專利名稱：用于織物處理的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于織物處理的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物。還涉及一種用該乳液組合物處理的織物。尤其是，通過水的排除，用于織物處理的該二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物在室溫下固化，形成一種有撓性的、高度阻燃的涂層。本發(fā)明進一步涉及用該乳液組合物處理的高度阻燃的織物。
由于其優(yōu)良的成膜性能、耐候性、耐油性和防水性，即耐靜水壓性(hydrostatic resistance)，丙烯酸酯聚合物已用作織物的涂層，在帳篷、雨衣和滑冰鞋中使用。然而，丙烯酸酯聚合物濕氣滲透性低和防水性差，這是其用作雨衣或滑冰鞋涂層的負面作用。因而，濕氣滲透性低導致內(nèi)部產(chǎn)生水蒸氣。同時防水性差使得防水劑的使用成為必需。另外，丙烯酸酯聚合物的織物涂層在30℃或-40℃的極低溫下在撓曲過程中容易龜裂。
如英國專利1161072(1969年8月3日)、日本專利公開號(Kokoku)No.Sho54-5007(5，007/1979)和日本專利申請公開號(kokai)No.Hei 1-168972(168，972/1989)中所述，二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物用作涂飾劑。然而，這些組合物在極低溫度下不具有滿意的膜強度以及在極低溫度下不能耐受龜裂。
在日本專利申請公開號(Kokai)No.Hei5-287217(287，217/1993)中公開了含有膠態(tài)二氧化硅的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物。該乳液組合物的阻燃性低，因而在諸如汽車保險氣袋和預制帳篷這些要求阻燃性的場合下不能用作涂飾劑。另外，用作用于光催化的二氧化鈦的粘附的粘合劑時，該乳液不能提供充分的阻燃性。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于織物處理的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物，通過水的排除，該組合物在室溫下固化形成一種有撓性的、高度阻燃的，即使在極低溫度下也不會龜裂的涂層。另一目的是提供用該乳液組合物處理的高度阻燃的織物。
本發(fā)明的這些和其它特點通過下述詳細的說明將變得顯而易見。
本發(fā)明的用于織物處理的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物含有(A)100重量份的由(a-1)羥基封端的二有機聚硅氧烷和(a-2)丙烯酸酯單體形成的共聚物的乳液，該(a-1)每一分子中含有至少兩個鍵合到硅原子上的鏈烯基；(B)1-100重量份膠態(tài)二氧化硅；(C)0.01-15.0重量份的縮合催化劑；和(D)1-50重量份無機阻燃劑。
二有機聚硅氧烷組份(a-1)是在每一分子中含有至少兩個鍵合到硅原子上的鏈烯基的羥基封端的硅氧烷。要求有至少兩個鏈烯基與組份(a-2)發(fā)生自由基共聚合以形成牢固的和有撓性的涂層。分子鏈兩端羥基的存在是必要的，從而通過與高聚合度(DP)的、主鏈僅由軟鏈段組成的網(wǎng)狀聚合物組份(B)的縮合而引起反應。鏈烯基的例證性例子是乙烯基、烯丙基和己烯基，其中優(yōu)選乙烯基。組份(a-1)中存在的與硅鍵合的非鏈烯基有機基團的例證性例子是諸如甲基、乙基、丁基、己基和辛基之類的烷基，諸如苯基的芳基，和諸如3，3，3-三氟丙基之類的取代烴基。其中甲基是優(yōu)選的與硅鍵合的非鏈烯基有機基團。二有機聚硅氧烷的分子結構應為直鏈，但也可包括部分支化的結構。在25℃下它的動力學粘度為50-1,000,000mm2s，優(yōu)選100-500,000mm2/s。
二有機聚硅氧烷(a-1)的例證性例子是硅烷醇封端的甲基乙烯基聚硅氧烷，硅烷醇封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物，硅烷醇封端的甲基己烯基聚硅氧烷和硅烷醇封端的二甲基硅氧烷-甲基己烯基硅氧烷共聚物?？赏ㄟ^(i)環(huán)狀二有機聚硅氧烷的開環(huán)聚合，(ii)用諸如烷氧基或酰氧基之類可水解基團官能化的直鏈或支化的二有機聚硅氧烷的水解和縮合，或(iii)一種或多種二有機二鹵代硅烷的水解來合成該二有機聚硅氧烷。
丙烯酸酯單體組份(a-2)的例證性例子是諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸羥乙基酯之類的單體。組份(a-2)含有這些單體作為其主要成分，但也可包含少量的諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈、氯乙烯、苯乙烯α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷之類的其它成分。
通過首先向組份(a-1)中加入水(c)和乳化劑(b)并制備二有機聚硅氧烷乳液；向乳液中加入組份(a-2)；以及在自由基聚合引發(fā)劑存在下使(a-1)和(a-2)共聚合而制備乳液組份(A)。
乳化劑(b)起使二有機聚硅氧烷(a-1)乳化的作用，它可以是陰離子或非離子型乳化劑。陰離子乳化劑可以是較高級脂肪酸的鹽、較高級醇的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基膦酸鹽或聚乙二醇硫酸酯鹽。非離子表面活性劑可以是聚氧化乙烯烷基苯基醚、脫水山梨糖醇的脂肪酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸酯、聚氧化烯的脂肪酸酯或脂肪酸的單甘油酯。表面活性劑可以是單一的表面活性劑或兩種或多種表面活性劑的混合物。
以100重量份的組份(a-1)為基準，乳化劑(b)的用量為1-50重量份，以100重量份的組份(a-1)為基準，優(yōu)選2-30重量份。水(c)的量必須足以能夠通過組份(A)-(D)的乳化，制備含水乳液細合物。以100重量份的組份(a-1)為基準，水的存在量為50-1000重量份，以100重量份的組份(a-1)為基準，優(yōu)選100-500重量份。以100重量份的含組份(a-1)、(b)和(c)的乳液為基準，丙烯酸酯單體(a-2)的用量為1-100重量份，優(yōu)選5-50重量份。用于共聚合的自由基聚合引發(fā)劑的例證性例子可以是過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、偶氮二異丁腈二丁基過氧化物和過氧化苯甲酰。
可通過下述方法制備共聚物乳液(A)。首先，在均化器中使用如十二烷基苯磺酸的陰離子乳化劑，使八甲基環(huán)四硅氧烷和甲基和乙烯基官能化的環(huán)狀二有機硅氧烷乳化。在加熱至70-90℃的溫度下進行開環(huán)聚合。聚合反應在10-40℃的較低溫度下繼續(xù)進行以合成帶有側乙烯基的羥基封端的二有機聚硅氧烷，即組份(a-1)的乳液。將該乳液加熱到80-85℃，逐滴加入自由基聚合引發(fā)劑，在攪拌的同時加入丙烯酸酯單體(a-2)，聚合反應繼續(xù)進行5-8小時。該方法的產(chǎn)品是含有共聚物的乳液(A)。
膠態(tài)二氧化硅(B)是加固涂層的增強交聯(lián)劑。它可以是諸如煅制膠態(tài)二氧化硅、沉淀膠態(tài)二氧化硅或用鈉或銨或鋁穩(wěn)定的粒子尺寸為0.0001-0.1微米的膠態(tài)二氧化硅之類的材料。組份(B)的用量為1-100重量份，優(yōu)選2-50重量份，更優(yōu)選5-30重量份，在每種情況下均以100重量份的乳液(A)為基準。
縮合催化劑(C)加速了膠態(tài)二氧化硅(B)和乳液(A)之間的縮合反應。組份(C)可以是有機酸的金屬鹽，如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、月桂酸錫和辛酸鋅，鈦酸酯如四丁基鈦酸酯、四丙基鈦酸酯和二丁氧基鈦雙(乙基乙酰乙酸酯)或胺化合物如正已胺和胍，包括其氫氯化物在內(nèi)。在優(yōu)選的實施方案中，使用乳化劑和水以乳液的形式制備縮合催化劑。組份(C)的用量為0.01-15.0重量份，優(yōu)選0.05-10.0重量份，在每種情況下均以100重量份的乳液(A)為基準。
無機阻燃劑(D)是必要細份，它是能賦予乳液組合物阻燃性能的組份。組份(D)是必要的，因為用于預制的帳篷材料和汽車保險氣袋的基礎織物是由極易燃的尼龍和聚酯纖維構成。另外，用于光催化二氧化鈦加載的脫味窗簾，其基礎織物主要由聚酯基質(zhì)組成。無機阻燃劑(D)的例證性例子是諸如氧化銻、氫氧化鋁和氯鉑酸之類的金屬化合物，和諸如氯膦酸酯和溴膦酸酯之類的磷化合物。可使用單一的阻燃劑或兩種或多種阻燃劑的混合物。最優(yōu)選氧化銻和氫氧化鋁。組份(D)的用量為1-50重量份，優(yōu)選3-30重量份，在每種情況下均以100重量份的乳液(A)為基準。少于1重量份阻燃性就不足，而超過50重量份的(D)則不僅降低織物的涂層粘合力，而且降低涂層的強度。阻燃劑(D)可在水中作為分散體來使用，或當打算將其刮涂在織物上時，通過加入少量的增稠劑來用作糊料。當粘度變高時，可通過用混合設備使阻燃劑微粒子混合而制備均勻的分散體。
除了無機阻燃劑(D)外，乳液組合物還可含有有機阻燃劑(E)。合適的有機阻燃劑(E)包括諸如六溴環(huán)十二烷、氯代石蠟、氯代聚苯和四溴雙酚A之類的鹵代烴，磷酸二苯基辛基酯和磷酸三丁基酯之類的有機磷酸酯，以及硅氧烷樹脂和硅氧烷粉末之類的硅氧烷阻燃劑。組份(E)的用量為0-50重量份，優(yōu)選0.1-30重量份，在每種情況下均以100重量份的乳液(A)為基準。
乳化各細份(A)-(E)，然后調(diào)節(jié)pH至9-12并陳化，以促進乳液中組份的完全交聯(lián)并使得形成固態(tài)的牢固涂層，僅僅通過水這一組份的排除。PH調(diào)節(jié)劑可以是諸如二甲胺、乙二胺、單乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉和2-氨基-2-甲基-1-丙醇之類的有機胺，或諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀之類的堿金屬氫氧化物。優(yōu)選有機胺。進行所述的pH調(diào)節(jié)接著在預定的溫度下陳化預定的時間。陳化應在不破壞乳液的溫度下進行。陳化溫度典型地為10-70℃，優(yōu)選20-50℃。陳化時間的設定應相應于陳化溫度，即在25℃下優(yōu)選至少一周，在40℃下優(yōu)選至少4天。當對室溫儲存穩(wěn)定性沒有要求時，乳液的pH至少為9。
含有組份(A)-(D)和(A)-(E)的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物可含有適量的其它組份，包括諸如羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酸或其鹽之類的增稠劑、碳酸鈣、填料、顏料、染料、熱穩(wěn)定劑、防腐劑和諸如氨水之類的浸漬劑。
本發(fā)明的二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物有良好的室溫儲存穩(wěn)定性，通過水餾分的排除在室溫下容易固化，形成牢固粘附于織物上的高度阻燃的涂層。所得到的涂層甚至在如-20℃的低溫下仍顯示良好的撓性。因此，該組合物作為帳篷、雨衣、滑冰鞋和汽車保險氣袋的制造中所使用的織物處理劑是有用的。光催化二氧化鈦用在窗簾上作為粘合劑它也是有用的。
對于本發(fā)明的目的，術語“織物”包括編織物、針織物、無紡布和由天然、合成、半合成、再生和無機纖維制成的紙張。天然纖維的例證性例子是頭發(fā)、羊毛、絲、麻、亞麻、棉、馬海毛(angora)、馬海毛(mohair)和石棉。合成纖維的例證性例子是尼龍、聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚氯乙烯、維尼綸、聚乙烯、聚丙烯和彈力纖維。半合成纖維的例證性例子醋酸酯。再生纖維的例證性例子是人造絲和本伯格絲。無機纖維的例證性例子是玻璃纖維、碳纖維和碳化硅纖維。
實施例通過下述實施例更詳細地說明本發(fā)明。這些實施例中份數(shù)表示重量份數(shù)和％表示重量百分數(shù)。粘度值在25℃下測量。固化涂層和被處理的織物的性能使用下述步驟評估。
涂層性能涂層的形成-通過向15×11×0.5cm的鋁模板(aluminum form)上倒入30g二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物制備由涂層形成的片材。然后將其放在聚四氟乙烯片材上，并在室溫，即大約25℃下保持三天。
涂層物理性能的測量-使用3763-6W啞鈴模具，由上述(1)中制備的片材制備啞鈴型測試樣品。在25℃和-20℃下，以50cm/min的拉伸速率，使用ToyoBaldwin Kabushiki Kaisha的Tensilon Model UTM-1-2500SL儀，在該測試樣品上測試抗張強度(kgf/cm2)和伸長率(％)。
撓性-使用Tabai Kabushiki Kaisha的Mini subzero Model MC-71儀，將上述(1)中制備的尺寸為4×2cm、厚度為0.8mm的片材在25℃或-20℃下保持2小時。然后將片材的一端用鑷子固定，通過拉伸另一端進行彎曲測試。使用下述標度進行評估，其中+表示甚至在30次彎曲后也絕無變化，Δ表示在大約10次彎曲后發(fā)生斷裂，和×表示第1次彎曲下發(fā)生斷裂。
織物性能織物涂層-在用作預制帳篷的100％聚酯組成的塔夫綢基礎織物上，用涂布機涂布二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液組合物，以提供厚度為30微米的膜。接著在室溫下將該織物干燥兩天，然后在130℃下熱處理3分鐘。
織物的耐靜水壓性和防水性-根據(jù)日本工業(yè)標準(IS)L1092測試法，即所謂的織物耐水性則試方法，其中的5.1節(jié)耐水方法A和5.2節(jié)通過噴灑測試進行的防水測試，分別測量以mm為單位的耐靜水壓性和防水性。
織物阻燃性-根據(jù)日本工業(yè)標準(IS)K7201,即所謂的使用氧指數(shù)法進行的塑料燃燒測試法中所規(guī)定的燃燒測試。測量氧指數(shù)。
涂層與織物的粘著力-在基礎織物上所形成的涂層用手指猛刮，通過肉眼觀察，使用下述三種級別評估其粘著力。通常，粘著力低會導致在涂層中引入裂紋后從基礎織物中剝離和脫膠。根據(jù)這三種級別，+表示沒有觀察到涂層裂紋和脫膠，該涂層粘著牢固；Δ表示涂層中出現(xiàn)一些裂紋，可觀察到涂層從基礎織物中的一些分離；和×表示涂層從基礎織物中脫膠。
涂層的粘性-基于手指的觸覺，涂層的粘性與否使用下述級別評估。在該級別中，+表示涂層光滑、干燥和沒有觀察到粘性；Δ表示可感覺到稍微發(fā)粘；和×表示涂層很粘。
實施例1向40份聚合度為4的二甲基環(huán)硅氧烷和4份聚合度為4的甲基乙烯基環(huán)硅氧烷的混合物中加入2份十二烷基苯磺酸和53.64份水，用攪拌器使混合物混合均化30分鐘。將所得到的混合物以350kg/cm2的壓力兩次通過均化乳化器并得到均勻的乳液。該乳液在85-90℃下保溫2小時，然后冷卻到20-30℃并聚合3小時。為了中和而加入0.36份碳酸鈉。產(chǎn)品是含有二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物的乳液。下文將其稱為基礎乳液A。所提取的二有機聚硅氧烷共聚物是具有下述平均分子式的膠狀材料 向90份基礎乳液A中加入4份甲基丙烯酸甲酯，通過攪拌30分鐘而均勻分散，將該分散體轉移到三口瓶中，加入事先制備好的0.2份過硫酸鉀溶于5.8份水中得到的含水溶液，并將反應體系放置于氮氣氛圍之下。升溫至70-80℃并保溫3小時以進行聚合反應。該產(chǎn)品是一種乳液，下文稱為乳液A-1，它含有甲基丙烯酸甲酯與二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物的共聚物。將乳液A-1液滴放于玻璃盤上并干燥。該產(chǎn)品是完全透明的薄膜，證明了二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物和甲基丙烯酸甲酯進行了均勻的共聚合反應。向85.0份乳液A-1中加入15份膠態(tài)二氧化硅，0.2份二乙胺作為pH調(diào)節(jié)劑和0.3份50％的含有二月桂酸二丁基錫的乳液。接著溶解和分散使之均勻。在45±3℃下陳化一周，得到pH為11-12的乳液A-2。向100份乳液A-2中加入8份氫氧化鋁微粒子和2份六溴環(huán)十二烷。在混合下得到一乳液組合物，下文稱為乳液組合物A-3。測試由該乳液組合物A-3所提供的涂層的性能以及用乳液組合物A-3涂布的聚酯塔夫綢織物的性能。結果參見表1。
如表1結果所揭露，源于二有機聚硅氧烷/甲基丙烯酸甲酯共聚物乳液組合物A-3的固化涂層有高的抗張強度和伸長率，和在低溫，即-20℃和環(huán)境溫度，即25℃下均有良好的撓性。而且，涂層與基礎織物之間粘著力好，不發(fā)粘，并具有優(yōu)良的耐水性，即耐靜水壓性和防水性，以及阻燃性。用乳液組合物A-3處理的聚酯塔夫綢織物被證明非常適于應用在預制帳篷制造中所使用的用于極冷環(huán)境下的織物。
比較實施例1根據(jù)實施例1制備二有機聚硅氧烷/甲基丙烯酸甲酯共聚物乳液組合物，但沒有加入實施例1中所使用的膠態(tài)二氧化硅、二乙胺和二月桂酸二丁基錫乳液。根據(jù)實施例1測試所得到的乳液組合物性能，結果參見表1。
比較實施例2根據(jù)實施例1制備二有機聚硅氧烷/甲基丙烯酸甲酯共聚物乳液組合物，但沒有加入實施例1中所使用的二乙胺和二月桂酸二丁基錫乳液。根據(jù)實施例1測試所得到的乳液組合物性能，結果參見表1。
比較實施例3向配有分液漏斗的四口瓶中引入45份水，2.5份陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉，1.5份非離子表面活性劑聚氧化乙烯(14.5)辛基苯基醚，和2份過硫酸鈉并攪拌均勻。從分液漏斗向燒瓶中逐滴加入11份甲基丙烯酸甲酯和33份丙烯酸乙酯的混合物。滴完后，反應在75℃下維持5小時。該產(chǎn)品是甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物的乳液。根據(jù)實施例1測試該乳液的性能，結果參見表1。
比較實施例4測試實施例1所制備的乳液A-2的性能，結果參見表1。表1
實施例2調(diào)節(jié)實施例1中所制備的乳液組合物A-3，使其含量為非揮發(fā)組份占4％重量和水餾分占96％重量，并將其傾入一矩形容器中。預制帳篷制造中所使用的聚酯塔夫綢織物在該浴器中浸漬5秒，在軋布輥上以50％的壓縮比進行扭絞，使得在塔夫綢織物上有2％重量的添加量。在室溫下干燥過夜，在130℃下熱處理3分鐘。測試所得到的用浸漬處理過的聚酯塔夫綢織物的性能，結果見表2。表2中所列的結果表明使用乳液組合物A-3的浸漬處理所制備的用于極冷環(huán)境預制帳篷材料的織物，與實施例1所制備的織物相當。
比較實施例5如實施例2所述，使用比較實施例1-4中所制備的乳液浸漬處理用于制造預制帳篷中所使用的聚酯塔夫綢織物。測試后處理性能，結果見表2。表2
實施例3向40份聚合度為4的二甲基環(huán)硅氧烷和4份聚合度為4的甲基乙烯基環(huán)硅氧烷的混合物中加入2份十二烷基苯磺酸和53.64份水，用攪拌器使混合物混合均化30分鐘。將所得到的混合物以350kg/cm2的壓力兩次通過均化乳化器并得到均勻的乳液。該乳液在85-90℃下保溫2小時，然后冷卻到20-30℃并聚合3小時。為了中和而加入0.36份碳酸鈉。產(chǎn)品是含有二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物的乳液。下文將其稱為基礎乳液A。所提取的二有機聚硅氧烷共聚物是具有與實施例1所示的相同平均分子式的膠狀材料。
將0.25g過硫酸鈉溶于5份水而事先制備好的水溶液，加入90份基礎乳液中，和反應體系在75-78℃下保溫。以小的等分試樣從額外的漏斗向基礎乳液中加入含有5份甲基丙烯酸甲酯、11份丙烯酸丁酯和15份丙烯酸乙酯的混合物。滴完后保持3小時得到乳液B-1。含有共聚物的乳液B-1在鋁杯中自然干燥，然后在130℃下加熱5分鐘，得到一牢固的、幾乎透明的涂層。這證明二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物和丙烯酸單體進行了均勻的共聚合反應。向85.0份乳液B-1中加入15份膠態(tài)二氧化硅、0.2份作為pH調(diào)節(jié)劑的二乙胺和0.3份50％的含有二月桂酸二丁基錫的乳液。使混合物溶解，然后分散使之均勻。在45±3℃下陳化一周，得到乳液B-2。向100份乳液B-2中混合并加入8份氫氧化鋁微粒子和2份六溴環(huán)十二烷。得到一組合物，下文稱為乳液組合物B-3。向乳液組合物B-3中加入1份聚丙烯酸鈉，以調(diào)節(jié)其粘度為20,000mPa.s，用刮涂機在用于汽車保險氣袋的聚酯基礎織物上涂布，以便得到厚度為40微米的薄膜。在室溫下靜置過夜干燥被涂布的織物，然后在130℃下熱處理5分鐘。在被涂布的氣袋織物上的涂層與表面粘著緊密，沒有觀察到發(fā)粘，和其氧指數(shù)為18.2。這些結果證明本發(fā)明的乳液組合物非常適于用作保險氣袋的涂層。
實施例4將100％聚酯的開司米仿麂皮服飾布料在3％重量的實施例1所制備的乳液(A-3)稀溶液中浸漬5秒，在軋布輥上以100％的壓縮比進行扭絞并在150℃下加熱5分鐘。通過觸覺操作的手感評價所得到的被處理織物。發(fā)現(xiàn)具有高度回彈和彈性手感。這些結果證明本發(fā)明的乳液組合物非常適于合成纖維織物和紡織品的浸漬處理。通過將被處理的織物與香煙點燃的一端接觸來評價其阻燃性?？椢餂]有熔化，甚至在與香煙紅的燃燒區(qū)域接觸30秒的過程中沒有產(chǎn)生孔洞。相比之下，當未處理的開司米仿麂皮織物在與香煙點燃的一端接觸時，5秒內(nèi)產(chǎn)生了大約7.5mm的洞。
通過水餾分的排除，具有組份(A)-(D)、含有二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的乳液組合物擁有室溫下固化的同時形成撓性的、高度阻燃涂層的能力。用這些乳液組合物處理的織物也擁有優(yōu)良的阻燃性。
此處描述的化合物、組合物和方法可作出其它變化而不脫離本發(fā)明的必要特征。本發(fā)明具體描述的實施方案僅僅是例證性的，不是針對其范圍的限制，除了所附的權利要求書中所定義的之外。
權利要求
1.一種用于織物處理的、含有二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的乳液組合物，包括(A)100重量份乳液，含有由(i)羥基封端的、其中在每一分子中含有至少兩個鍵合到硅原子上的鏈烯基的二有機聚硅氧烷和(ii)丙烯酸酯單體形成的共聚物；(B)1-100重量份膠態(tài)二氧化硅；(C)0.01-15.0重量份的縮合催化劑；和(D)1-50重量份無機阻燃劑。
2.權利要求1的組合物，其中縮合催化劑(C)是一種選自二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、月桂酸錫和辛酸鋅的有機酸的金屬鹽，選自四丁基鈦酸酯、四丙基鈦酸酯和二丁氧基鈦雙(乙基乙酰乙酸酯)的鈦酸酯或選自正已胺和胍的胺化合物。
3.權利要求1的組合物，其中無機阻燃劑(D)是氫氧化鋁、氧化銻、氯膦酸酯或溴膦酸酯。
4.權利要求3的組合物，進一步包括(E)0.1-30重量份的有機阻燃劑，它選自鹵代烴、有機磷酸酯或硅氧烷。
5.一種處理織物的方法，包括在織物上涂布權利要求1的組合物。
6.權利要求5的方法，其中組合物以織物浸漬液的方式涂布到織物上。
7.權利要求6的方法，其中織物是用于帳篷或汽車保險氣袋制造中所使用的材料。
8.根據(jù)權利要求5所述的方法處理的織物。
全文摘要
用于織物處理的、含有二有機聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的乳液組合物通過水的排除,在室溫下固化,形成撓性的和高度阻燃的、即使在極低溫度下也不會龜裂的涂層。通過用乳液組合物處理,可提供高度阻燃的織物。該乳液組合物含有(A)一種由(a－1)羥基封端的二有機聚硅氧烷和(a－2)丙烯酸酯單體形成的共聚物的乳液,該(a－1)在每一分子中含有至少兩個鍵合到硅原子上的鏈烯基;(B)膠態(tài)二氧化硅;(C)縮合催化劑;和(D)無機阻燃劑。
文檔編號C08L33/08GK1338540SQ0114075
公開日2002年3月6日 申請日期2001年7月31日 優(yōu)先權日2000年7月31日
發(fā)明者小名功, 長繩努 申請人:陶氏康寧東麗硅氧烷株式會社