專利名稱：馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高分子乳液的制備方法，特別是一種馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法。
背景技術(shù)：
馬來酰亞胺類單體的自由基共聚物，因其分子鏈上含有平面五元環(huán)結(jié)構(gòu)，能有效抑制鏈的轉(zhuǎn)動，從而具有很高結(jié)構(gòu)剛性和熱穩(wěn)定性，因而受到廣泛關(guān)注。其中有關(guān)馬來酰亞胺類單體與芳基乙烯類單體的共聚物的研究也很多。
超高耐熱ABS樹脂的制備，包括合金法和共聚改性法兩種，其中共聚改性法是一種比較好的技術(shù)路線。合金法主要是指PC/ABS合金。共聚改性法主要由兩部分技術(shù)組成，一部分是馬來酰亞胺(IMID)與芳基乙烯類單體(AEM)腈基乙烯類單體(NEM)的馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的合成，另一部分是ABS接枝共聚物的合成。馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的合成是超高耐熱ABS樹脂耐熱性的保證，ABS接枝共聚物決定著其綜合性能的平衡。
SMIA的合成則可以采用本體、懸浮、乳液及溶液聚合等各種聚合方法。馬來酰亞胺類單體與AEM和或NEM及三者的共聚反應(yīng)具有與一般共聚反應(yīng)不同的特點，聚合反應(yīng)速度非常快，反應(yīng)很難控制。雖然高溫懸浮聚合也可能解決這個問題，其對設(shè)備的要求比較高。乳液聚合方法合成的馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的分子量相對于本體、懸浮及溶液聚合等各種聚合方法，聚合產(chǎn)物的分子量較大，有利于提高產(chǎn)物的機械強度和耐熱性能(尤其是熱變形溫度性能)。
GB1026912描述了用本體聚合的方法制備馬來酰亞胺與MMA的共聚物，采用的引發(fā)劑是有機過氧化物。GB1062872描述了用乳液聚合的方法制備氯乙烯與馬來酰亞胺的共聚物，采用氧化還原引發(fā)體系。CA2078337等報導(dǎo)了其溶液聚合的方法，其溶劑一般使用苯等有機溶劑，引發(fā)劑采用油溶性引發(fā)劑，如偶氮類引發(fā)劑。GB1086673和GB1213061介紹的是用乳液聚合制備馬來酰亞胺與苯乙烯等的共聚物的方法，其采用的是水溶性引發(fā)劑。在《高分子材料科學(xué)與工程》2001(17).1中報導(dǎo)了劉國棟等人發(fā)表的《St-AN-PMI乳液共聚物的玻璃化溫度與流變性》中描述了其通用的乳液聚合方法，即采用乳化劑，并以過硫酸鹽為引發(fā)劑的聚合方法。
US4757109描述了一種用乳液聚合方法合成苯乙烯、丙烯腈、馬來酰亞胺三元共聚物的工藝，采用在PH值為3～9范圍內(nèi)具有良好乳化能力的陰離子乳化劑，引發(fā)劑采用氧化還原體系或過硫酸鉀引發(fā)劑，該專利指出用過硫酸鉀引發(fā)劑時，反應(yīng)速度較慢，其聚合工藝比較簡單，沒有專門就聚合方法進行討論。KR9510550也介紹了一種采用乳液聚合的方法合成苯乙烯、丙烯腈、馬來酰亞胺三元共聚物的工藝，采用的是典型乳液聚合所用的水溶性引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)體系。
發(fā)明人試圖尋找一種在較為方便、易于操作的情況下，合成在較寬的單體配比范圍內(nèi)能得到組成分布比較均一的SMIA共聚物的乳液聚合方法。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，具體說是一種制備馬來酰亞胺類單體與芳基乙烯類單體和或腈基乙烯基單體的耐熱樹脂乳液的合成方法。
本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法分為四個部分。通常這四個部分的組成及操作條件如下(以聚合單體總量為100質(zhì)量份計，以下同)(A)初級乳液的制備25～35℃下在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入5～100份脫鹽水，0.05～1.0份乳化劑、0～1.5份芳基乙烯類單體、0.5～2.5份腈基乙烯類單體、0～0.15份分子量調(diào)節(jié)劑、0.05～0.4份過硫酸鹽或0.01～0.07份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑，開啟攪拌進行乳化，乳化10～75分鐘后，在20～75分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至65～90℃，使用氧化還原引發(fā)體系時，再加入0.5～0.75份氧化還原引發(fā)體系的還原相及10份水，保持恒溫，維持5～30分鐘，即形成初級乳液(a)；優(yōu)選條件為25～35℃下在裝有攪拌裝置的反應(yīng)器中加入10～50份脫鹽水，0.2～0.8份乳化劑，0～1.5份芳基乙烯類單體，0.5～1.0份腈基乙烯類單體，0.01～0.05份分子量調(diào)節(jié)劑，0.1～0.3份過硫酸鹽或0.01～0.07份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑，開啟攪拌進行乳化，乳化20～45分鐘后，在30～45分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至70～80℃，使用氧化還原引發(fā)體系時再加入0.5～0.75份氧化還原引發(fā)體系的還原相及10份水，保持恒溫，維持10～20分鐘，即形成初級乳液(a)。
(B)單體混合液的制備25～35℃下將10～45份馬來酰亞胺類單體，30～65份芳基乙烯類單體，0.5～30份腈基乙烯類單體，0.01～0.65份分子量調(diào)節(jié)劑或和0.1～0.4份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
優(yōu)選條件為25～35℃下將15～45份馬來酰亞胺類單體，35～60份芳基乙烯類單體，0.5～25份腈基乙烯類單體，0.05～0.45份分子量調(diào)節(jié)劑或和0.15～0.3份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
(C)單體乳濁液的制備
25～35℃下將80～150份脫鹽水，0～0.65份過硫酸鹽，2.0～3.5份乳化劑加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化20～75分鐘即成單體乳濁液(c)。
優(yōu)選條件為25～35℃下將100～130份脫鹽水，0.15～0.45份過硫酸鹽，2.5～2.7份乳化劑加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
(D)耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，在3～8小時之內(nèi)將(c)分批或連續(xù)加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在55～95℃下進行聚合反應(yīng)。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行0.5～2.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。在聚合結(jié)束后還可加入通用助劑如增塑劑、熱穩(wěn)定劑等，它們可以與乳化劑及脫鹽水在乳化槽中配制成助劑的乳濁液，在共聚反應(yīng)結(jié)束后以乳濁液的方式加入。
優(yōu)選條件為(a)形成好以后，在4～6小時之內(nèi)將(c)連續(xù)加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在70～85℃下進行聚合反應(yīng)。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行0.5～1.5小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。還可以在(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，完成制備(d)的全部過程。
在本發(fā)明中制備(a)時，必須加入少量的腈基乙烯類單體或和芳基乙烯類單體，加入乳化劑，不加入腈基乙烯類單體或加入馬來酰亞胺類單體會導(dǎo)致乳液反應(yīng)體系的穩(wěn)定性下降，要形成初級乳液，就必須加入一定量的乳化劑、引發(fā)劑，否則就不能形成初期的乳液，而且，這些組份的用量還必須在一定的范圍之內(nèi)，太少，初級乳液的活性中心太少，或其加入的單體乳濁液的反應(yīng)速度不夠；太多，對單體組成影響太大，會對產(chǎn)物的性能產(chǎn)生不良影響。由于過硫酸鹽引發(fā)劑是水溶性的，只能在水相中加入；氧化還原引發(fā)體系包括兩部分一氧化劑和還原相，氧化劑為油溶性，只能加入單體中，還原相為水溶性，只能在制備(a)時加入。試驗條件中升溫速度、恒溫溫度、恒溫維持時間也非常重要，將直接影響到乳液穩(wěn)定性，如果試驗條件超出適宜的范圍，甚至?xí)休^大量的聚合物形成凝膠從乳液體系中析出來。
由于NPMI在ST/AN混合液中的溶解度有限，NPMI配方量達到一定份數(shù)后，溫度低于25℃，NPMI就會從溶液中以固態(tài)析出，所以，乳液聚合反應(yīng)的起始溫度應(yīng)該在25℃以上，而溫度高于35℃，部分引發(fā)劑就會開始分解，因而乳液聚合反應(yīng)化學(xué)品的配置溫度條件一般定在25～35℃的范圍之內(nèi)。
在本發(fā)明中(D)步驟中，單體乳濁液(c)可以在3～8小時內(nèi)分批加入至反應(yīng)器中與(a)混合，如可以每隔5～20分鐘加入2％～7％的(c)。
本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法中所用引發(fā)劑即一般自由基乳液聚合所用的引發(fā)劑，包括過硫酸鹽類、氧化還原引發(fā)體系。在本發(fā)明中過硫酸鹽類引發(fā)劑是分兩次加入的，如果在制備(a)時不加入部分引發(fā)劑，則不會形成足夠的引發(fā)中心，聚合反應(yīng)將不會順利完成；如果在制備(c)時不加入部分引發(fā)劑則聚合反應(yīng)速度會降低，NPMI單體的水解反應(yīng)會占據(jù)優(yōu)勢，從而破壞體系的穩(wěn)定性，影響產(chǎn)物的色澤；采用氧化還原引發(fā)體系時，必須在制備(b)時加入部分氧化劑，還原劑則在制備(a)時一次加入，否則乳液聚合反應(yīng)就會在制備(c)時發(fā)生，出現(xiàn)在制備(c)時爆聚的異常情況。引發(fā)劑的具體例子有過硫酸鉀，過硫酸銨，有機過氧化物與亞鐵鹽組成的氧化還原引發(fā)體系，由于是一般普通類型，就不再多舉例。其中優(yōu)選過硫酸鉀或異丙苯過氧化氫-硫酸亞鐵氧化還原引發(fā)體系。
本發(fā)明中常溫下可分別進行均相的單體混合液的配制、單體乳濁液的制備、初級乳液的制備，這樣可縮短生產(chǎn)周期，彌補設(shè)備利用率低的缺點。
本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法所采用的馬來酰亞胺類單體具有如下結(jié)構(gòu)式 (式中Rn為氫、或含1-15個碳的烷基，環(huán)烷基，取代烷基，芳基，取代芳基)具體的例子有N-甲基馬來酰亞胺，馬來酰亞胺，N-乙基馬來酰亞胺，N-特丁基馬來酰亞胺，N-異丁基馬來酰亞胺，N-環(huán)己基馬來酰亞胺，N-苯基馬來酰亞胺，N-氯代苯基馬來酰亞胺，N-甲基苯基馬來酰亞胺，N-溴代苯基馬來酰亞胺，N-甲氧基苯基馬來酰亞胺，N-羧基苯基馬來酰亞胺，N-硝基苯基馬來酰亞胺，N-萘基馬來酰亞胺等，這些馬來酰亞胺單體可以單獨或組合使用。其中優(yōu)選N-環(huán)己基馬來酰亞胺和N-苯基馬來酰亞胺。
芳基乙烯類單體是乙烯基單體中含芳基烴或取代芳烴的化合物。
芳基乙烯類單體主要有苯乙烯、對/鄰/間-甲基苯乙烯(也稱作乙烯基甲苯)，1.3-二甲基苯乙烯，2.4-二甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，對特丁基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯，α-甲基對甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯，鹵代烷基苯乙烯，乙烯基萘等等。這些單體中的一種或幾種的組合均可使用。其中優(yōu)選苯乙烯，乙烯基甲苯。
腈基乙烯基單體是乙烯基單體中含腈基的化合物。
腈基乙烯基單體主要有丙烯腈、甲基丙烯腈等一種或多種。
本發(fā)明使用的乳化劑，主要有陰離子表面活性劑單一或復(fù)配、非離子表面活性劑或者是它們的復(fù)配體系，例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、硬脂酸鉀、合成脂肪酸鉀，油酸鈉等陰離子表面活性劑，OP、平平加、Tween，Span等聚氧乙烯類非離子表面活性劑，其中優(yōu)選十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或OP。
本發(fā)明使用的分子量調(diào)節(jié)劑并不特別限定，如可以是通用的叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇等。
本發(fā)明中在乳濁液中所用的助劑可以是增塑劑、熱穩(wěn)定劑等，即一般塑料加工過程中所使用的增塑劑、熱穩(wěn)定劑，所不同的是本發(fā)明可將增塑劑、熱穩(wěn)定劑、乳化劑及脫鹽水在乳化槽中配制成助劑的乳濁液，在共聚反應(yīng)結(jié)束后以乳濁液的方式加入，使它們在聚合物中的分散程度更均勻，從而效果更好，所以就不再詳細舉例說明。
本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法中，推薦的各單體組份的用量范圍如下單體配比馬來酰亞胺類單體與芳基乙烯類單體及腈基乙烯基單體的質(zhì)量比在10～45/30～66.5/1～32.5內(nèi)進行調(diào)整，優(yōu)選范圍是15～45/35～61.5/1～26。
乳化劑、引發(fā)劑、水、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、分子量調(diào)節(jié)劑的用量與一般乳液聚合相同，均為常規(guī)用量，不再詳述。
本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法的特點如下1.反應(yīng)溫度可根據(jù)選用的引發(fā)劑的分解溫度進行確定，通常反應(yīng)溫度在50～100℃之間，優(yōu)選60～90℃之間。
2.攪拌形式及轉(zhuǎn)速對于本發(fā)明的乳液聚合，由于聚合體系粘度不高，對攪拌的剪切作用要求就不是很高，而且由于可通過調(diào)節(jié)加料速度的方法方便地調(diào)節(jié)反應(yīng)速度，所以該方法對反應(yīng)器攪拌轉(zhuǎn)速及設(shè)備散熱能力要求不高，只要能保證混合均勻即可。通常的攪拌形式均可，優(yōu)選漿式攪拌。
3.加料方式本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，單體乳濁液可分批加入反應(yīng)器也可以連續(xù)加入反應(yīng)器，也可以先加一部分，反應(yīng)一定時間后連續(xù)加入剩余部分。分批加料或先加一部分反應(yīng)一定時間后連續(xù)加料時，批次之間的間隔時間對共聚物組成的影響較大。加料方式以連續(xù)加料為好。
本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，徹底解決了乳液的不穩(wěn)定、pH降低及乳液變色、析出物較多等諸多問題。聚合反應(yīng)極易控制，反應(yīng)過程非常穩(wěn)定，聚合結(jié)束基本無析出物產(chǎn)生。聚合反應(yīng)單體轉(zhuǎn)化率在95％以上，反應(yīng)結(jié)束后乳液過濾出的固體物與總單體投料量的比率低于1.0％。產(chǎn)物的玻璃化溫度測試結(jié)果只顯示一個玻璃化溫度值，說明其結(jié)構(gòu)均一性良好。聚合結(jié)束后，耐熱樹脂乳液經(jīng)凝聚、洗滌干燥即可得到馬來酰亞胺類耐熱樹脂產(chǎn)品。
用本發(fā)明的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，制得的馬來酰亞胺類單體、芳基乙烯類單體及腈基乙烯類單體的共聚物具有外觀好，組成及結(jié)構(gòu)均一，耐熱度高，聚合過程收率高的優(yōu)點，是一種性能很好的耐熱改性材料，可以廣泛用于對ABS、PC、PBT等材料的耐熱改性方面。做為一種耐熱性能優(yōu)良的材料，其單獨使用也可用于制備汽車，家電的高耐熱的零部件。
具體實施例方式
玻璃化溫度TgDSC-差熱差動法維卡軟化溫度GB/T 1633-2000樹脂乳液穩(wěn)定性以反應(yīng)結(jié)束后乳液過濾出的固體物與總單體投料量的比率大小衡量。
以下實施例是對本發(fā)明的具體說明，其中反應(yīng)器為帶攪拌、冷凝器、溫度計的三口玻璃燒瓶，在水浴中進行反應(yīng)；混合槽、乳化器為帶攪拌的下口玻璃燒瓶。下文中“％”，“份”均指質(zhì)量百分數(shù)或質(zhì)量份數(shù)。
實施例1A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，0.7份苯乙烯，0.3份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，2.7份十二烷基硫酸鈉加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后(≥37％，以下同)即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右。
在75℃下將5.0％油酸鉀皂、10％抗氧劑1076、5％增塑劑鄰苯二甲酸二丁脂及80％脫鹽水在乳化槽中配制成助劑的乳濁液。
最后在(d)中加入助劑的乳濁液0.7份，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.75％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率95.4％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝146℃。測得其維卡軟化溫度152℃。
實施例2A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.15份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.15份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.67％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.3％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝145℃。測得其維卡軟化溫度152℃。
實施例3A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，0.7份苯乙烯，2.3份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-環(huán)己基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，23份丙烯腈，0.12份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.88％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率95.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝144℃。測得其維卡軟化溫度150℃。
實施例4A.初級乳液的制備32℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，0.7份甲基苯乙烯，0.3份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備32℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份甲基苯乙烯，25份丙烯腈，0.13份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備32℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.68％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝147℃。測得其維卡軟化溫度153℃。
實施例5A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.2份苯乙烯，0.8份甲基丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至80℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，24份甲基丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。，該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.59％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝149℃。測得其維卡軟化溫度153℃。
實施例6A.初級乳液的制備28℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份苯乙烯，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至85℃，保持恒溫，維持5分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備28℃將45份N-苯基馬來酰亞胺，54份苯乙烯，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備28℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.78％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率95.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝177℃。測得其維卡軟化溫度165℃。
實施例7A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.95％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
實施例8A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至75℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將10份N-苯基馬來酰亞胺，65份苯乙烯，24份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.85％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝115℃。測得其維卡軟化溫度112℃。
實施例9A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將35份N-苯基馬來酰亞胺，40份苯乙烯，24份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.67％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.7％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝158℃。測得其維卡軟化溫度155℃。
實施例10A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)分批加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度每隔5分鐘加入總量的2％，使其在4.0～4.5小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.65％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.0％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝145℃。測得其維卡軟化溫度151℃。
實施例11A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)分批加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度每隔10分鐘加入總量的4％，使其在4.0～4.5小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.58％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率95.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝145℃。測得其維卡軟化溫度151℃。
實施例12A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，溶解有0.05份異丙苯過氧化氫的1.0份丙烯腈，乳化30分鐘后，換熱介質(zhì)的溫度升至70℃，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至70℃，保持恒溫，加入0.65份氧化還原引發(fā)體系的還原相(包括0.05份硫酸亞鐵，0.35份葡萄糖，0.25份焦磷酸鈉及10份水)，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備
30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇，0.2份異丙苯過氧化氫加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在75℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.65％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝144℃。測得其維卡軟化溫度150℃。
實施例13A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基苯磺酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基苯磺酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.53％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝145℃。測得其維卡軟化溫度151℃。
實施例14A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，2.0份十二烷基硫酸鈉和5.0份OP加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)分批加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度每隔10分鐘加入總量的4％，使其在4.0～4.5小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.58％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率96.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝143℃。測得其維卡軟化溫度147℃。
實施例15A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，0.7份苯乙烯，0.3份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，2.7份十二烷基硫酸鈉加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后(≥37％，以下同)即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為8左右。
在75℃下將5.0％油酸鉀皂、10％抗氧劑1076、5％增塑劑鄰苯二甲酸二丁脂及80％脫鹽水在乳化槽中配制成助劑的乳濁液。
最后在(d)中加入助劑的乳濁液0.7份，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為0.65％。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率95.6％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝145℃。測得其維卡軟化溫度151℃。
比較例1在實施例1的基礎(chǔ)上，去掉初級乳液的配置部分，進行試驗。
A.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
B.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，3.0份十二烷基硫酸鈉加入到乳化器中將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。測定其pH為9～10。
C.耐熱樹脂乳液的制備反應(yīng)器中加入30份水，待其溫度升至79℃以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為7左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為3.5％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的粉紅色產(chǎn)物稱重后計算收率90.4％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝140℃。測得其維卡軟化溫度147℃。
比較例2在實施例1的基礎(chǔ)上，去掉初級乳液的配置和單體混合液乳化兩部分，進行試驗。
A.單體混合液的制備30℃將30份N-苯基馬來酰亞胺，44份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
B.耐熱樹脂乳液的制備30℃將160份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，3.0份十二烷基硫酸鈉加入到反應(yīng)器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液。測定其pH為9～10。維持體系的溫度在65℃下進行聚合反應(yīng)，反應(yīng)4.5～5.0小時之后，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后，測定其pH為7左右，最后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成粉紅色耐熱樹脂乳液產(chǎn)品。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)(<1.0％為合格>)。該條件下，過濾出的固體物與單體投料量的比率為2.8％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚、過濾、干燥后制得的粉紅色產(chǎn)物稱重后計算收率92.1％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝147℃。測得其維卡軟化溫度153℃。
比較例3在實施例7的基礎(chǔ)上，加快初級乳液升溫速度，進行試驗。
A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在10分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為3.5％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率92.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
比較例4在實施例7的基礎(chǔ)上，減慢初級乳液升溫速度，進行試驗。
A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在80分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌，控制轉(zhuǎn)速100rpm左右。然后將(b)加入到乳化器中，提高攪拌速度至400-500rpm，進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為2.5％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率92.7％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
比較例5在實施例7的基礎(chǔ)上，延長初級乳液恒溫時間，進行試驗。
A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持60分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為4.3％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率91.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
比較例6在實施例7的基礎(chǔ)上，縮短初級乳液恒溫時間，進行試驗。
A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持2分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為6.3％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率88.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
比較例7在實施例7的基礎(chǔ)上，縮短(c)的加料時間，進行試驗。
A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至78℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)?？刂?c)的加料速度，使其在2.0～2.5小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為3.5％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率90.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
比較例8在實施例7的基礎(chǔ)上，提高初級乳液恒溫溫度，進行試驗A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至95℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為3.7％不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率91.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
比較例9在實施例7的基礎(chǔ)上，降低初級乳液的恒溫溫度，進行試驗A.初級乳液的制備30℃在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入30份脫鹽水，0.3份十二烷基硫酸鈉，1.0份丙烯腈，0.1份過硫酸鉀，開啟攪拌進行乳化。乳化30分鐘后，在30分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至60℃，保持恒溫，維持10分鐘，即形成初級乳液(a)。
B.單體混合液的制備30℃將25份N-苯基馬來酰亞胺，49份苯乙烯，25份丙烯腈，0.1份叔十二碳硫醇加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
C.單體乳濁液的制備30℃將130份脫鹽水，0.35份過硫酸鉀，1.7份十二烷基硫酸鈉和1.0份合成脂肪酸鉀加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化。乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
D.耐熱樹脂乳液的制備(a)形成好以后，立即將(c)連續(xù)地均勻地加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在80℃下進行聚合反應(yīng)。控制(c)的加料速度，使其在4.5～5.0小時之內(nèi)加完。(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行1.0小時，取樣測定總固物含量，合格后即形成耐熱樹脂乳液(d)。(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，即為完成制備(d)的全部過程。
反應(yīng)器中的乳液，經(jīng)過濾，濾液即成耐熱樹脂乳液。過濾出的固體物經(jīng)洗滌，干燥后稱重，作為乳液反應(yīng)體系穩(wěn)定性的依據(jù)，該條件下，過濾出的固體物與投料量的比率為4.7％，不合格。
乳液經(jīng)凝聚后制得的產(chǎn)物稱重后計算收率91.5％。用差動差熱計測得玻璃化溫度Tg＝133℃。測得其維卡軟化溫度137℃。
權(quán)利要求
1.一種馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，分為四個部分，以聚合單體總量為100質(zhì)量份計，其組成及操作條件為(A)初級乳液的制備25～35℃下在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入5～100份脫鹽水，0.05～1.0份乳化劑、0～1.5份芳基乙烯類單體、0.5～2.5份腈基乙烯類單體、0～0.15份分子量調(diào)節(jié)劑、0.05～0.4份過硫酸鹽或0.01～0.07份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑，開啟攪拌進行乳化，乳化10～75分鐘后，在20～75分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至65～90℃，保持恒溫，使用氧化還原引發(fā)體系時，再加入0.5～0.75份氧化還原引發(fā)體系的還原相及10份水，維持5～30分鐘，即形成初級乳液(a)；(B)單體混合液的制備25～35℃下將10～45份馬來酰亞胺類單體，30～65份芳基乙烯類單體，0.5～30份腈基乙烯類單體，0.01～0.65份分子量調(diào)節(jié)劑或和0.1～0.4份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)；(C)單體乳濁液的制備25～35℃下將80～150份脫鹽水，0～0.65份過硫酸鹽，2.0～3.5份乳化劑加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化，乳化20～75分鐘即成單體乳濁液(c)；(D)耐熱樹脂乳液的制備在3～8小時之內(nèi)將(c)分批或連續(xù)加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在55～95℃下進行聚合反應(yīng)，(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行0.5～2.0小時，即形成耐熱樹脂乳液(d)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(A)步驟條件為25～35℃下在裝有攪拌裝置的反應(yīng)器中加入10～50份脫鹽水，0.2～0.8份乳化劑，0～1.5份芳基乙烯類單體，0.5～1.0份腈基乙烯類單體，0.01～0.05份分子量調(diào)節(jié)劑，0.1～0.3份過硫酸鹽或0.01～0.07份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑，開啟攪拌進行乳化，乳化20～45分鐘后，在30～45分鐘內(nèi)使反應(yīng)器內(nèi)水相溫度升至70～80℃，保持恒溫，使用氧化還原引發(fā)體系時，再加入0.5～0.75份氧化還原引發(fā)體系的還原相及10份水，維持10～20分鐘，即形成初級乳液(a)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于氧化還原引發(fā)體系的還原相包括還原劑、助還原劑、絡(luò)合劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(B)步驟條件為25～35℃下將15～45份馬來酰亞胺類單體，35～60份芳基乙烯類單體，0.5～25份腈基乙烯類單體，0.05～0.45份分子量調(diào)節(jié)劑或和0.15～0.3份氧化還原引發(fā)體系的氧化劑加入混合槽，開啟攪拌進行混合，形成均相單體混合液(b)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(C)步驟條件為25～35℃下將100～130份脫鹽水，0.15～0.45份過硫酸鹽，2.5～2.7份乳化劑加入到乳化器中，開啟攪拌將(b)加入到乳化器中進行乳化，乳化30～45分鐘即成單體乳濁液(c)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(D)步驟條件為(a)形成好以后，在4～6小時之內(nèi)將(c)連續(xù)加入到反應(yīng)器中與(a)混合并維持體系的溫度在70～85℃下進行聚合反應(yīng)；(c)加完后，聚合反應(yīng)再進行0.5～1.5小時即形成耐熱樹脂乳液(d)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(D)步驟中，在(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，完成制備(d)的全部過程。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(D)步驟中，在(d)的聚合結(jié)束后加入助劑的乳濁液，是指增塑劑、熱穩(wěn)定劑與乳化劑、脫鹽水在乳化槽中配制而成的乳濁液。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于馬來酰亞胺單體為N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于芳基乙烯類單體為苯乙烯、乙烯基甲苯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于腈基乙烯基單體為丙烯腈、甲基丙烯腈。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、OP中一種或多種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于馬來酰亞胺類單體與芳基乙烯類單體及腈基乙烯基單體的質(zhì)量比為10～45/30～66.5/1～32.5。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于馬來酰亞胺類單體與芳基乙烯類單體及腈基乙烯基單體的質(zhì)量比為15～45/35～61.5/1～26。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，其特征在于(D)步驟中單體乳濁液(c)在3～8小時內(nèi)分批每隔5～20分鐘加入2％～7％的(c)至反應(yīng)器中與(a)混合。
全文摘要
一種馬來酰亞胺類耐熱樹脂乳液的合成方法，分為四個部分，其組成及操作條件為在裝有攪拌的反應(yīng)器中加入乳化劑、部分芳基乙烯類單體、腈基乙烯類單體、引發(fā)劑等，乳化形成初級乳液(a)；將馬來酰亞胺類單體，其余部分芳基乙烯類單體、腈基乙烯類單體等加入混合槽形成均相單體混合液(b)；將脫鹽水，引發(fā)劑、乳化劑、(b)加入到乳化器中進行乳化形成單體乳濁液(c)；(a)形成好以后，將(c)加入到反應(yīng)器中與(a)混合進行聚合反應(yīng)。得到的耐熱樹脂乳液具有外觀好，組成及結(jié)構(gòu)均一，耐熱度高，聚合過程收率高的優(yōu)點，可以廣泛用于對ABS、PC、PBT等材料的耐熱改性方面。其單獨使用也可用于制備汽車，家電的高耐熱的零部件。
文檔編號C08F212/08GK1958632SQ200510117270
公開日2007年5月9日 申請日期2005年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月3日
發(fā)明者荔栓紅, 邵衛(wèi), 王樂, 雷嵐, 王永峰 申請人:中國石油天然氣股份有限公司