化劑固體組分。USP5849655將烷氧基鎂與卣化劑反應(yīng)形成烷氧基金屬卣化物，再將其用二乙基或二異丁基鄰笨二曱酸處理后載鈦制得固體組分。CN1359394A公開了一種鎂/鈥烷氧基配合物及由其制備的催化劑，該法在醇和截?cái)鄤┐嬖谙拢雇檠趸V和烷氧基鈥接觸制得催化劑固態(tài)前體漿液，然后將固態(tài)前體從料漿中分離出來。由于烷氧基鎂形成鏈狀高分子結(jié)構(gòu)，極難溶解，為了獲得形態(tài)良好的載體或催化劑，必須用截?cái)鄤┦蛊鋽嗔殉尚》肿?。所述截?cái)鄤┻x自C02、CO/—、(02COC2H5)—等大量過量時(shí)能溶解烷氧基鎂的物質(zhì)。USP5817591采用氯化乙氧基鎂為載體制備催化劑固體組分，制備時(shí)需用2-乙基己醇將氯化乙氧基鎂和烴類溶劑形成的漿液溶解形成溶液，然后再與四氯化鈦接觸沉淀出固體，將此固體與四氯化鈦和鄰笨二曱酸二正丁酯接觸，再用四氯化鈦處理得到催化劑固體組分。若載體制備過程中不使用2-乙基己醇將氯化乙氧基鎂溶解，則制得的催化劑活性大幅下降。CN1590415A公開了一種蹄烴聚合催化劑固體組分的制備方法，在卣代甲烷存在下，使C2C4的低碳醇與鎂粉按2.04.0的摩爾比反應(yīng)制得均勻鎂配合物溶液，但該方法并未制備單一的鎂配合物載體，而是將形成的鎂配合物溶液負(fù)載在球形二氧化硅載體上制得復(fù)合載體，再負(fù)載鈦化合物制得催化劑固體組分。USP4469648公開了一種將結(jié)晶的烷氧基鎂化合物與四氯化鈦接觸制備催化劑固體組分的方法，所述的烷氧基鎂化合物的通式為[Mg4(OR)6(R'OH)10]X，其中R和R/選自dC4的烷基。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，該方法采用一種含鎂的配合物為載體，制得的催化劑固體組分具有較好的聚合反應(yīng)性能。本發(fā)明提供的烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，包括將通式為ClMg(OR).n(ROH)的含鎂配合物，在惰性烴存在下分別與給電子體化合物和四卣化鈦反應(yīng)，然后收集固體，洗滌并干燥，所述通式中R選自C廣C5的烷基，n為0.11.0。本發(fā)明方法以鎂粉和低碳醇為原料合成的含鎂配合物為載體，該載體不需使用過量的醇活化即可直接負(fù)載四卣化鈦和內(nèi)給電子體化合物，載體制備原料價(jià)廉易得，制備方法簡單，同時(shí)催化劑的制備方法也更加簡化，從而降低了催化劑的制備成本，而且用該載體制備的催化劑固體組分具有較高的催化活性和較好的立體定向性。*#實(shí)施方式本發(fā)明將鎂粉和醇在鹵代曱烷的存在下，以適當(dāng)?shù)呐浔确磻?yīng)生成的均勻的含鎂配合物溶液，所述的囟代甲烷應(yīng)不與鎂粉直接反應(yīng)，而是使鎂粉、醇以及囟代曱烷共同反應(yīng)。所述的含鎂配合物溶液可以直接在該溶液中加入固體載體制備成含鎂配合物的栽體，再負(fù)栽烯烴聚合活性組分制備催化劑固體組分；也可用飽和烴使含鎂配合物溶液中的配合物析出，經(jīng)過干燥后制得含鎂配合物，直接以含鎂配合物為載體，進(jìn)一步負(fù)載烯烴聚合活性組分制得催化劑固體組分。本發(fā)明所用含鎂配合物載體不需用醇活化，負(fù)載效率高，且制得的催化劑固體組分催化活性高、立體定向性好。所述方法中使用的載體為含鎂配合物，具有ClMg(OR)'n(ROH)的通式表達(dá)式，通式中ROH為與鎂粉反應(yīng)的醇，(OR)基團(tuán)來自與鎂粉反應(yīng)的醇中的烷氧基。通式中的R優(yōu)選C廣Q的烷基，更優(yōu)選C2C3的烷基，所述的含鎂載體中n優(yōu)選0.51.0,因n在此范圍內(nèi)形成的含鎂配合物為結(jié)晶物質(zhì)，而當(dāng)n小于0.5時(shí)，、含鎂g己合物為非結(jié)晶、物。^,、、鄉(xiāng)與鎂粉按1.54.0:1的摩爾比在2020(TC反應(yīng)，然后加入飽和烴，收集固體顆粒并干燥，所述鹵代曱烷與鎂粉的質(zhì)量比為10500:1。所述的卣代曱烷優(yōu)選二氯甲烷、三氯曱烷或四氯曱烷，QCs的醇優(yōu)選甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或異丁醇，更優(yōu)選乙醇。所述卣代曱烷與鎂粉的質(zhì)量比優(yōu)選10500:1,更優(yōu)選50120:1。所述醇與鎂粉的反應(yīng)溫度優(yōu)選40~100°C，反應(yīng)時(shí)醇/鎂摩爾比應(yīng)控制在1.54.0:1,若比值太低，則醇加量較少，所得載體的流動(dòng)性不佳，用該載體制得的催化劑反應(yīng)活性差；若反應(yīng)時(shí)醇/鎂摩爾比過高，則反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生二烷氧基4美副產(chǎn)物而影響本發(fā)明所述載體的生成。醇與4美4分反應(yīng)時(shí)，向反應(yīng)物中加入少量常用的引發(fā)劑如12、氯化汞等可以促使反應(yīng)以較快的速度進(jìn)行。醇與鎂粉反應(yīng)較適宜的反應(yīng)時(shí)間為1~20小時(shí)，優(yōu)選4~10小時(shí)。醇/鎂摩爾比優(yōu)選2.0~3.0:1。上述含4美配合物制備過程中，使用飽和烴使含鎂配合物從反應(yīng)溶液中析出，析出過程優(yōu)選在攪拌下進(jìn)行，析出含鎂配合物固體顆粒的溫度為-10100。C,優(yōu)選060。C,攪拌時(shí)間優(yōu)選10500分鐘，更優(yōu)選30120分鐘。待固體顆粒析出后，將其與飽和烴溶劑分離，所得固體顆粒經(jīng)千燥，即得到含^:配合物。所述用于析出載體的飽和烴優(yōu)選C廣C8的脂肪烴，如戊烷、異戊烷、己烷、庚烷或辛烷。本發(fā)明方法將所述的含鎂配合物在惰性烴存在下，分別與四卣化鈦和給電子體化合物反應(yīng)，制備催化劑固體組分。優(yōu)選的方法為使所述的含鎂配合物先與四卣化鈦反應(yīng)進(jìn)行一次載鈦，再用給電子體化合物處理，然后再與四卣化鈦反應(yīng)進(jìn)行二次載鈥。所述一次載鈦所用四卣化鈦與含鎂配合物中鎂的摩爾比優(yōu)選210:1，更優(yōu)選27:1,—次載鈦的反應(yīng)溫度為IO-IO(TC,優(yōu)選2080。C。所述二次載鈦所用四卣化鈦與含鎂配合物中鎂的摩爾比優(yōu)選1~5:1,更優(yōu)選13.5:1,二次載鈦的反應(yīng)溫度為80150°C，優(yōu)選90120。C。所述的四卣化鈦優(yōu)選四氯化鈦。所述載體^給電子體化合物反應(yīng)的溫度為30130°C,優(yōu)選60二iO(TC。所述的給電子體化合物選自鄰苯二甲酸酯、1,3-二醚、琥珀酸酯或上述物質(zhì)的混合物，如鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二曱酸二正丁酯、鄰苯二曱酸二異丁酯、鄰笨二曱酸二正辛酯、琥珀酸乙酯或2，2-二異丁基-1,3-二曱氧基丙烷。反應(yīng)時(shí)含鎂配合物中鎂與給電子體的摩爾比為2~20,優(yōu)選4~10。所述的含4美配合物優(yōu)選先用SiX4進(jìn)行卣化處理，然后再與四卣化鈥和給電子體化合物反應(yīng)。卣化處理時(shí)所用的SiX4與含鎂配合物中鎂的摩爾比為0.卜l.O,優(yōu)選0.1-0.5。卣化處理的溫度為0100°C,優(yōu)選2050°C。時(shí)間為20~300分鐘，優(yōu)選30120分鐘。所迷的SiX4優(yōu)選SiCl4。所述的用于制備催化劑固體組分的惰性烴優(yōu)選c6c8的芳烴或c5c8的脂肪烴，如苯、甲苯、己烷或庚烷。所述惰性烴與含鎂配合物的質(zhì)量比為10~200:1,優(yōu)選20100:1。本發(fā)明方法制備的催化劑固體組分適用于a-烯烴均聚或共聚反應(yīng)，聚合時(shí)須與助催化劑烷基鋁化合物配合使用。所述的助催化劑優(yōu)選三乙基鋁、三正丁基鋁或三異丁基鋁。聚合反應(yīng)時(shí)適宜的Al/Ti摩爾比為20-800,優(yōu)選20300。為了獲得具有高等規(guī)度的聚丙烯產(chǎn)品，聚合反應(yīng)時(shí)還需加入外給電子體化合物，如二苯基二曱氧基硅烷、二環(huán)己基二甲氧基硅烷等，適宜的Al/Si比為10~40。聚合反應(yīng)溫度為60120°C,優(yōu)選80100°C,壓力為0.16.0MPa，優(yōu)選0.42.0MPa。所述的a-烯烴優(yōu)選C2C12的烯烴，如乙烯、丙稀、丁烯、己烯或辛烯。共聚所用的單體可為丙稀、丁烯、己烯或辛烯。為調(diào)節(jié)聚合物的分子量，聚合時(shí)可加入鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑為氫氣。下面通過實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例中樣品的元素或烷氧基含量以及物化參數(shù)采用如下方法測(cè)定Cl、Mg—化學(xué)滴定法測(cè)定。烷氧基一SHIMAD2U-8A型氣相色譜儀(色譜柱GDX-4012.5x3mm,FID:氫火焰)測(cè)定。Ti一將樣品與硫酸按1:17的質(zhì)量比溶解，力。1滴30%的過氧化氫，然后用721分光光度計(jì)比色，測(cè)吸光度，查標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定。紅外光譜(IR)—在NicoletMAGNA-IR560紅外光譜儀上測(cè)定，以KBr研磨壓片。熔點(diǎn)一差示掃描量熱法(DSC)在T5000-DSC2910儀上測(cè)定，測(cè)定時(shí)將被測(cè)樣品于N2中在10°C/min的條件下升溫測(cè)得。實(shí)例1制備本發(fā)明所述的含鎂配合物載體。取l.Og(41.7mmol)鎂粉，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下放入三口瓶中，再加入0.1經(jīng)12，和60ml(80g)CH2C12,在41°C((^2(312沸點(diǎn))油浴下攪拌5分鐘，逐滴緩慢加入5ml(86.1mmo1)乙醇，反應(yīng)劇烈進(jìn)行并產(chǎn)生大量氣泡。滴加完畢，在此溫度下攪拌10小時(shí)，鎂粉完全反應(yīng)。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至25°C，得到無色透明溶液。攪拌下在無色透明溶液中加入60ml己烷，即有白色晶體析出，繼續(xù)攪拌60min,過濾，將固體物25。C干燥得白色粉末狀晶體，為載體a,其表達(dá)式為ClMg(OC2H5).0.63(C2H5OH)。載體a各組分含量為Mg，17.52質(zhì)量％;Cl，27.71質(zhì)量％;(OC2H5)，53.40質(zhì)量％。DSC法測(cè)定其熔點(diǎn)為142TC,紅外光譜測(cè)定其醇羥基特征峰出現(xiàn)在3400cm"附近。實(shí)例2按實(shí)例1的方法制備載體，不同的是用60ml(89g)CHCl3代替CH2Cl2,并在61°C(CHC13沸點(diǎn))使鎂粉與乙醇進(jìn)行反應(yīng)，制得的載體b的表達(dá)式為ClMg(OC2H5)*0.81(C2H5OH)。載體b各組分含量為Mg,16.67質(zhì)量％;CI,20.92質(zhì)量％;(OC2H5),56.40質(zhì)量％。DSC法測(cè)定其熔點(diǎn)為142.9°C,紅外光譜測(cè)定其醇羥基的特征峰出現(xiàn)在3400cm"附近。實(shí)例3以下實(shí)例制備本發(fā)明所述催化劑固體組分。將一帶有機(jī)械攪拌裝置的三口反應(yīng)瓶用N2充分置換，并在N2氣流下將2.0克粉末狀含鎂載體a加入反應(yīng)瓶，再加入20ml曱苯分散均勻，25。C加入0.4ml(3.5mmol)SiCU攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)。0.5小時(shí)內(nèi)升溫至40°C，再降至2(TC加入8ml(72.05mmol)TiCl4反應(yīng)0.5小時(shí)進(jìn)4亍一次載4太，80°C力口入0.4ml(1.5mmol)鄰苯二曱酸二異丁酯,升溫至ll(TC反應(yīng)2小時(shí)，沉降、過濾，所得固體用20ml甲苯分別熱洗滌兩次，再加入4mK36.61mmol)TiCU和20ml甲苯在IIO'C反應(yīng)1小時(shí)進(jìn)行二次栽鈦，沉降、過濾，固體用己烷洗滌6次，67。C干燥后得到催化劑固體組分C,其中各組分含量見表1。實(shí)例4按實(shí)例3的方法制備催化劑固體組分，不同的是一次載鈦加入12ml(109.84mmol)TiCl4,二次載鈦加入6ml(54.92mmol)TiCl4，制得的催化劑固體組分D的各組分含量見表l。實(shí)例5按實(shí)例3的方法制備催化劑固體組分，不同的是一次載鈦加入4ml(36.61mmol)TiCU，二次載鈦加入2ml(18.30mmol)TiCl4,制得的催化劑固體組分E的各組分含量見表l。實(shí)例6將一帶有機(jī)械攪拌裝置的三口反應(yīng)瓶用N2充分置換，并在N2氣流下將2.0克粉末狀含鎂載體a加入反應(yīng)瓶，再加入20ml曱笨分散均勻，25。C加入4ml(36.61mmo1)TiCU反應(yīng)0.5小時(shí)進(jìn)行一次栽鈦，80。C加入0.4ml(1.5mmol)鄰苯二甲酸二異丁酯，升溫至ll(TC反應(yīng)2小時(shí)，沉降、過濾，所得固體用20ml甲苯分別熱洗滌兩次，再加入2ml(18.30mmol)TiCl4和20ml甲苯在U0。C反應(yīng)l小時(shí)進(jìn)行二次載鈦，沉降、過濾，固體用己烷洗滌6次，67。C干燥后得到催化劑固體組分F,其中各組分含量見表1。實(shí)例7按實(shí)例6的方法制備催化劑固體組分，不同的是一次載鈦加入8ml(73.22mmo1)TiCU,二次載鈦加入4ml(36.61mmol)TiCl4,制得的催化劑固體組分G的各組分含量見表1。實(shí)例8按實(shí)例6的方法制備催化劑固體組分，不同的是一次載鈦加入12ml(109.84mmo1)TiCU,二次載鈥加入6ml(54.92mmol)TiCl4,制得的催化劑固體組分H的各組分含量見表1。實(shí)例9按實(shí)例3的方法制備催化劑固體組分，不同的是所述載體用曱苯分散后，加入0.6ml(5.3mmol)SiCU反應(yīng)0.5小時(shí)再進(jìn)行載鈥，制得的催化劑固體組分K的各組分含量見表1。實(shí)例10按實(shí)例3的方法制備催化劑固體組分，不同的是加入的鄰苯二甲酸二異丁酯為0.6ml(2.25mmol),制得的催化劑固體組分L的各組分含量見表1。實(shí)例11按實(shí)例3的方法制備催化劑固體組分，不同的是一次栽鈦加入12ml(109.84mmol)TiCl4,80。C加入0.8ml(3.0mmol)鄰笨二曱酸二異丁酯，升溫至U(TC反應(yīng)2小時(shí)，沉降、過濾，固體用甲苯熱洗兩次，每次甲苯用量為20ml，二次載鈦加入6ml(54.9mmol)TiCU和20ml曱笨反應(yīng)1小時(shí)，沉降、過濾，固體用己烷洗滌6次，67。C干燥后得催化劑固體組分J,其中各組分含量見表1。實(shí)例12按實(shí)例3的方法制^f崔化劑固體組分，不同的是使用載體b代替載體a,制得的催化劑固體組分Q的各組分含量見表1。3十比例1(1)制備載體取l.Og(41.7mmol)鎂粉，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下放入三口瓶中，再加入0.1gl2，和60ml(80g)CH2C12,在41°C(012(:12沸點(diǎn))油浴下攪拌5分鐘，逐滴緩慢加入2.43ml(41.7mmol)乙醇，反應(yīng)劇烈進(jìn)行并產(chǎn)生大量氣泡。滴加完畢，在此溫度下攪拌12小時(shí)，鎂粉完全反應(yīng)。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至25°C,得到白色漿狀物，干燥得白色粉末，為載體c,其表達(dá)式為ClMg(OC2H5)。載體c各組分含量為Mg,23.1質(zhì)量％;Cl,34.2質(zhì)量％;(OC2H5),42.8質(zhì)量％。DSC法測(cè)定其無明確熔點(diǎn)。(2)制備催化劑固體組分取2.0克載體c，按實(shí)例3的方法制備催化劑固體組分N,其中各組分含量見表1。實(shí)例1323以下實(shí)例評(píng)價(jià)本發(fā)明制備的催化劑固體組分的聚合催化性能。將5L不銹鋼高壓聚合釜用氮?dú)獬浞种脫Q，加入1600mL干燥的己烷，再加入100mg催化劑固體組分，加入三乙基鋁和鄰苯二曱氧基硅烷，使A1/Ti為300,Al/Si為15。升溫至70。C,通入氫氣和丙烯，保持氫分壓為0.2MPa,連續(xù)通入丙烯2小時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)總壓力控制為0.7MPa。反應(yīng)完畢，從己烷中分離出聚合物并干燥，得到易流動(dòng)的球形聚丙烯顆粒。各實(shí)例所用催化劑、催化劑活性及制備的聚丙烯的性質(zhì)數(shù)據(jù)見表2。由表2可知，本發(fā)明方法制備的催化劑固體組分較之對(duì)比例，具有較高的催化活性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1、一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，包括將通式為ClMg(OR)·n(ROH)的含鎂配合物，在惰性烴存在下分別與給電子體化合物和四鹵化鈦反應(yīng)，然后收集固體，洗滌并干燥，所述通式中R選自C1～C5的烷基，n為0.1～1.0。2、按照權(quán)利要求1所迷的方法，其特征在子所迷會(huì)鎂配合物通式中的R選自C廣Ct的烷基。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述含鎂配合物通式中R選自C廣C3的烷基，n為0.51.0。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將所述的含鎂配合物先與四卣化鈦反應(yīng)進(jìn)行一次載鈦，再用給電子體化合物處理，然后再與四卣化鈦反應(yīng)進(jìn)行二次載鈦。5、按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于一次載鈦所用四卣化鈦與含鎂配合物中鎂的摩爾比為2~10:1,二次載鈦所用四卣化鈦與含鎂配合物中鎂的摩爾比為1~5:1。6、按照權(quán)利要求1或4所述的方法，其特征在于所述的四卣化鈦為四氯化鈦。7、按照權(quán)利要求1或4所述的方法，其特征在于所述的含鎂配合物用SiX4處理后再與四卣化鈦和給電子體化合物反應(yīng)。8、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的SiX4為SiCl4。9、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的SiX4與含鎂配合物中4美的摩爾比為0.11.0。10、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的給電子體化合物選自鄰苯二曱酸酯、l,3-二醚、琥珀酸酯或上述物質(zhì)的混合物。11、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的鎂配合物中鎂與給電子體化合物的摩爾比為2~20。12、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的惰性烴為C6Q的芳烴或CsC8的脂肪烴。13、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的含鎂配合物的制備方法包括在鹵代曱烷存在下，使QC5的醇與鎂粉按1.54.0:1的摩爾比在20200。C反應(yīng)，然后加入飽和烴，收集固體顆粒并干燥，所述卣代曱烷與鎂粉的質(zhì)量比為10500:1。14、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的面代甲烷為二氯曱烷、三氯曱烷或四氯曱烷，C廣C5的醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或異丁醇。15、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述dCs的醇與鎂粉的摩爾比為2.03.0:1。16、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的醇與鎂粉的反應(yīng)溫度為40100。C，飽和烴為C5Q的脂肪烴。17、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述卣代曱烷與鎂粉的質(zhì)量比為20200:1，飽和烴為戊烷、異戊烷、己烷、庚烷或辛烷。全文摘要一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，包括將通式為ClMg(OR)·n(ROH)的含鎂配合物，在惰性烴存在下分別與給電子體化合物和四鹵化鈦反應(yīng)，然后收集固體，洗滌并干燥，所述通式中R選自C₁～C₅的烷基，n為0.1～1.0。該法制備簡單、制得的催化劑固體組分用于丙烯聚合，具有較高的活性和立構(gòu)規(guī)整度。文檔編號(hào)C08F10/00GK101190953SQ20061014420公開日2008年6月4日申請(qǐng)日期2006年11月30日優(yōu)先權(quán)日2006年11月30日發(fā)明者鵬于,吳炳印,周旭華,海忻,剛李,林偉國,白文濤,榮峻峰,袁春海,費(fèi)建奇,黃緒耕申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院