專利名稱：輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制造含有未鹵化阻燃劑或者填料的烯烴聚合物組合物的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑，以及含有所得的偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料。
背景技術(shù)：
熟知的是，使用未鹵化阻燃劑或填料可以增加烯烴聚合物組合物的機械性能。充填了有機和無機材料的聚烯烴已經(jīng)在設(shè)計和制造中顯示出高性能、循環(huán)利用性、以及靈活性。但是，在這些用途中需要使極性未鹵化阻燃劑和填料與非極性的烯烴組合物偶合，以增加未鹵化阻燃劑或填料與聚合物基質(zhì)之間的界面粘合性，因為界面粘合性差通常會導(dǎo)致聚合物共混物的機械性能差。美國專利No.5,324,755公開了使用用烯鍵式不飽和羧酸或其衍生物，例如丙烯酸、馬來酸、衣康酸、馬來酸酐、檸康酸酐和衣康酸酐進行化學改性的烯烴聚合物作為偶聯(lián)劑。美國專利No.3,414,551公開了用馬來酸酐來改性丙烯聚合物，該改性的丙烯聚合物可用作粘合劑。但是，用于含有并充填了未鹵化阻燃劑的聚烯烴的常規(guī)偶聯(lián)劑并不能明顯改善聚合物基質(zhì)中聚合物共混物的流變性能。結(jié)果，由于其流動特性，可能的聚合物加工范圍變窄。另外，常規(guī)的偶聯(lián)劑通常不能改善未鹵化阻燃劑或填料的分散性，即使它們能夠進行改進，程度也很小。改善這種分散性是需要的，因為這增強了整個聚合物材料的機械性能的均勻性，并增加了常用添加劑(例如也可存在于聚合物組合物中的著色劑和阻燃劑)的有效性。因此，本領(lǐng)域?qū)τ谀芨纳凭酆衔锘|(zhì)的流變性能，并且還可用作用于添加劑的分散劑，在含有未鹵化阻燃劑或填料的烯烴聚合物組合物中的偶聯(lián)劑有持續(xù)的需求。
已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑提供了對烯烴聚合物基質(zhì)中未鹵化阻燃劑、填料或者它們的混合物的偶聯(lián)的獨特優(yōu)點；對含有該烯烴聚合物基質(zhì)的組合物提供了改善的綜合物理性能，同時還改善了未鹵化阻燃劑、填料或者它們的混合物的分散性。
發(fā)明內(nèi)容
在一個實施方式中，本發(fā)明涉及一種含有未鹵化阻燃劑或填料的烯烴聚合物組合物，它包含A.2.0-60.0重量％的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料；B.10.0-85.0重量％的(i)未鹵化阻燃劑，(ii)填料，該填料選自玻璃絲、碳纖維、石墨纖維、須晶、金屬纖維、芳族聚酰胺纖維、滑石、硅灰石、碳酸鈣、云母、玻璃微球、玻璃棉、石棉、不銹鋼棉、鋼棉、石膏、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、以及二氧化硅，或者(iii)它們的混合物；C.1.0-88.0重量％的未輻射的、非氧化的烯烴聚合物材料；其中，組分A+B+C之和等于100重量％。
在另一個實施方式中，本發(fā)明還涉及一種含有偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料，它包含A.90.0-15.0重量％的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料；B.10.0-85.0重量％的(i)未鹵化阻燃劑，(ii)填料，該填料選自玻璃絲、碳纖維、石墨纖維、須晶、金屬纖維、芳族聚酰胺纖維、滑石、硅灰石、碳酸鈣、云母、玻璃微球、玻璃棉、石棉、不銹鋼棉、鋼棉、石膏、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、以及二氧化硅，或者(iii)它們的混合物；其中，組分A+B之和等于100重量％。
具體實施例方式
適合用作輻射的、氧化的，或者未輻射的、未氧化的烯烴聚合物的烯烴聚合物是丙烯聚合物材料、乙烯聚合物材料、丁烯-1聚合物材料、以及它們的混合物。
當使用丙烯聚合物材料作為未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料，或者作為用于制造本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物的原料時，所述丙烯聚合物材料可以是(A)丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％，較佳的是約90-99.5％；(B)丙烯和選自乙烯和C4-10α-烯烴的烯烴的結(jié)晶無規(guī)共聚物，條件是當所述烯烴是乙烯時，最大聚合乙烯的含量為10重量％，較佳的是約4％，并且當所述烯烴是C4-10α-烯烴時，其最大聚合的含量為20重量％，較佳的是約16％，所述共聚物的全同立構(gòu)指數(shù)大于60％，較佳的是至少70％；(C)丙烯和兩種選自乙烯和C4-8α-烯烴的烯烴的結(jié)晶無規(guī)三元共聚物，條件是最大聚合C4-8α-烯烴的含量為20重量％，較佳的是約16％，并且當乙烯是所述烯烴之一時，最大聚合乙烯的含量為5重量％，較佳的是約4％，所述三元共聚物的全同立構(gòu)指數(shù)大于85％；(D)一種烯烴聚合物組合物，它包含(i)約10-60重量份，較佳的是約15-55重量份的結(jié)晶丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，較佳的是約90-99.5％，或者選自下組的結(jié)晶共聚物(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)丙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量超過85重量％，較佳的是約90-99％，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii)約3-25重量份，較佳的是約5-20重量份的在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或C4-8α-烯烴的共聚物；(iii)約10-80重量份，較佳的是約15-65重量份的選自下組的彈性體共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物任選地含有約0.5-10重量％的二烯，并含有少于70重量％，較佳的是約10-60重量％，最好是約12-55重量％的乙烯，所述共聚物在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯，其特性粘度約為1.5-4.0dl/g，其中，組分(ii)和(iii)的總量占總的烯烴聚合物組合物的約50-90％，(ii)/(iii)的重量比小于0.4，較佳的是0.1-0.3，并且該組合物由至少兩步聚合制得；(E)一種熱塑性烯烴，它包含(i)約10-60％，較佳的是約20-50％的丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，較佳的是約90-99.5％，或者選自下組的結(jié)晶共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量超過85％，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii)約20-60％，較佳的是約30-50％的選自下組的非晶共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和α-烯烴，所述共聚物任選地含有約0.5-10％的二烯，并含有少于70％的乙烯，所述共聚物在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯；
(iii)約3-40％，較佳的是約10-20％的在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或α-烯烴的共聚物；(F)它們的混合物。
當使用乙烯聚合物材料作為未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料，或者作為用于制造本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物的原料時，所述乙烯聚合物材料選自(a)乙烯的均聚物，(b)乙烯和α-烯烴的無規(guī)共聚物，所述α-烯烴選自C3-10α-烯烴，該無規(guī)共聚物的最大聚合α-烯烴的含量約為20重量％，較佳的是約16重量％，(c)乙烯和所述α-烯烴的無規(guī)三元共聚物，條件是最大聚合α-烯烴的含量約為20重量％，較佳的是約16重量％，以及(d)它們的混合物。所述C3-10α-烯烴包括直鏈或支鏈α-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3，4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯等。
當所述乙烯聚合物是乙烯均聚物時，其密度通常為0.89g/cm3或更大，當所述乙烯聚合物是乙烯與C3-10α-烯烴的共聚物時，其密度通常為0.91g/cm3或更大，但小于0.94g/cm3。合適的乙烯共聚物包括乙烯/丁烯-1、乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1和乙烯/4-甲基-1-戊烯。所述乙烯共聚物可以是高密度乙烯共聚物或者短鏈支化的線型低密度乙烯共聚物(LLDPE)，并且所述乙烯均聚物可以是高密度聚乙烯(HDPE)或者低密度聚乙烯(LDPE)。通常，LLDPE和LDPE的密度為0.910g/cm3或更高至小于0.940g/cm3，HDPE和高密度乙烯共聚物的密度大于0.940g/cm3，通常為0.95g/cm3或更大。通常，密度為0.89-0.97g/cm3的乙烯聚合物材料適合用于本發(fā)明的實踐中。較佳地，所述乙烯聚合物是密度為0.89-0.97g/cm3的LLDPE和HDPE。
當使用丁烯-1聚合物材料作為未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料，或者作為用于制造本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物的原料時，所述丁烯-1聚合物材料選自通常為固態(tài)、高分子量、大部分結(jié)晶的丁烯-1的聚合物材料，選自下組(1)丁烯-1的均聚物；(2)丁烯-1與含量為1-15摩爾％，較佳的是1-10摩爾％的非丁烯的α-烯烴共聚單體的共聚物或三元共聚物；(3)它們的混合物。
所述非丁烯的α-烯烴共聚單體通常為乙烯、丙烯、C5-8α-烯烴、或者它們的混合物。
有用的聚丁烯-1的均聚物或共聚物可以是全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的，其熔體流動速率(MFR)約為0.5-150克/10分鐘，較佳的是約0.5-100克/10分鐘，最好是約0.5-75克/10分鐘。
這些聚丁烯-1聚合物、其制備方法及其性能是本領(lǐng)域中已知的。有關(guān)聚丁烯-1的其它信息可參見例如US4,960,820。
合適的丁烯-1聚合物可以通過例如丁烯-1的齊格勒-納塔低壓聚合，例如按照DE-A-1,570,353所述的方法，用TiCl3或TiCl3-AlCl3和Al(C2H5)2Cl催化劑在10-100℃、較佳的是20-40℃的溫度下聚合丁烯-1來制得。丁烯-1聚合物還可以通過例如使用TiCl4-MgCl2催化劑來制得。通過過氧化物裂化或減粘裂化、熱處理、或者輻射對所述聚合物進行進一步的處理以引起鏈斷裂，形成較高MFR的材料，可得到高熔融指數(shù)。
較佳地，該丁烯-1含有高達15摩爾％的共聚乙烯或丙烯，但是更好的是，丁烯-1是均聚物，例如Basell USA公司出售的聚丁烯PB0300均聚物。該聚合物是均聚物，其在230℃和2.16kg下的熔體流動速率為11克/10分鐘，重均分子量為270,000道爾頓。
較佳地，由廣角X射線衍射測得7天后丁烯-1均聚物的結(jié)晶度至少為55重量％。通常，結(jié)晶度低于70％，較佳的是低于60％。
所述未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料和用于輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的原料可以相同或各不相同。
將所述用于輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的烯烴聚合物原料在惰性氣體(較佳的是氮氣)氣氛中置于高能電離輻射下。該電離輻射應(yīng)具有足夠的能量以穿透要輻射到所需程度的大部分聚合物材料。該電離輻射可以是任何類型的，但是較佳地包括電子和γ-射線。更好的是得自加速電勢為500-4000千伏的電子發(fā)生器的電子束的電子。在電離輻射劑量約為0.1-15兆拉德(“Mrad”)，較佳的是約0.5-9.0Mrad下得到令人滿意的結(jié)果。
術(shù)語“拉德”通常定義為導(dǎo)致每克輻射材料吸收100爾格能量的電離輻射的量，與使用美國專利No.5,047,446中描述的方法的輻射源無關(guān)。得自電離輻射的能量吸收通過熟知的常規(guī)劑量計來測定，該劑量計是這樣一種測量裝置，其中含有輻射敏感染料的聚合物膜帶是能量吸收傳感器。因此，如本說明書中所使用的，術(shù)語“拉德”是指導(dǎo)致置于經(jīng)受輻射的烯烴材料(無論呈顆粒床或?qū)樱蛘吣?，或者板的形?表面上的劑量計的每克聚合物膜吸收相當于100爾格能量的電離輻射的量。
然后，在一系列步驟中氧化輻射的烯烴聚合物材料。第一處理步驟如下在大于0.004體積％，但小于15體積％，較佳的是小于8體積％，更好是小于5體積％，最好是1.3-3.0體積％的第一受控量的活性氧存在下，將輻射的聚合物加熱至至少25℃，但低于該聚合物的軟化點，較佳的是約25-140℃，更好是約25-100℃，最好是約40-80℃的第一溫度。加熱至所需溫度完成地越快越好，較佳的是用小于10分鐘的時間。接著在選定的溫度下保持該聚合物，通常是約5-90分鐘，以增加氧氣與聚合物中的自由基反應(yīng)的程度。保持時間(可由本領(lǐng)域技術(shù)人員確定)取決于原料的性能，使用的活性氧的濃度，輻射劑量和溫度。最大時間由流化床的物理限制條件確定。
在第二處理步驟中，在大于0.004體積％，但小于15體積％，較佳的是小于8體積％，更好是小于5體積％，最好是1.3-3.0體積％的第二受控量的氧氣存在下，將輻射的聚合物加熱至至少25℃，但低于該聚合物的軟化點的第二溫度。較佳地，所述第二溫度為100℃至小于該聚合物的軟化點，并大于第一步驟的第一溫度。接著，在選定的溫度和氧氣濃度條件下保持該聚合物，通常是約90分鐘，以增加鏈斷裂的速率并將鏈段片復(fù)合形成長鏈分支減至最小，即，將長鏈分支的形成減至最小。保持時間由與第一處理步驟所述相同的因素來確定。
在任選的第三步驟中，在惰性氣體(較佳的是氮氣)氣氛下將氧化的烯烴聚合物材料加熱至至少為80℃，但低于該聚合物的軟化點的第三溫度，并在該溫度保持約10-120分鐘，較佳的是約60分鐘。如果進行該步驟，可得到更穩(wěn)定的產(chǎn)品。如果輻射的、氧化的烯烴聚合物材料要存儲而不是立即使用的話，或者如果使用的輻射劑量是上述范圍的高端時，優(yōu)選使用這一步驟。然后，在從流化床中排出之前，在惰性氣體(較佳的是氮氣)氣氛下，在約10分鐘的時間段內(nèi)將該聚合物冷卻至約70℃的第四溫度。按這一方式，形成可在室溫下存儲長時間而不會進一步降解的穩(wěn)定的中間體。
進行該處理的優(yōu)選的方法是在第一受控量的氧氣存在下，使輻射的聚合物通過在第一溫度下操作的流化床裝置，在第二受控量的氧氣存在下，使該聚合物通過在第二溫度下操作的流化床裝置，然后在第三流化床裝置中，在氮氣氣氛下將該聚合物保持在第三溫度。在工業(yè)操作中，優(yōu)選的是對前兩個步驟使用單獨流化床，對第三步驟使用吹掃的混合床的連續(xù)方法。但是，該方法也可在一個流化床中以間歇方式進行，使用加熱至用于各處理步驟的所需溫度的流化氣流。不像某些工藝，例如熔體擠出方法，流化床法不需要將輻射的聚合物轉(zhuǎn)化為熔融狀態(tài)，也不需要后續(xù)的再凝固及粉碎至所需形式。流化介質(zhì)可以是，例如氮氣或者對存在的自由基惰性的任何其它氣體，例如氬氣、氪氣和氦氣。
如本說明書中使用的，用語“室溫”或“環(huán)境溫度”是指約25℃。用語“活性氧”是指呈將與輻射的烯烴聚合物材料發(fā)生反應(yīng)的形式的氧。它包括分子氧，其呈通常在空氣中存在的氧氣的形式。本發(fā)明對活性氧含量的要求可通過用惰性氣體(例如氮氣)取代環(huán)境中的部分或所有空氣來達到。
形成在該聚合物上的過氧化物基團的濃度可通過改變輻射的聚合物制備過程中的輻射劑量以及輻射后該聚合物置于其中的氧氣的量容易控制。流化床氣流中氧氣的含量通過在流化床入口處向其中加入干燥的過濾空氣來控制?？諝獗仨毘掷m(xù)加入以補充聚合物中過氧化物的形成所消耗的氧。
本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料含有在配混過程中降解形成各種含氧極性官能團，例如，酸、酮和酯的過氧化物鍵。另外，所述輻射的、氧化的烯烴聚合物的數(shù)均分子量和重均分子量通常遠低于用來制備它的相應(yīng)烯烴聚合物，因為在輻射和氧化過程中發(fā)生鏈斷裂反應(yīng)。
較佳地，所述未輻射的、未氧化的烯烴聚合物和用于制造輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的原料是丙烯聚合物材料，更好是全同立構(gòu)指數(shù)大于80％的丙烯均聚物。
合適的填料包括增強纖維，例如玻璃絲、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、須晶和芳族聚酰胺纖維；惰性填料，例如滑石、硅灰石、云母、碳酸鈣、玻璃微球、玻璃棉、石棉、不銹鋼棉、鋼棉和石膏；陶瓷纖維，例如氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、以及二氧化硅；以及它們的混合物。本發(fā)明的惰性填料宜作為細分散的固體存在，其粒度為0.8-40微米。
在含有未鹵化阻燃劑或填料的烯烴聚合物組合物中，未鹵化阻燃劑或填料的含量可以是10.0-85.0重量％，較佳的是25.0-80.0重量％，更好是30-70重量％。所述輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的含量可以是2.0-60.0重量％，較佳的是2-20重量％，更好是2-10重量％。使組合物達到100重量％的余量物質(zhì)是未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料。
當存在未鹵化阻燃劑時，其主要功能是用作阻燃劑，但是當其含量為10重量％或更高時，還用作填料。通常，其粒度小于3微米。一般的例子包括季鏻化合物、氫氧化鎂、以及氫氧化鋁或其水合物。所述未鹵化阻燃劑的含量宜為10-85重量％，更好是25-80重量％，最好是30-70重量％。所述輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的含量宜為2-60重量％，更好是2-20重量％，最好是2-10重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料。
當所述填料是增強填料，例如玻璃絲或玻璃纖維時，合適的材料包括那些通常作為增強劑出售或促銷的市售玻璃纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、須晶和芳族聚酰胺纖維。所述增強纖維的濃度宜約為10-50重量％，更好是10-40重量％，最好是20-30重量％。所述輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的含量宜為2-60重量％，更好是2-20重量％，最好是2-10重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料。
當所述填料是惰性填料，例如滑石和硅灰石時，所述惰性填料的濃度宜約為10-50重量％，更好是10-40重量％，最好是20-30重量％。所述輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的含量宜為2-60重量％，更好是2-20重量％，最好是2-10重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料。
本發(fā)明的組合物也可含有添加劑，例如鹵化阻燃劑、抗微生物劑、抗酸劑、導(dǎo)電炭黑、以及和通常與聚烯烴一同使用的著色劑，例如炭黑、二氧化鈦、石墨、或者比色指數(shù)(C.I.)顏料黃系列62、139、151、155、169、180、181、191、194；C.I.顏料紅系列122、144、149、170、175、176、185、187、209、214、242、247、262、48:2、48:3、53:1、57:1；C.I.顏料橙系列38、43、68、72；C.I.顏料紫系列19、23；C.I.顏料藍系列15:1、15:3、15:4；C.I.顏料棕系列25和41；C.I.顏料綠系列7；酞菁藍；以及它們的混合物。當存在時，所述添加劑的含量宜為0.1-5.0重量％，更好是0.5-1.5重量％。
所述未輻射的、未氧化的烯烴聚合物材料；未鹵化阻燃劑、填料、或者它們的混合物；任選的添加劑；以及輻射的、氧化的烯烴聚合物材料可在環(huán)境溫度下以本領(lǐng)域熟知的常規(guī)操作來混合，這些操作包括，例如轉(zhuǎn)鼓，或者使用低速或高速混合器。然后，以本領(lǐng)域熟知的任何常規(guī)方式，以間歇的或者連續(xù)的方式配混呈熔融狀態(tài)的所得的組合物，例如，可通過使用班伯里密煉機，捏合機，或者單或雙螺桿擠出機來進行。接著將該材料制成粒狀。
在含有偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料中，填料或未鹵化阻燃劑的含量可以是10-85重量％，較佳的是20-75重量％，更好是30-60重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是輻射的、氧化的烯烴聚合物材料。
在制造含有增強纖維的含偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料時，所述增強纖維的含量宜為10-70重量％，更好是20-65重量％，最好是30-60重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是輻射的、氧化的烯烴聚合物材料。合適類型的增強纖維如上所述。
在制造含有未鹵化阻燃劑的含偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料時，所述未鹵化阻燃劑的含量宜為10-85重量％，更好是20-75重量％，最好是30-60重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是輻射的、氧化的烯烴聚合物材料。合適類型的未鹵化阻燃劑如上所述。
在制造含偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料(其中所述填料是惰性填料)時，所述惰性填料的含量宜為10-70重量％，更好是20-65重量％，最好是30-60重量％。該組合物中的余量物質(zhì)是輻射的、氧化的烯烴聚合物材料。合適類型的惰性填料如上所述。
所述輻射的、氧化的烯烴聚合物材料，未鹵化阻燃劑以及填料可按上述方式混合及配混。
除非另有說明，以下實施例中列出的烯烴聚合物材料、組合物和濃母料的性能已根據(jù)下表I中列出的測試方法確定。
表I
除非另有說明，本說明書中的所有份、百分比和比例都是重量％。
實施例1本實施例示出了制備輻射的、氧化的丙烯聚合物的一般步驟。在氮氣氣氛下，以0.5Mrad對購自Basell USA公司的聚丙烯均聚物(其MFR為0.7dg/分鐘，I.I.為95.6％)進行輻射。然后，在55℃用2.5體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在140℃用2.5體積％的氧氣處理60分鐘。接著除去氧氣。再在140℃的氮氣氣氛下加熱該聚合物90分鐘，冷卻并收集。所得的聚合物材料的MFR為1300dg/分鐘。過氧化物的濃度為28mmol/kg聚合物。
實施例2根據(jù)實施例1的方法，由購自Basell USA公司的丙烯均聚物(其MFR為0.32，全同立構(gòu)指數(shù)為95.6％)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物，不同的是以1.0Mrad對聚丙烯均聚物進行輻射，并在23℃用1.8體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在140℃用1.8體積％的氧氣處理60分鐘。所得的聚合物材料的MFR為343dg/分鐘。
實施例3由購自Basell USA公司的聚丙烯多相或沖擊改性聚合物(其MFR為0.24，全同立構(gòu)指數(shù)為86.0％，含有聚丙烯均聚物基質(zhì)和14重量％的分散在其中的、乙烯含量為62.0重量％的C2/C3橡膠部分)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物。按實施例1的方法進行，不同的是以1.0Mrad對共聚物進行輻射。然后，在23℃用5.0體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在120℃用5.0體積％的氧氣處理120分鐘。在120℃的氮氣氣氛下保持該聚合物90分鐘。所得的聚合物材料的MFR為15.1dg/分鐘。
實施例4根據(jù)實施例3的方法，由購自Basell USA公司的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(其MFR為2.0，全同立構(gòu)指數(shù)為94.0％，含有1.25重量％的乙烯)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物，不同的是在23℃用2.0體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在120℃用2.0體積％的氧氣處理120分鐘。在120℃的氮氣氣氛下保持該聚合物60分鐘。所得的材料的MFR為518dg/分鐘。
實施例5根據(jù)實施例1的方法，由購自Basell USA公司的聚丙烯均聚物(其MFR為0.7，I.I.為95.6％)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物，不同的是以1.0Mrad對聚丙烯均聚物進行輻射，并在23℃用1.8體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在140℃用1.8體積％的氧氣處理60分鐘。然后，在140℃的氮氣氣氛下加熱該聚合物60分鐘。所得的材料的MFR為343dg/分鐘。過氧化物的濃度為25mmol/kg聚合物。
實施例6根據(jù)實施例1的方法，由購自Basell USA公司的聚丙烯均聚物(其MFR為0.48，I.I.為95.4％)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物，不同的是在80℃用1.35體積％的氧氣處理輻射的聚合物5分鐘，再在140℃用1.30體積％的氧氣處理60分鐘。所得的聚合物材料的MFR為18dg/分鐘。過氧化物的濃度為8.2mmol/kg聚合物。
實施例7根據(jù)實施例1的方法，由購自Basell USA公司的聚丙烯均聚物(其MFR為12.5，全同立構(gòu)指數(shù)為95.0％)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物，不同的是在80℃用2.0體積％的氧氣處理輻射的聚合物5分鐘，再在120℃用3.0體積％的氧氣處理60分鐘。所得的聚合物材料的MFR為411dg/分鐘。過氧化物的濃度為25.0mmol/kg聚合物。
實施例8根據(jù)實施例1的方法，由購自Basell USA公司的聚丙烯均聚物(其MFR為0.48，全同立構(gòu)指數(shù)為95.4％)制備輻射的、氧化的丙烯聚合物，不同的是在80℃用2.0體積％的氧氣處理輻射的聚合物5分鐘，再在140℃用3.0體積％的氧氣處理60分鐘。所得的聚合物材料的MFR為115dg/分鐘。過氧化物的濃度為23.3mmol/kg聚合物。
實施例9由購自Haladia Petrochemicals有限公司的乙烯和丁烯的無規(guī)共聚物(其中丁烯的含量為9％，其MFR為2.1dg/分鐘，密度為0.916g/cm3)制備輻射的、氧化的乙烯聚合物。在氮氣氣氛下，以1.0Mrad對該共聚物進行輻射。然后，在環(huán)境溫度下用5.0體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在110℃用5.0體積％的氧氣處理60分鐘。接著除去氧氣。再在110℃的氮氣氣氛下加熱該聚合物60分鐘，冷卻并收集。所得的聚合物材料的MFR為7.9dg/分鐘。
實施例10在氮氣氣氛下以0.5Mrad對購自Basell USA公司的聚丙烯均聚物(其MFR為0.7dg/分鐘，I.I.為95.6％)進行輻射。然后，在64℃用1.9體積％的氧氣處理輻射的聚合物60分鐘，再在130℃用1.9體積％的氧氣處理60分鐘。接著除去氧氣。再在130℃的氮氣氣氛下加熱該聚合物90分鐘，冷卻并收集。所得的聚合物材料的MFR為498dg/分鐘。過氧化物的濃度為25mmol/kg聚合物。
除非另有說明，使用購自通用電氣公司的ZSK40mm雙螺桿擠出機，以450rpm的螺桿速度，79.45kg/小時的擠出量，配混實施例中的試樣。機筒溫度為210、210、210、220、230、230模頭℃。
對照例11和實施例12-19證實了本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑與玻璃絲一起用在購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物材料(其MFR為12.6，I.I.為95％)中。所有試樣含有30重量％的PPG3793玻璃絲(購自PPG Induxtries公司)。
對照例11和實施例12-19的熱撓曲性能和熔體流動性能列于表II。
表II
對照例11和實施例12-19的拉伸性能和撓曲性能列于表III。
表III
從表II和III中的數(shù)據(jù)可以明顯看出，本發(fā)明的偶聯(lián)劑能增強實施例中組合物的綜合機械性能。
對照例20和實施例21-22證實了使用本發(fā)明的輻射的、氧化的丙烯聚合物偶聯(lián)劑作為與玻璃絲的濃母料。
對照例20和實施例21-22的組成、擠出條件和機械性能列于表IV。
表IV
1PPG-3793玻璃絲購自PPG Industries公司2Irganox B225是1份Irganox-1010穩(wěn)定劑和1份Irgafos亞磷酸酯的混合物，購自Ciba Specialty Chemicals公司。
從表IV中的數(shù)據(jù)可以明顯地看出，本發(fā)明的偶聯(lián)的聚合物濃母料(含有玻璃絲)證實了與對照例相比增強了綜合機械性能。
對照例23和26以及實施例24-25和27證實了在含有PPG3793玻璃絲(購自PPG Industries公司)、購自Equistar Chemicals LP公司的未輻射的、未氧化的低密度聚乙烯(其密度為0.919，MFR為0.9)的組合物，以及含有PPG3793玻璃絲、購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物的組合物中使用輻射的、氧化的丙烯均聚物和輻射的、氧化的乙烯共聚物偶聯(lián)劑。
對照例23和26以及實施例24-25和27的組成列于表V。
表V
1NA960-0002Ethanox330抗氧化劑購自Albemarle公司。
對照例23和26以及實施例24-25和27的熱撓曲性能列于表VI。
表VI
對照例23和26以及實施例24-25和27的拉伸性能和撓曲性能列于表VII。
表VII
從表VI和VII中的數(shù)據(jù)可以明顯地看出，本發(fā)明的輻射的、氧化的丙烯聚合物和輻射的、氧化的乙烯聚合物偶聯(lián)劑增強了含有玻璃絲的未輻射的、未氧化的聚乙烯組合物的綜合機械性能。
對照例28和實施例29-35證實了在含有PPG3793玻璃絲(購自PPG Industries公司)，購自E.I.du Pont de Nemours公司的R1-04TiO2，和購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物的組合物中使用輻射的、氧化的丙烯均聚物偶聯(lián)劑。
對照例28和實施例29-35的組成列于表VIII。
表VIII
1Ethanox330抗氧化劑購自Albemarle公司。
對照例28和實施例29-35的熱撓曲性能列于表IX。
表IX
對照例28和實施例29-35的拉伸性能和撓曲性能列于表X。
表X
對照例28和實施例29-35的顏色分散測試結(jié)果列于表XI。
表XI
ΔL正值越大，表示TiO2白色的顏色強度增加得越多。從表IX-XI中的數(shù)據(jù)可以明顯看出，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強綜合機械性能，同時改善TiO2的分散性。
實施例36-39證實了在含有PPG3793玻璃絲(購自PPG Industries公司)，購自E.I.du Pont de Nemours公司的R1-04 TiO2，和購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物的組合物中使用輻射的、氧化的丙烯多相聚合物偶聯(lián)劑。
實施例36-39的組成列于表XII。
表XII
1Ethanox330抗氧化劑購自Albemarle公司。
對照例28和實施例36-39的熱撓曲性能列于表XIII。
表XIII
對照例28和實施例36-39的拉伸性能和撓曲性能列于表XIV。
表XIV
對照例28和實施例36-39的顏色分散測試結(jié)果列于表XV。
表XV
ΔL正值越大，表示TiO2白色的顏色強度增加得越多。從表XIII-XV中的數(shù)據(jù)可以明顯看出，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強綜合機械性能，同時改善TiO2的分散性。
實施例40-43證實了在含有PPG3793玻璃絲(購自PPG Industries公司)，購自E.I.du Pont de Nemours公司的R1-04 TiO2，和購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物組合物中使用輻射的、氧化的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物偶聯(lián)劑。
實施例40-43的組成列于表XVI。
表XVI
1Ethanox330抗氧化劑購自Albemarle公司。
對照例28和實施例40-43的熱撓曲性能列于表XVII。
表XVII
對照例28和實施例40-43的拉伸性能和撓曲性能列于表XVIII。
表XVIII
對照例28和實施例40-43的顏色分散結(jié)果列于表XIX。
表XIX
ΔL正值越大，表示TiO2白色的顏色強度增加得越多。從表XVII-XIX中的數(shù)據(jù)可以明顯看出，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強綜合機械性能，同時改善TiO2的分散性。
對照例44和實施例45-48證實了在含有Benwood2213滑石(購自IMI Fabi，LLC.)，和購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物的組合物中使用輻射的、氧化的丙烯均聚物偶聯(lián)劑。
對照例44和實施例45-48的組成列于表XX。
表XX
1Ethanox330抗氧化劑購自Albemarle公司。
對照例44和實施例45-48的熱撓曲性能列于表XXI。
表XXI
對照例44和實施例45-48的拉伸性能和撓曲性能列于表XXII。
表XXII
從表XXI和XXII中的數(shù)據(jù)可以明顯地看出，在低濃度時，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強實施例中的綜合機械性能。
實施例49-55證實了在含有Benwood2213滑石(購自IMI Fabi，LLC.)，和購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物的組合物中使用輻射的、氧化的丙烯多相共聚物或者輻射的、氧化的丙烯無規(guī)共聚物偶聯(lián)劑。
實施例49-56的組成列于表XXIII。
表XXIII
1Ethanox330抗氧化劑購自Albemarle公司。
對照例44和實施例49-56的熱撓曲性能列于表XXIV。
表XXIV
對照例44和實施例49-56的拉伸性能和撓曲性能列于表XXV。
表XXV
使用未鹵化阻燃劑，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑，以及購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物制備組合物。使用Irganox B225抗氧化劑(即，1份Irganox-1010穩(wěn)定劑和1份Irgafos亞磷酸酯的混合物，購自Ciba Specialty Chemicals公司)作為穩(wěn)定劑，并使用硬脂酸鈣作為除酸劑。
在購自美國American Leistritz Extruder公司的同向旋轉(zhuǎn)嚙合Leistritz LSM 34GL雙螺桿擠出機中干混并配混所有成分。所有段的擠出溫度為230℃，擠出量為11.34kg/小時，螺桿速度為250rpm。所有材料在Battenfeld注射成型機上注射成型為尺寸為127mm±5mm、13mm±0.5mm、3.13mm±0.05mm的撓曲試條。使用Underwriters實驗室公司的用于垂直試驗燃燒的UL-94方法，對該注射成型的材料進行可燃性試驗。
對照例57和實施例58的組成、機械性能和形態(tài)列于表XXVI。
表XXVI
1Z50SA氫氧化鎂是購自J.M.Huber公司的阻燃劑。
如表XXVI中的數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強實施例的綜合機械性能和形態(tài)。
對照例59和實施例60-61的組成、機械性能、形態(tài)和可燃性結(jié)果列于表XXVII。
表XXVII
1Z50SA氫氧化鎂是購自J.M.Huber公司的阻燃劑。
如表XXVII中的數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強實施例的綜合機械性能和形態(tài)。
對照例62-64和實施例65-67的組合物、機械性能、形態(tài)和可燃性結(jié)果列于表XXVIII。
表XXVIII
1Z50SP氫氧化鎂是購自J.M.Huber公司的阻燃劑。
如表XXVIII中的數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強實施例的綜合機械性能和形態(tài)。
對照例68和71以及實施例69-70和72-73的組成、機械性能和形態(tài)列于表XXIX。
表XXIX
Vertex氫氧化鎂阻燃劑購自J.M.Huber公司。
如表XXIX中的數(shù)據(jù)所示，在高于10％的濃度下，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強試樣的綜合機械性能，以及形態(tài)。
對照例74和77以及實施例75-76和78-79的組成、機械性能和形態(tài)列于表XXX。
表XXX
1Vertex氫氧化鎂阻燃劑購自J.M.Huber公司。
如表XXX中的數(shù)據(jù)所示，在高于10％的濃度下，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強實施例的綜合機械性能，并能改善形態(tài)。
對照例80和82以及實施例81的組成和機械性能列于表XXXI。
表XXXI
1Vertex氫氧化鎂阻燃劑購自J.M.Huber公司。
如表XXXI中的數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能增強實施例的綜合機械性能。
使用購自Quarzwerke GmbH的Tremin VP939硅灰石，購自Basell USA公司的未輻射的、未氧化的丙烯均聚物，以及本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑來制備組合物。使用Irganox B225抗氧化劑(即，1份Irganox-1010穩(wěn)定劑和1份Irgafos亞磷酸酯的混合物，購自Ciba Specialty Chemicals公司)作為加工穩(wěn)定劑，并使用硬脂酸鈣作為除酸劑。使用購自通用電氣公司的40mm ZSK擠出機，以450rpm的螺桿速度，在230℃平的輥壓溫度下配混試樣。
對照例83和實施例84的組成和機械性能列于表XXXII。
表XXXII
如表XXXII中的數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑能改善實施例的撓曲模量、熱撓曲性能和熔體流動性能。
在閱讀了前述內(nèi)容后，本文中公開的發(fā)明的其它特征、優(yōu)點和實施方式對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。在這方面，雖然已對本發(fā)明的具體實施方式
進行了相當詳細的描述，但是在不偏離所描述及主張的本發(fā)明的精神和范圍的前提下，可對本發(fā)明的這些實施方式進行各種改變和修改。
權(quán)利要求
1.一種含有未鹵化阻燃劑或填料的烯烴聚合物組合物，它包含A.2.0-60.0重量％的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料；B.10.0-85.0重量％的(i)未鹵化阻燃劑，(ii)填料，該填料選自玻璃絲、碳纖維、石墨纖維、須晶、金屬纖維、芳族聚酰胺纖維、滑石、硅灰石、碳酸鈣、云母、玻璃微球、玻璃棉、石棉、不銹鋼棉、鋼棉、石膏、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、以及二氧化硅，或者(iii)它們的混合物；C.1.0-88.0重量％的未輻射的、非氧化的烯烴聚合物材料；其中，組分A+B+C之和等于100重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，組分A和組分C選自(a)丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％；(b)丙烯和選自乙烯和C4-10α-烯烴的烯烴的結(jié)晶無規(guī)共聚物，條件是當所述烯烴是乙烯時，最大聚合乙烯的含量為10重量％，并且當所述烯烴是C4-10α-烯烴時，其最大聚合的含量為20重量％；(c)丙烯和兩種選自乙烯和C4-8α-烯烴的烯烴的結(jié)晶無規(guī)三元共聚物，條件是最大聚合C4-8α-烯烴的含量為20重量％，并且當乙烯是所述烯烴之一時，最大聚合乙烯的含量為5重量％；(d)一種烯烴聚合物組合物，它包含(i)10-60重量份的結(jié)晶丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，或者選自下組的結(jié)晶共聚物(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)丙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量超過85重量％，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii)3-25重量份的在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或C4-8α-烯烴的共聚物；(iii)10-80重量份的選自下組的彈性體共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物任選地含有0.5-10重量％的二烯，并含有少于70重量％的乙烯，所述共聚物在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯，其特性粘度為1.5-4.0dl/g，其中，組分(ii)和(iii)的總量占總的烯烴聚合物組合物的50-90％，(ii)/(iii)的重量比小于0.4，并且該組合物由至少兩步聚合制得；(e)一種熱塑性烯烴，它包含(i)10-60％的丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，或者選自下組的結(jié)晶共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量超過85％，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii)20-60％的選自下組的非晶共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和α-烯烴，所述共聚物任選地含有0.5-10％的二烯，并含有少于70％的乙烯，所述共聚物在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯；(iii)3-40％的在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或α-烯烴的共聚物；(f)乙烯的均聚物；(g)乙烯和α-烯烴的無規(guī)共聚物，所述α-烯烴選自C3-10α-烯烴，該無規(guī)共聚物的最大聚合α-烯烴的含量為20重量％；(h)乙烯和C3-10α-烯烴的無規(guī)三元共聚物，其最大聚合α-烯烴的含量為20重量％；(i)丁烯-1的均聚物；(j)丁烯-1與含量為1-15mol％的非丁烯的α-烯烴共聚單體的共聚物或三元共聚物；(k)它們的混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述未輻射的、未氧化的烯烴聚合物是丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％。
4.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述輻射的、氧化的烯烴聚合物原料是丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％。
5.如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述輻射的、氧化的烯烴聚合物是由下述方法制得的，該方法包括a.在惰性氣體氣氛下對未輻射的、未氧化的烯烴聚合物原料進行輻射，制造輻射的烯烴聚合物材料；b.加入受控量的氧氣，將所述輻射的烯烴聚合物材料置于25℃至低于該輻射的烯烴聚合物材料的軟化點的第一溫度，大于0.004體積％，但小于15體積％的第一活性氧氣濃度下；c.將步驟(b)中的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料加熱到至少25℃至低于步驟(b)中的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的軟化點的第二溫度，同時加入受控量的氧氣，將步驟(b)中的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料置于大于0.004體積％，但小于15體積％的第二受控的活性氧氣濃度下。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，組分B是未鹵化阻燃劑，它選自季鏻化合物、氫氧化鎂、氫氧化鋁或其水合物、以及它們的混合物。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，組分B是玻璃絲，其含量為10-50重量％。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述填料是滑石，其含量為10-50重量％。
9.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，它還包含添加劑，所述添加劑選自著色劑、鹵化阻燃劑、導(dǎo)電炭黑、抗微生物劑、抗酸劑、以及它們的混合物，其含量為0.1-5.0重量％。
10.一種含有偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料，它包含A.10.0-85.0重量％的(i)未鹵化阻燃劑，(ii)填料，該填料選自玻璃絲、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、須晶、芳族聚酰胺纖維、滑石、硅灰石、碳酸鈣、云母、玻璃微球、玻璃棉、石棉、不銹鋼棉、鋼棉、石膏、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、以及二氧化硅，或者(iii)它們的混合物；B.90.0-15.0重量％的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料；其中，組分A+B之和等于100重量％。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于，所述輻射的、氧化的烯烴聚合物原料是由未輻射的、未氧化的烯烴聚合物原料制造的，所述未輻射的、未氧化的烯烴聚合物原料包含(a)丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％；(b)丙烯和選自乙烯和C4-10α-烯烴的烯烴的結(jié)晶無規(guī)共聚物，條件是當所述烯烴是乙烯時，最大聚合乙烯的含量為10重量％，并且當所述烯烴是C4-10α-烯烴時，其最大聚合的含量為20重量％；(c)丙烯和兩種選自乙烯和C4-8α-烯烴的烯烴的結(jié)晶無規(guī)三元共聚物，條件是最大聚合C4-8α-烯烴的含量為20重量％，并且當乙烯是所述烯烴之一時，最大聚合乙烯的含量為5重量％；(d)一種烯烴聚合物組合物，它包含(i)10-60重量份的結(jié)晶丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，或者選自下組的結(jié)晶共聚物(a)丙烯和乙烯，(b)丙烯、乙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)丙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量超過85重量％，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii)3-25重量份的在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或C4-8α-烯烴的共聚物；(iii)10-80重量份的選自下組的彈性體共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物任選地含有0.5-10重量％的二烯，并含有少于70重量％的乙烯，所述共聚物在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯，其特性粘度為1.5-4.0dl/g，其中，組分(ii)和(iii)的總量占總的烯烴聚合物組合物的50-90％，(ii)/(iii)的重量比小于0.4，并且該組合物由至少兩步聚合制得；(e)一種熱塑性烯烴，它包含(i)10-60％的丙烯均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)至少為80％，或者選自下組的結(jié)晶共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和C4-8α-烯烴，所述共聚物的丙烯含量超過85％，其全同立構(gòu)指數(shù)大于60％；(ii)20-60％的選自下組的非晶共聚物(a)乙烯和丙烯，(b)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烴，以及(c)乙烯和α-烯烴，所述共聚物任選地含有0.5-10％的二烯，并含有少于70％的乙烯，所述共聚物在環(huán)境溫度下可溶于二甲苯；(iii)3-40％的在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或α-烯烴的共聚物；(f)乙烯的均聚物；(g)乙烯和α-烯烴的無規(guī)共聚物，所述α-烯烴選自C3-10α-烯烴，該無規(guī)共聚物的最大聚合α-烯烴的含量為20重量％；(h)乙烯和C3-10α-烯烴的無規(guī)三元共聚物，其最大聚合α-烯烴的含量為20重量％；(i)丁烯-1的均聚物；(j)丁烯-1與含量為1-15mol％的非丁烯的α-烯烴共聚單體的共聚物或三元共聚物；(k)它們的混合物。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述烯烴聚合物原料是丙烯的結(jié)晶均聚物，其全同立構(gòu)指數(shù)大于80％。
13.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述輻射的、氧化的烯烴聚合物是由下述方法制得的，該方法包括a.在惰性氣體氣氛下對未輻射的、未氧化的烯烴聚合物原料進行輻射，制造輻射的烯烴聚合物材料；b.加入受控量的氧氣，將所述輻射的烯烴聚合物材料置于25℃至低于該輻射的烯烴聚合物材料的軟化點的第一溫度，大于0.004體積％，但小于15體積％的第一活性氧氣濃度下；c.將步驟(b)中的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料加熱到至少25℃至低于步驟(b)中的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料的軟化點的第二溫度，同時加入受控量的氧氣，將步驟(b)中的輻射的、氧化的烯烴聚合物材料置于大于0.004體積％，但小于15體積％的第二活性氧氣濃度下。
14.如權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于，組分B是未鹵化阻燃劑。
15.如權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于，組分B是玻璃絲，其含量為10-70重量％。
16.如權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于，所述填料是滑石，其含量為10-70重量％。
全文摘要
用于制造含有未鹵化阻燃劑和填料的烯烴聚合物組合物的輻射的、氧化的烯烴聚合物偶聯(lián)劑，以及含有偶聯(lián)劑的烯烴聚合物濃母料。
文檔編號C08L23/30GK1761710SQ200380109093
公開日2006年4月19日 申請日期2003年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月27日
發(fā)明者V·A·黨, R·J·法澤, D·E·施內(nèi)肯布格, C·Q·宋 申請人:巴賽爾聚烯烴意大利股份公司