專利名稱：丙烯酸的制備及其聚合的抑制的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在氣相中催化氧化丙烯和/或丙烯醛制備丙烯酸的方法，以及抑制丙烯酸聚合的方法。
目前，工業(yè)上制備丙烯酸的方法是在氣相中使用含有分子氧的氣體催化氧化丙烯和/或丙烯醛。為了純化制得的丙烯酸，廣泛采用的方法是將含有丙烯酸的氧化反應(yīng)產(chǎn)物氣體冷卻和/或用水吸收，制得丙烯酸的水溶液，其后，首先用萃取劑萃取丙烯酸或通過(guò)使用共沸劑與水共沸進(jìn)行蒸餾，使丙烯酸脫水，分離制得粗丙烯酸，然后，通過(guò)蒸餾分離出低沸點(diǎn)餾分以及通過(guò)蒸餾分離出高沸點(diǎn)餾分，最后制得純化的丙烯酸。
然而，已知丙烯酸具有這樣的特性，即通過(guò)熱、光和過(guò)氧化物等很容易且強(qiáng)烈地引起其聚合。因此，當(dāng)丙烯酸通過(guò)蒸餾進(jìn)行純化時(shí)，由于產(chǎn)生大量的聚合物使得蒸餾柱的能力降低，以及由于聚合物粘附在再沸器的熱轉(zhuǎn)移表面上使得蒸餾塔的再沸器的熱轉(zhuǎn)移能力也降低，此外，聚合物在蒸餾柱中產(chǎn)生堵塞。這些現(xiàn)象成為制備丙烯酸方法中非常大的障礙，因此在工業(yè)化生產(chǎn)中抑制聚合是非常重要的。
因此，為了在丙烯酸的純化過(guò)程中抑制其聚合，已經(jīng)提出和實(shí)施了許多傳統(tǒng)的方法，其中使用所謂的聚合抑制劑。聚合抑制劑的具體實(shí)例包括酚類，如對(duì)苯二酚，對(duì)甲氧基苯酚和2，6-二叔丁基苯酚，二苯并對(duì)噻嗪如吩噻嗪和亞甲藍(lán)，銅鹽如二丁基二硫代氨基甲酸銅，硝基化合物，亞硝基化合物，N-氧基化合物等。例如，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-B)49-3514中公開(kāi)了二丁基二硫代氨基甲酸銅可作為聚合抑制劑用于制備不飽和羧酸或其酯的蒸餾和濃縮步驟中。在丙烯酸的蒸餾過(guò)程中，一般使用兩種或兩種以上上述聚合抑制劑的混合物，或如需要與含有分子氧的氣體一起使用。例如，現(xiàn)已知的混合物如，至少一種組分選自對(duì)苯二酚，對(duì)苯二酚單甲基醚，吩噻嗪等，銅鹽如二甲基二硫代氨基甲酸銅等，以及分子氧的混合物(日本專利申請(qǐng)延遲公開(kāi)(JP-A)49-85016)；酚，錳鹽和受阻酚的混合物(JP-A5-140027)；N-氧基化合物與至少一種化合物選自吩噻嗪、芳族胺和酚的混合物(JP-A5-320217)等。
然而，在丙烯酸純化過(guò)程中的聚合明顯受到純化工藝、蒸餾溫度和停留時(shí)間等的影響，上述的傳統(tǒng)方法在提高純化能力方面還不令人滿意。因此，目前需要更有效的方法用于抑制聚合。
本發(fā)明的目的在于提供一種制備丙烯酸的方法，抑制聚合的方法和純化方法，這些方法主要在通過(guò)蒸餾純化丙烯酸的過(guò)程中更為有效，特別是在通過(guò)蒸餾從在氣相中催化氧化丙烯和/或丙烯醛而制得的含水的粗溶液中純化丙烯酸的過(guò)程中尤為有效。尤其是，本發(fā)明的目的在于在采用共沸脫水除水，而非采用萃取除水的工藝中抑制聚合的方法。
在制備丙烯酸的方法中，其中將在氣相中通過(guò)含分子氧的氣體催化氧化丙烯和/或丙烯醛而制得的丙烯酸水溶液采用共沸劑通過(guò)蒸餾進(jìn)行脫水，然后通過(guò)蒸餾分離出低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)餾分進(jìn)行丙烯酸的純化，與另一種制備丙烯酸的方法相比，丙烯酸的聚合程度較高。另一種制備方法是采用萃取劑將丙烯酸從其水溶液中萃取出來(lái)，然后通過(guò)蒸餾分離低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)餾分進(jìn)行丙烯酸的純化，即使單獨(dú)或混合使用傳統(tǒng)已知的聚合抑制劑如吩噻嗪、二丁基二硫代氨基甲酸銅、對(duì)苯二酚和對(duì)甲氧基苯酚等，與后一種采用萃取劑進(jìn)行純化丙烯酸水溶液的方法相比，不能預(yù)計(jì)在前一種采用共沸劑的方法中具有滿意的抑制聚合的效果。
本發(fā)明人經(jīng)過(guò)徹底研究尋找一種方法，即使在含有采用共沸劑通過(guò)蒸餾進(jìn)行脫水步驟的丙烯酸的純化工藝中，也能夠提供極好的聚合抑制效果。結(jié)果本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在脫水工藝中使得一種特定物質(zhì)存在于丙烯酸水溶液中時(shí)進(jìn)行丙烯酸的純化，其聚合抑制效果與在已知的如上面所述的聚合抑制劑的存在下，使用萃取劑采用萃取步驟的工藝幾乎相同一即使在包括共沸脫水步驟的工藝中，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了一種制備丙烯酸的方法，其中包括在氣相中通過(guò)使用含有分子氧的氣體催化氧化丙烯和/或丙烯醛得到粗丙烯酸的水溶液的步驟，以及在以下物質(zhì)存在下通過(guò)蒸餾將溶液進(jìn)行脫水的步驟(i)至少一種組分選自氨，銨鹽，脂族伯單胺，脂族伯二胺，脂族伯多胺，芳族伯胺，氨基酸和鏈烷醇胺，以及(ii)至少一種組分選自二苯并對(duì)噻嗪類和二硫代氨基甲酸銅類。
此外，本發(fā)明提供一種抑制丙烯酸聚合的方法，其中使得(i)至少一種組分選自氨，銨鹽，脂族伯單胺，脂族伯二胺，脂族伯多胺，芳族伯胺，氨基酸和鏈烷醇胺，以及(ii)至少一種組分選自二苯并對(duì)噻嗪類和二硫代氨基甲酸銅類存在于粗丙烯酸或其水溶液中，還提供一種純化丙烯酸的方法，其中在上述(i)和(ii)物質(zhì)存在下進(jìn)行蒸餾。
本發(fā)明主要涉及一種方法，其中使用含有分子氧的氣體在氣相中催化氧化丙烯和/或丙烯醛得到粗丙烯酸的水溶液，其中通過(guò)蒸餾將得到的粗丙烯酸的水溶液進(jìn)行脫水。通過(guò)將含有粗丙烯酸的氣體冷卻和/或用水吸收可以制得粗丙烯酸的水溶液。該氣體可以通過(guò)丙烯的一步氧化法，通過(guò)丙烯經(jīng)丙烯醛的兩步氧化法，通過(guò)將一部分來(lái)自丙烯酸吸收塔的廢氣再循環(huán)到氧化反應(yīng)中的方法或通過(guò)將廢氣變?yōu)闊o(wú)害并經(jīng)過(guò)廢氣燃燒設(shè)備再循環(huán)的方法獲得。
在本發(fā)明中，與水共沸的共沸劑一般用于通過(guò)蒸餾，將粗丙烯酸的水溶液進(jìn)行脫水的過(guò)程中。
根據(jù)氣相催化氧化反應(yīng)中使用的催化劑及其反應(yīng)條件，粗丙烯酸水溶液的主要組分將有所不同，一般含有約40％-約70％的丙烯酸，約20％-約50％的水和約4％-約10％的乙酸。此外該水溶液中還包括醛如甲醛，乙醛，丙烯醛，糠醛和苯甲醛，有機(jī)酸如丙酸和馬來(lái)酸，以及其它多種副產(chǎn)物。從粗丙烯酸水溶液中除去水可以在特定物質(zhì)的存在下，通過(guò)傳統(tǒng)已知的方法進(jìn)行，例如，可以在約10KPa-約30KPa的真空下使用共沸劑如甲苯、甲基異丁基酮、二甲苯、乙苯、庚烷及其混合物進(jìn)行共沸脫水來(lái)進(jìn)行。在這種通過(guò)蒸餾的脫水方法中，底液中水的濃度通常為1000ppm或更小。從共沸脫水塔的頂部，通常通過(guò)蒸餾除去副產(chǎn)物中的水、乙酸、共沸劑和低沸點(diǎn)的組分。然而在這種通過(guò)蒸餾的脫水方法中，一部分特定的組分不能被充分地除去而保留在底液中，這些組分溶解在水相中，可以使用萃取的方法與水一起除去。
通過(guò)共沸脫水法制得的丙烯酸—其中通過(guò)蒸餾將粗丙烯酸的水溶液進(jìn)行脫水得到底液，然后在較低的沸點(diǎn)和較高的沸點(diǎn)下通過(guò)蒸餾進(jìn)行分離一與通過(guò)萃取法制得的丙烯酸相比具有較高的聚合特性，其中萃取法是使用二甲苯和甲基乙基酮等的混合溶劑萃取粗丙烯酸的水溶液，然后在較低的沸點(diǎn)和較高的沸點(diǎn)下通過(guò)蒸餾進(jìn)行分離。
然而，在特定胺的存在下，尤其是在特定胺和特定聚合抑制劑一起存在下，甚至通過(guò)共沸脫水方法獲得的具有較高聚合特性的丙烯酸在聚合方面也會(huì)受到明顯地抑制。其原因還不十分清楚，然而估計(jì)是在萃取方法的萃取步驟中可以除去的微量副產(chǎn)物仍保留在共沸脫水方法中，這些殘留的副產(chǎn)物成了促進(jìn)聚合的物質(zhì)，通過(guò)加入特定的胺，這些物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)變成不會(huì)促進(jìn)聚合的物質(zhì)。估計(jì)是這些物質(zhì)的化合物通過(guò)在液相色譜中進(jìn)行2，4-二硝基苯肼的導(dǎo)數(shù)分析來(lái)檢測(cè)，其保留特性與在液相色譜中與甲醛和丙烯醛等一起檢出的特征峰的特性一致。換句話說(shuō)，通過(guò)萃取法制得的丙烯酸不會(huì)顯示出特征峰，而通過(guò)共沸脫水法制得的丙烯酸則顯示出特征峰，并且這種峰通過(guò)用胺處理即消失。
用于本發(fā)明的胺的例子包括氨，銨鹽如乙酸銨和丙烯酸銨，脂族伯單胺如甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正己胺、環(huán)己胺、正辛胺和2-乙基己胺，脂族伯二胺如1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺和1，6-己二胺，在化學(xué)分子式的末端具有至少一個(gè)伯胺基的脂族伯多胺如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、3-(甲氨基)丙胺、二氨基丙胺、N-甲基-3，3’-亞氨基二(丙胺)和五亞乙基六胺，芳族伯胺如苯胺、甲苯胺、茴香胺、氨基酚和苯二胺，氨基酸如甘氨酸、丙氨酸和甲硫氨酸，以及鏈烷醇胺如一乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺、3-氨基-1-丙醇和N-(2-氨乙基)乙醇胺。這些胺可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上同時(shí)混合使用。
加入按的效果也可以在純化工藝中共沸脫水塔的底液、用于分離低沸點(diǎn)組分的塔的底液和萃取液中得到證實(shí)。估計(jì)在氧化反應(yīng)步驟中的水溶液中已經(jīng)生成了上述促進(jìn)丙烯酸聚合的物質(zhì)，并且通過(guò)蒸餾操作不能充分地分離。從整個(gè)純化工藝中減少聚合問(wèn)題的立足點(diǎn)來(lái)看，希望在上流側(cè)面，即在共沸脫水塔的進(jìn)料液或底液等中加入胺。
加入胺的量可以是處理微量存在的上述促進(jìn)聚合物質(zhì)所需的量，按照丙烯酸計(jì)算，通常是約0.001-約0.5％(重量)，優(yōu)選是約0.005-約0.2％(重量)。
因?yàn)楣烙?jì)單獨(dú)的胺不會(huì)直接充當(dāng)聚合抑制劑，因此本發(fā)明中胺與特定的聚合抑制劑一起使用。作為本發(fā)明的聚合抑制劑，可以使用通常用于純化粗丙烯酸或其水溶液的公知的抑制劑。其實(shí)例包括二苯并對(duì)噻嗪類如吩噻嗪和亞甲藍(lán)，以及二硫代氨基甲酸銅類如二甲基二硫代氨基甲酸銅，二乙基二硫代氨基甲酸銅，二丙基二硫代氨基甲酸銅和二丁基二硫代氨基甲酸銅。這些可以單獨(dú)使用，或者兩種或兩種以上混合使用，或者與其他通常用于抑制丙烯酸聚合的聚合抑制劑一起使用。例如，優(yōu)選與二苯并對(duì)噻嗪類和/或二硫代氨基甲酸銅類一起使用酚，例如苯酚，對(duì)苯二酚，對(duì)甲氧基苯酚，苯醌，1，2-萘醌，甲酚，鄰苯二酚，2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚，2，6-二叔丁基苯酚，6-叔丁基-間甲酚，2，6-二叔丁基對(duì)甲酚，4-叔丁基鄰苯二酚，2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚，2-叔丁基對(duì)苯二酚和2-叔丁基-4-甲氧基苯酚。此外，也可以一起使用含有氧氣的氣體如空氣。優(yōu)選的是，至少一種二苯并對(duì)噻嗪類和至少一種二硫代氨基甲酸銅類一起使用，較優(yōu)選的是，至少一種其他聚合抑制劑如苯酚與二苯并對(duì)噻嗪類和二硫代氨基甲酸銅類一起使用。除了胺之外，這種聚合抑制劑的用量沒(méi)有特別的限制，按照丙烯酸計(jì)算，其用量通常是約0.0001-約0.5％(重量)，優(yōu)選是約0.001-約0.2％(重量)。這些聚合抑制劑的加入時(shí)間也沒(méi)有特別的限制，只要在用于純化操作的粗丙烯酸或其水溶液中含有這些抑制劑即可，例如它們經(jīng)含有丙烯酸的蒸餾塔的回流管線加入，例如脫水蒸餾塔，用于分離低沸點(diǎn)組分的塔和用于制備產(chǎn)物的塔。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使得特定的胺和特定的聚合抑制劑存在，即使是少量，也能夠在通過(guò)共沸脫水方法的純化中有效地抑制丙烯酸的聚合，因此，本發(fā)明的工業(yè)利用非常廣泛。
日本專利申請(qǐng)10-163875(1998年6月11日申請(qǐng))和日本專利申請(qǐng)10-222872(1998年8月6日申請(qǐng))的全部公開(kāi)內(nèi)容，包括說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求和摘要，全部作為參考并入本發(fā)明。
實(shí)施例本發(fā)明將通過(guò)下面實(shí)施例作較詳細(xì)地描述，但這不應(yīng)被理解為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
在實(shí)施例，對(duì)照實(shí)施例和參考實(shí)施例中，進(jìn)行如下的聚合試驗(yàn)。
聚合試驗(yàn)將5g試樣，其中聚合抑制劑和胺的濃度已經(jīng)調(diào)節(jié)到一特定值，加入到帶有蓋子且內(nèi)體積為20ml的試驗(yàn)管中。在氮?dú)獍?，將含?00ppm氧氣的氮?dú)獯等朐嚇又?分鐘，密封試驗(yàn)管并浸漬在控制為100℃的油浴中加熱一特定的時(shí)間，然后取出并冷卻。試樣用水稀釋后，將試樣中生成的丙烯酸聚合物與季銨鹽反應(yīng)，并用分光光度計(jì)測(cè)量試樣的渾濁度以定量聚丙烯酸。按照聚丙烯酸的量來(lái)計(jì)算每單位時(shí)間內(nèi)聚丙烯酸濃度的增加，即聚丙烯酸的產(chǎn)率。
實(shí)施例1將約55％(重量)通過(guò)丙烯兩步氣相催化氧化反應(yīng)制得的丙烯酸水溶液使用甲苯作為共沸劑通過(guò)蒸餾進(jìn)行脫水，然后通過(guò)在較低沸點(diǎn)和較高沸點(diǎn)下蒸餾進(jìn)行分離得到丙烯酸(含有200ppm的吩噻嗪和50ppm的對(duì)甲氧基苯酚)。在制得的丙烯酸中加入25％的氨水和二丁基二硫代氨基甲酸銅以制備試樣，使得在試樣中氨水和二丁基二硫代氨基甲酸銅的濃度分別為224ppm(56ppm的氨)和25ppm。使用這種試樣按照上述的方法進(jìn)行聚合試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。
對(duì)照實(shí)施例1實(shí)施與實(shí)施例1中同樣的共沸脫水方法的步驟制得丙烯酸(含有200ppm的吩噻嗪和50ppm的對(duì)甲氧基苯酚)。使用制得的丙烯酸作為實(shí)際試樣進(jìn)行聚合試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。
對(duì)照實(shí)施例2實(shí)施與實(shí)施例1中同樣的共沸脫水方法的步驟制得丙烯酸(含有200ppm的吩噻嗪和50ppm的對(duì)甲氧基苯酚)。在制得的丙烯酸中加入二丁基二硫代氨基甲酸銅以制備試樣，使得在試樣中二丁基二硫代氨基甲酸銅的濃度為25ppm。使用該試樣進(jìn)行聚合試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。
參考實(shí)施例從約55％(重量)通過(guò)丙烯兩步氣相催化氧化反應(yīng)制得的丙烯酸水溶液中，使用甲基乙基酮和二甲苯的混合溶劑通過(guò)萃取分離出丙烯酸制得丙烯酸溶液。使用該溶液，通過(guò)蒸餾萃取溶劑和在高沸點(diǎn)下蒸餾進(jìn)行分離以制得丙烯酸(含有200ppm的吩噻嗪和50ppm的對(duì)甲氧基苯酚)。使用制得的丙烯酸作為實(shí)際試樣進(jìn)行聚合試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。
表1
(*1)使用通過(guò)共沸脫水法制得的丙烯酸(*2)使用通過(guò)萃取法制得的丙烯酸CBSC二丁基二硫代氨基甲酸銅Pz吩噻嗪MQ對(duì)甲氧基苯酚實(shí)施例2將約55％(重量)通過(guò)丙烯兩步氣相催化氧化反應(yīng)制得的丙烯酸水溶液使用甲苯作為共沸劑通過(guò)蒸餾進(jìn)行脫水制得底液(含有80％(重量)的丙烯酸，17％(重量)的甲苯，500ppm的吩噻嗪，150ppm的對(duì)甲氧基苯酚和80ppm的二丁基二硫代氨基甲酸銅)。在制得的底液中加入25％的氨水以制備試樣，使得在試樣中氨水的濃度為224ppm。使用這種試樣按照上述的方法進(jìn)行聚合試驗(yàn)，結(jié)果列于表2。
對(duì)照實(shí)施例3實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法的步驟制得共沸脫水的底液(含有80％(重量)的丙烯酸，17％(重量)的甲苯，500ppm的吩噻嗪，150ppm的對(duì)甲氧基苯酚和80ppm的二丁基二硫代氨基甲酸銅)。使用制得的底液作為實(shí)際試樣進(jìn)行聚合試驗(yàn)，結(jié)果列于表2。
表2
CBSC二丁基二硫代氨基甲酸銅Pz吩噻嗪MQ對(duì)甲氧基苯酚實(shí)施例3-13實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是分別加入表3中列出的脂族單胺以代替實(shí)施例2中加入的氨水，其濃度見(jiàn)表3。結(jié)果列于表3。
表3
實(shí)施例14-17實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是分別加入表4中列出的脂族伯二胺以代替實(shí)施例2中加入的氨水，其濃度見(jiàn)表4。結(jié)果列于表4。
表4
實(shí)施例18-24實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是分別加入表5中列出的脂族伯多胺以代替實(shí)施例2中加入的氨水，其濃度見(jiàn)表5。結(jié)果列于表5。
表5
實(shí)施例25-29實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是分別加入表6中列出的芳族伯胺以代替實(shí)施例2中加入的氨水，其濃度見(jiàn)表6。結(jié)果列于表6。
表6
實(shí)施例30-32實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是分別加入表7中列出的氨基酸以代替實(shí)施例2中加入的氨水，其濃度見(jiàn)表7。結(jié)果列于表7。
表7
實(shí)施例33實(shí)施與實(shí)施例1中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是加入—乙醇胺以代替加入的氨水，使得其濃度為200ppm。聚丙烯酸產(chǎn)率為163ppm/h。
實(shí)施例34實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是加入—乙醇胺以代替加入的氨水，使得其濃度為200ppm。聚丙烯酸產(chǎn)率為73ppm/h。
實(shí)施例35-38實(shí)施與實(shí)施例2中同樣的共沸脫水方法和聚合試驗(yàn)的步驟，不同的是分別加入表8中列出的鏈烷醇胺以代替實(shí)施例2中加入的氨水，其濃度見(jiàn)表8。結(jié)果列于表8。
表8
權(quán)利要求
1.一種制備丙烯酸的方法，其中包括通過(guò)使用含有分子氧的氣體在氣相中催化氧化丙烯和/或丙烯醛得到粗丙烯酸的水溶液的步驟，以及在以下物質(zhì)存在下通過(guò)蒸餾將溶液進(jìn)行脫水的步驟(i)至少一種組分選自氨，銨鹽，脂族伯單胺，脂族伯二胺，脂族伯多胺，芳族伯胺，氨基酸和鏈烷醇胺，以及(ii)至少一種組分選自二苯并對(duì)噻嗪類和二硫代氨基甲酸銅類。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的通過(guò)蒸餾將所述的粗丙烯酸水溶液進(jìn)行脫水的步驟是在至少一種以下組分存在下進(jìn)行的，該組分選自苯酚，對(duì)苯二酚，對(duì)甲氧基苯酚，苯醌，1，2-萘醌，甲酚，鄰苯二酚，2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚，2，6-二叔丁基苯酚，6-叔丁基-間甲酚，2，6-二叔丁基對(duì)甲酚，4-叔丁基鄰苯二酚，2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚，2-叔丁基對(duì)苯二酚和2-叔丁基-4-甲氧基苯酚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述的通過(guò)蒸餾將所述的粗丙烯酸水溶液進(jìn)行脫水的步驟是在至少一種二苯并對(duì)噻嗪和至少一種二硫代氨基甲酸銅存在下進(jìn)行的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一種要求的方法，其中在所述的通過(guò)蒸餾將所述的粗丙烯酸水溶液進(jìn)行脫水的步驟中，按照丙烯酸計(jì)算，氨、銨鹽、脂族伯單胺、脂族伯二胺、脂族伯多胺、芳族伯胺、氨基酸和鏈烷醇胺的用量為約0.001(重量)-約0.5％(重量)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一種要求的方法，其中在所述的通過(guò)蒸餾將所述的粗丙烯酸水溶液進(jìn)行脫水的步驟中，向共沸脫水塔的進(jìn)料液或底液中加入至少一種選自如下的組分氨、銨鹽、脂族伯單胺、脂族伯二胺、脂族伯多胺、芳族伯胺、氨基酸和鏈烷醇胺。
6.一種抑制丙烯酸聚合的方法，包括提供丙烯酸的混合物或溶液，其中還含有(i)至少一種組分選自氨，銨鹽，脂族伯單胺，脂族伯二胺，脂族伯多胺，芳族伯胺，氨基酸和鏈烷醇胺，以及(ii)至少一種組分選自二苯并對(duì)噻嗪類和二硫代氨基甲酸銅類。
7.一種純化丙烯酸的方法，其中在(i)至少一種組分選自氨，銨鹽，脂族伯單胺，脂族伯二胺，脂族伯多胺，芳族伯胺，氨基酸和鏈烷醇胺，以及(ii)至少一種組分選自二苯并對(duì)噻嗪類和二硫代氨基甲酸銅類的存在下進(jìn)行丙烯酸的蒸餾。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種方法,其中即使在含有采用共沸劑通過(guò)蒸餾進(jìn)行脫水步驟的丙烯酸的純化工藝中也能有效地抑制丙烯酸的聚合。該方法的實(shí)施是通過(guò)使得(i)至少一種組分選自氨,銨鹽,脂族伯單胺,脂族伯二胺,脂族伯多胺,芳族伯胺,氨基酸和鏈烷醇胺,以及(ii)至少一種組分選自二苯并對(duì)噻嗪和二硫代氨基甲酸銅存在于粗丙烯酸或其水溶液中。
文檔編號(hào)C07C51/16GK1240205SQ9910950
公開(kāi)日2000年1月5日 申請(qǐng)日期1999年6月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月11日
發(fā)明者永井功一, 加藤幸三, 片平公輝, 小野竜也 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社