專利名稱：一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改性的環(huán)氧樹(shù)脂，進(jìn)一步地說(shuō)，是涉及一種橡膠改性的環(huán)氧樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹(shù)脂因具有優(yōu)異的綜合性能，而在機(jī)械、電氣、電子、航空航天等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。但純環(huán)氧樹(shù)脂的韌性不足，使其應(yīng)用受到了很大的限制，因而也使增韌環(huán)氧樹(shù)脂的研究一直成為高分子材料領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。最初是通過(guò)加入一些增塑劑(鄰苯二甲酸酯和磷酸酯類)和增柔劑(聚丙二醇二縮水甘油醚、聚合脂肪酸多縮水甘油醚等)的方法來(lái)提高環(huán)氧樹(shù)脂的韌性，但發(fā)現(xiàn)環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性、硬度、模量和電性能等指標(biāo)也同時(shí)被明顯降低。二十世紀(jì)六十年代，Mc Garry和Willner發(fā)現(xiàn)液體端羧基丁腈(CTBN)橡膠能顯著提高環(huán)氧樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度。幾十年來(lái)，人們?cè)敿?xì)研究了CTBN的分子量、端基活性和腈含量；CTBN膠粒與環(huán)氧樹(shù)脂基體的界面粘接行為；固化劑的種類、用量和固化工藝的改變等對(duì)CTBN增韌環(huán)氧樹(shù)脂的影響。除用CTBN增韌環(huán)氧樹(shù)脂外，還進(jìn)行了其它端羧基的橡膠(CTA、CTIN、CTPE等)和各種端羥基橡膠(PTBN、ETBN、HTBN、MTBN等)增韌環(huán)氧樹(shù)脂的研究。如文獻(xiàn)李寧生、孫載堅(jiān)，高分子材料科學(xué)與工程，1987年第5期8-13頁(yè)；閻恒梅，工程塑料應(yīng)用，1989年第2期45-52頁(yè)；陳平、劉勝平編著，“環(huán)氧樹(shù)脂”，化學(xué)工業(yè)出版社，126-138頁(yè)(1999年)；吳培熙、張留城編著，《聚合物共混改性》，北京，中國(guó)輕工業(yè)出版社，1996，311～335頁(yè)所述。一般認(rèn)為，要想使橡膠起到增韌環(huán)氧樹(shù)脂的作用，必須符合兩條件(1)橡膠相能很好地溶解在未固化的樹(shù)脂體系中，并能在樹(shù)脂凝膠過(guò)程中析出第二相(即發(fā)生相分離)，分散于基體樹(shù)脂中。(2)橡膠的分子結(jié)構(gòu)中必須含有能與基體樹(shù)脂進(jìn)行反應(yīng)的活性基團(tuán)。因此，相分離過(guò)程的控制直接影響橡膠相的粒經(jīng)(一般大于0.5um)，對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂增韌效果有很大影響。另外，要達(dá)到一定的增韌效果(沖擊強(qiáng)度高)，一般橡膠用量均較大(大于30％)，從而導(dǎo)致耐熱性、強(qiáng)度下降。
另外，聚硫橡膠、硅橡膠、核殼結(jié)構(gòu)的橡膠粒子、聚砜、聚酯、聚酰亞胺、液晶聚合物、納米無(wú)機(jī)粒子等也被用于增韌環(huán)氧樹(shù)脂的研究。許多研究顯示(沈大理、吳良義，新型環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑、復(fù)合材料及納米技術(shù)進(jìn)展，熱固性樹(shù)脂，Vol.16 No.5，2001，P.37-41)，在環(huán)氧樹(shù)脂種引入納米材料進(jìn)行改性，已有望能克服橡膠增韌改性會(huì)導(dǎo)致的強(qiáng)度不足及使用填料補(bǔ)強(qiáng)又會(huì)導(dǎo)致韌性不足的缺陷，而達(dá)到使環(huán)氧樹(shù)脂同時(shí)增韌補(bǔ)強(qiáng)的效果。聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料制備的主要實(shí)施方法有溶膠-凝膠法、混合法、插層復(fù)合法、離子交換法及LB膜法。環(huán)氧樹(shù)脂由于自身黏度較大，欲使比表面積大、表面活性高及易于聚集的無(wú)機(jī)納米粒子均勻分散于其中較為困難，通常將納米粒子表面經(jīng)適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┗蚺悸?lián)劑預(yù)處理后再進(jìn)行復(fù)合有較好的效果。環(huán)氧樹(shù)脂無(wú)機(jī)納米材料目前報(bào)道較多的是使用混合法及插層復(fù)合法。
總之，在環(huán)氧樹(shù)脂增韌改性劑中，目前綜合改性效果最好，并且應(yīng)用范圍最為廣泛的仍然是采用機(jī)械混合的方法將橡膠(多數(shù)用液體橡膠)分散在環(huán)氧樹(shù)脂中的方法。但是采用液體橡膠改性的方法仍存在許多缺點(diǎn)，如分散相粒徑難以控制到較小的水平、粒徑大小不穩(wěn)定、增韌效果不明顯(尤其在快速?zèng)_擊的情況下)、增韌后的環(huán)氧樹(shù)脂的強(qiáng)度和耐熱性變差等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)利用丁苯吡橡膠粒子(平均粒徑30～200nm)改性環(huán)氧樹(shù)脂，該橡膠粒子是在丁苯吡膠乳中，加入交聯(lián)助劑后，進(jìn)行輻照交聯(lián)，經(jīng)噴霧干燥后得到。使用這樣的制備方法，交聯(lián)助劑的濃度顯然是從外至里越來(lái)越低的梯度分布，加之輻照時(shí)在水相產(chǎn)生大量的激發(fā)分子和離子，使粒子的表面比中心更容易交聯(lián)。因此，丁苯吡橡膠粒子可能的微觀結(jié)構(gòu)應(yīng)為特殊的梯度交聯(lián)結(jié)構(gòu)，交聯(lián)程度由外至里逐漸降低，這種粒子的特點(diǎn)是粒子最外層的殼交聯(lián)度最高，分子運(yùn)動(dòng)最困難；從外至里交聯(lián)度逐漸降低，中心部分交聯(lián)度應(yīng)明顯低于外部的殼。這樣的特殊梯度交聯(lián)結(jié)構(gòu)既保持了橡膠的彈性，又避免了橡膠粒子的凝并，使之非常容易以很小的粒徑尺度分散在環(huán)氧樹(shù)脂基體中。另外，由于丁苯吡橡膠是丁二烯、苯乙烯和乙烯基吡啶三元共聚物，因此，丁苯吡橡膠粒子中含有能與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)的叔胺基團(tuán)，也有利它在環(huán)氧樹(shù)脂基體中的分散。正是由于丁苯吡橡膠粒子能在環(huán)氧樹(shù)脂基體中分散均勻且具有反應(yīng)性，它與樹(shù)脂基體間存在強(qiáng)烈的相互作用力，不僅可以提高環(huán)氧樹(shù)脂組合物的韌性，還能提高環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化溫度和熱變形溫度，從而使改性后環(huán)氧樹(shù)脂組合物的耐熱性提高。而且通過(guò)實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)丁苯吡橡膠粒子對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂改性具有多功能性，不僅可以在提高環(huán)氧樹(shù)脂韌性的同時(shí)提高它的玻璃化溫度和熱變形溫度，還能起到促進(jìn)固化的作用，可以做環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良改性劑。
因此本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物，該組合物中的橡膠分散相粒徑可以控制到較小的水平、粒徑均勻穩(wěn)定，使組合物具有韌性高、剛性、耐熱性好的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的另一目的是提供所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的制備方法。
本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物包含有共混的以下組分環(huán)氧樹(shù)脂和平均粒徑在30～200nm，更優(yōu)選為50～150nm的丁苯吡橡膠粒子。其中丁苯吡橡膠粒子為均相結(jié)構(gòu)，其凝膠含量為60％重量或更高，優(yōu)選為75％重量或更高。丁苯吡橡膠粒子和樹(shù)脂的重量比為(0.5～95)∶100，優(yōu)選為(1～45)∶100，更優(yōu)選為(1～30)∶100，最優(yōu)選為(3～20)∶100。
在該環(huán)氧樹(shù)脂組合物中，作為分散相的丁苯吡橡膠粒子可采用按照本申請(qǐng)人于1999年12月3日申請(qǐng)的中國(guó)專利99125530.5(其國(guó)際專利申請(qǐng)的公開(kāi)號(hào)為WO01/40356)所制備的全硫化丁苯吡粉末橡膠。該種丁苯吡粉末橡膠是通過(guò)對(duì)丁苯吡橡膠膠乳輻照交聯(lián)使丁苯吡橡膠粒子粒徑固定而得的。其平均粒徑的具體范圍為30～200nm，更優(yōu)選為50～150nm。全硫化丁苯吡粉末橡膠的凝膠含量達(dá)60％重量或更高，優(yōu)選為75％重量或更高的，其橡膠顆粒干燥后無(wú)需加隔離劑即可自由流動(dòng)。
本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂包括現(xiàn)有技術(shù)所公開(kāi)環(huán)氧樹(shù)脂。一般來(lái)說(shuō)是泛指含有二個(gè)或二個(gè)以上環(huán)氧基，以脂肪族、脂環(huán)族或芳香族為骨架的高分子預(yù)聚體。大致可以分成以下幾類縮水甘油醚型樹(shù)脂、縮水甘油酯型樹(shù)脂、縮水甘油胺型樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧化合物和線狀脂肪族環(huán)氧化合物等。
本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂的制備方法是將所述的平均粒徑為30～200nm的丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合均勻，加入固化劑，同時(shí)還可以加入其他常用助劑，之后固化而得所述的增韌環(huán)氧樹(shù)脂。以上所述的丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的混合按以下兩種方法之一進(jìn)行a.一步混合將丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物按比例直接混合；b.兩步混合將丁苯吡橡膠粒子與一部分環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物以(1～100)∶100的重量比進(jìn)行預(yù)混，制得預(yù)混料，再將預(yù)混料與剩余的環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合。預(yù)混料中，丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的重量比優(yōu)選為(5～50)∶100，更優(yōu)選為(5～30)∶100。無(wú)論以一步法混合或以兩步法混合，總之混合物中丁苯吡橡膠粒子總重量與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物總重量的重量比應(yīng)為(0.5～95)∶100，優(yōu)選為(1～45)∶100，更優(yōu)選為(1～30)∶100，最優(yōu)選為(3～20)∶100。本發(fā)明的方法中，起固化促進(jìn)作用的固化促進(jìn)劑可少加或不加。
在上述的制備過(guò)程中，環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的混料溫度、固化(或交聯(lián))條件(包括溫度、時(shí)間、固化劑等等)及使用的設(shè)備均為環(huán)氧樹(shù)脂通常加工中所用的加工及固化(或交聯(lián))設(shè)備。在此用到包括固化劑在內(nèi)的常用助劑及其用量也為環(huán)氧樹(shù)脂通用的。在本發(fā)明的方法中，環(huán)氧樹(shù)脂所采用的固化體系及固化劑均是現(xiàn)有技術(shù)中常用的，可選自多元胺類固化體系(固化劑如二亞乙基三胺DETA、二胺基二苯砜DDS、雙氰胺DICY、三乙醇胺等)、酸酐類固化體系(固化劑如苯二甲酸酐PA、甲基四氫苯酐MeTHPA等)和聚酰胺類聚合物固化體系等。此外，針對(duì)酸酐類固化體系還需加入固化促進(jìn)劑如三乙醇胺等。但由于丁苯吡橡膠粉末在環(huán)氧樹(shù)脂中起到了固化促進(jìn)的作用，所以環(huán)氧樹(shù)脂通常的固化工藝中用到的固化促進(jìn)劑可以不加或少加?？傊景l(fā)明的方法中所涉及到的環(huán)氧樹(shù)脂的加工固化方法均可采用現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)方法。
此外，根據(jù)需要，還可適量加入環(huán)氧樹(shù)脂加工的常規(guī)助劑，如固化助劑、稀釋劑、填料等。由于環(huán)氧樹(shù)脂的粘度較高，為了使其常用的助劑、改性劑(如橡膠等)在高份數(shù)下能夠加入，可在使用中適量加入常用的活性或非活性稀釋劑。本發(fā)明的制備方法中丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合時(shí)在高橡膠份數(shù)的情況下，可添加常規(guī)的稀釋劑以利于橡膠粒子在環(huán)氧樹(shù)脂中的分散。
環(huán)氧樹(shù)脂的加工工藝一般為將固化劑及其它組分與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合均勻，混合方法一般采用三輥研磨機(jī)、錐形磨、砂磨機(jī)、攪拌、捏合機(jī)、單螺桿、雙螺桿、開(kāi)煉機(jī)及密煉機(jī)等常規(guī)設(shè)備進(jìn)行混料，混料可在恒溫下進(jìn)行。然后在一定的固化條件下(固化溫度、固化時(shí)間等)固化而得到固化的環(huán)氧樹(shù)脂。
本發(fā)明人經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)和深入研究后，發(fā)現(xiàn)使用丁苯吡橡膠粒子增韌環(huán)氧樹(shù)脂具有很好的增韌效果。本發(fā)明增韌效果明顯，特別是裂紋快速增長(zhǎng)(如進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的懸臂梁沖擊試驗(yàn))時(shí)的增韌效果非常明顯；被丁苯吡橡膠粒子增韌的環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異的抗沖擊性能的同時(shí)還能大幅度提高其耐熱性。另外，丁苯吡橡膠粒子還可以作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化促進(jìn)劑，替代常用叔胺類固化促進(jìn)劑。此外，丁苯吡橡膠粒子的加入可以給環(huán)氧樹(shù)脂制品帶來(lái)特殊的表觀?，F(xiàn)有技術(shù)中的環(huán)氧樹(shù)脂制品表面光澤度很高，即便是加入填料也不會(huì)對(duì)其光澤度有太大的影響，但是在環(huán)氧樹(shù)脂中加入丁苯吡橡膠粒子則可使組合物的制品表面呈亞光效果，可應(yīng)用一些需要制品具有亞光表觀的場(chǎng)合。該種環(huán)氧樹(shù)脂組合物制備過(guò)程中操作工藝簡(jiǎn)單，成本低。


附圖1為實(shí)施例1的組合物固化后切片的透射電鏡顯微照片。其放大倍數(shù)為15萬(wàn)倍。圖中類似圓形的陰影部分為分散在環(huán)氧樹(shù)脂基體中的丁苯吡橡膠粒子。
具體實(shí)施例方式
下面用實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限制。本發(fā)明的范圍由后附的權(quán)利要求書確定。
實(shí)施例1稱取28.8克環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)，牌號(hào)為E-44)、環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物與橡膠粒子的預(yù)混料(NMRT-1)(自制)51.84克、54克固化劑甲基四氫苯酐(浙江嘉興東方化工廠)放到三口燒瓶中，在90℃恒溫水浴加熱下，攪拌混合30分鐘，加入0.36克固化促進(jìn)劑三乙醇胺(分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司)，攪拌并抽真空5分鐘，然后把混合物澆注到已經(jīng)預(yù)熱到130℃的聚四氟乙烯模具中，在130℃下預(yù)固化1小時(shí)，冷卻脫模，在110℃下后固化16小時(shí)，得固化產(chǎn)物，經(jīng)銑床切割后，測(cè)試各種性能，并用透射電鏡觀察固化物切片。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。附圖1為切片的顯微照片。
環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物與橡膠粒子的預(yù)混料(NMRT-1)的自制將全硫化丁苯吡粉末橡膠(在浙江慈溪市昌之海膠乳有限公司的丁苯吡乳液[牌號(hào)55555]中，按丁苯吡乳液干膠重量的3％加入交聯(lián)助劑三羥甲基丙烷三丙烯酸酯后，進(jìn)行輻照硫化，輻照劑量為2.5Mrad，經(jīng)噴霧干燥后得到。噴霧干燥器的進(jìn)口溫度為140℃-160℃，出口溫度為40℃-60℃，干燥后的粉末于旋風(fēng)分離器中收集，全硫化丁苯吡粉末橡膠平均粒徑為100nm，凝膠含量87％)20份與100份環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(同上)混合，用三輥研磨機(jī)研磨三遍，制成環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物與橡膠粒子的預(yù)混料(NMRT-1)。
實(shí)施例2除了不加固化促進(jìn)劑三乙醇胺外，其余同實(shí)施例1。
實(shí)施例3稱取70克環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)，牌號(hào)為E-44)、環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物與橡膠粒子的預(yù)混料(MRT-1)(同實(shí)施例1)48克、固化劑三乙醇胺11克(分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司)，放到三口燒瓶中，在90℃恒溫水浴加熱下，攪拌混合30分鐘，抽真空5分鐘，然后把混合物澆注到已經(jīng)預(yù)熱到140℃的聚四氟乙烯模具中，在140℃下固化8小時(shí)，冷卻脫模，得固化產(chǎn)物，經(jīng)銑床切割后，測(cè)試各種性能。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
比較例1稱取72克環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(同實(shí)施例1)、54克固化劑甲基四氫苯酐(同實(shí)施例1)放到三口燒瓶中，在90℃恒溫水浴加熱下，攪拌混合30分鐘，加入0.36克三乙醇胺(同實(shí)施例1)，攪拌并抽真空5分鐘，然后把混合物澆注到已經(jīng)預(yù)熱到130℃的聚四氟乙烯模具中，在130℃下預(yù)固化1小時(shí)，冷卻脫模，在110℃下后固化16小時(shí)，得固化產(chǎn)物，經(jīng)銑床切割后，測(cè)試各種性能。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
比較例2稱取72克環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(同實(shí)施例1)、54克固化劑甲基四氫苯酐(同實(shí)施例1)放到三口燒瓶中，在90℃恒溫水浴加熱下，攪拌混合30分鐘，抽真空5分鐘，然后把混合物澆注到已經(jīng)預(yù)熱到130℃的聚四氟乙烯模具中，在130℃下預(yù)固化1小時(shí)，在110℃下后固化16小時(shí)，由于沒(méi)有加固化促進(jìn)劑無(wú)法固化成型。
比較例3稱取110克環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)，牌號(hào)為E-44)、固化劑三乙醇胺11克(分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司)，放到三口燒瓶中，在90℃恒溫水浴加熱下，攪拌混合30分鐘，抽真空5分鐘，然后把混合物澆注到已經(jīng)預(yù)熱到140℃的聚四氟乙烯模具中，在140℃下固化8小時(shí)，冷卻脫模，得固化產(chǎn)物，經(jīng)銑床切割后，測(cè)試各種性能。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
比較例4稱取60克環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(同實(shí)施例1)、28.8克液體端羧基丁腈橡膠(蘭化研究院生產(chǎn)，牌號(hào)為CTBN-2-16)、45克固化劑甲基四氫苯酐(同實(shí)施例1)放到三口燒瓶中，在90℃恒溫水浴加熱下，攪拌混合30分鐘，加入0.9克固化促進(jìn)劑三乙醇胺(黑龍江佳木斯加木斯石油化工廠)，攪拌并抽真空5分鐘，然后把混合物澆注到已經(jīng)預(yù)熱到130℃的聚四氟乙烯模具中，在130℃下預(yù)固化1小時(shí)，冷卻脫模，在110℃下后固化16小時(shí)，得制品，測(cè)試各種性能。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
表1

權(quán)利要求
1.一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于該種樹(shù)脂組合物包含有共混的以下組分環(huán)氧樹(shù)脂和平均粒徑在30～200nm的丁苯吡橡膠粒子，丁苯吡橡膠粒子為均相結(jié)構(gòu)，其凝膠含量為60％重量或更高，丁苯吡橡膠粒子總重量和環(huán)氧樹(shù)脂總重量的比為(0.5～95)∶100。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于所述丁苯吡橡膠粒子的平均粒徑范圍為50～150nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于所述丁苯吡橡膠粒子的凝膠含量為75％重量或更高。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于所述橡膠粒子總重量與環(huán)氧樹(shù)脂總重量的比為(1～45)∶100。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4之一所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其特征在于所述丁苯吡橡膠粒子為全硫化丁苯吡粉末橡膠。
6.一種制備權(quán)利要求1～5之一所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的方法，其特征在于將所述的平均粒徑為30～200nm的丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合均勻，并加入包含有固化劑的助劑，之后固化而得所述的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，其中橡膠粒子總重量與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物總重量之比為(0.5～95)∶100；以上所述的丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的混合按以下兩種方法之一進(jìn)行a.一步混合將丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物按比例直接混合；b.兩步混合將丁苯吡橡膠粒子與一部分環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物以(1～100)∶100的重量比進(jìn)行預(yù)混，制得預(yù)混料，再將預(yù)混料與剩余的環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的混合方法b.中，預(yù)混料中丁苯吡橡膠粒子與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物的重量比為(5～50)∶100。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物及其制備方法，涉及對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂改性的技術(shù)領(lǐng)域。該環(huán)氧樹(shù)脂組合物包含有環(huán)氧樹(shù)脂和平均粒徑在30～200nm的丁苯吡橡膠粒子。該樹(shù)脂是通過(guò)將平均粒徑在20～500nm的全硫化丁苯吡粉末橡膠與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物混合并固化后得到的。本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，所含橡膠相粒徑小，且粒徑均勻、穩(wěn)定，增韌效果明顯，特別是裂紋快速增長(zhǎng)(如進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的懸臂梁沖擊試驗(yàn))時(shí)的增韌效果非常明顯。該環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異的抗沖擊性能及較高的強(qiáng)度、模量和耐熱性，在一定的增韌條件下，可使環(huán)氧樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度、玻璃化溫度和熱變形溫度同時(shí)得到提高，適用于非常廣泛的領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C08L63/00GK1536020SQ03109268
公開(kāi)日2004年10月13日 申請(qǐng)日期2003年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月8日
發(fā)明者黃帆, 喬金梁, 劉軼群, 張曉紅, 高建明, 譚邦會(huì), 宋志海, 陳志達(dá), 黃 帆 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院