專利名稱：：一種通過(guò)單體溶液液滴的聚合而制備滲透性吸水聚合物顆粒的方法一種通過(guò)單體溶液液滴的聚合而制備滲透性吸水聚合物顆粒的方法本發(fā)明涉及一種通過(guò)在周圍氣相中聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物顆粒的方法，其中該聚合物顆粒用促滲劑(permeabilityimprover)涂覆。吸水性聚合物顆粒的生產(chǎn)描述于專著“ModernSuperabsorbentPolymerTechnology”，F(xiàn).L.BuchholzandΑ.Τ.Graham,ffiley-VCH,1998，第71至103頁(yè)。作為吸收水溶液的產(chǎn)品，吸水性聚合物用于生產(chǎn)尿布、衛(wèi)生棉條、衛(wèi)生棉以及其他衛(wèi)生用品中，也作為保水劑用于商品園藝中。吸水性聚合物還被稱為“超吸水性聚合物”或者“超吸水劑”。噴霧聚合使聚合與干燥的方法步驟得以結(jié)合。此外，顆粒尺寸可由合適的處理方式設(shè)定在某一范圍內(nèi)。通過(guò)單體溶液液滴聚合而制備吸水性聚合物顆粒的方法描述于例如，EPO348180AUEPO816383AUffO96/40427AUUS4,020,256,US2002/0193546和DE3519013Al。WO2008/009580AUffO2008/009598AUffO2008/009599Al和WO2008/009612Al中以滲透性吸水聚合物顆粒的制備作為其主題。WO2008/095892Al和WO2008/095901Al中描述了降低未轉(zhuǎn)化單體水平的方法。本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)在包圍單體溶液液滴的氣相中聚合該液滴來(lái)制備滲透性吸水聚合物顆粒的改進(jìn)的方法。該目的由通過(guò)在周圍氣相中聚合單體溶液液滴而制備滲透性吸水聚合物顆粒的方法實(shí)現(xiàn)，所述單體溶液包括a)至少一種具有酸基團(tuán)且可被至少部分中和的烯鍵式不飽和單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)至少一種引發(fā)劑，d)任選一種或多種可與a)中提到的單體共聚的烯鍵式不飽和單體，e)任選一種或多種水溶性聚合物，和f)水，生成的聚合物顆粒經(jīng)至少一種促滲劑涂覆并任選經(jīng)熱和/或蒸汽預(yù)處理。適宜的促滲劑為無(wú)機(jī)顆粒物質(zhì)、無(wú)機(jī)膠體狀溶解物質(zhì)、有機(jī)聚合物、陽(yáng)離子聚合物和/或多價(jià)陽(yáng)離子。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，適宜的陽(yáng)離子聚合物和/或多價(jià)陽(yáng)離子在涂覆聚合物顆粒之前以其與有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子形成的水溶性鹽形式存在，并且以水溶液或分散液的形式使用。合適的無(wú)機(jī)顆粒物質(zhì)(無(wú)機(jī)顆粒)為粘土礦物，如蒙脫石、高嶺石和滑石，水不溶性硫酸鹽，如硫酸鍶、硫酸鈣和硫酸鋇；碳酸鹽，如碳酸鎂、碳酸鉀和碳酸鈣；多價(jià)陽(yáng)離子鹽，如硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁鉀(鉀明礬)和硫酸鋁鈉(鈉明礬)、硫酸鎂、檸檬酸鎂、乳酸鎂、硫酸鋯、乳酸鋯、乳酸鐵、檸檬酸鐵、乙酸鈣、丙酸鈣、檸檬酸鈣、乳酸鈣、乳酸鍶、乳酸鋅、硫酸鋅、檸檬酸鋅、乳酸鋁、乙酸鋁、甲酸鋁、甲酸鈣、甲酸鍶、乙酸鍶；氧化物，如氧化鎂、氧化鋁、氧化鋅、氧化亞鐵、二氧化鋯和二氧化鈦；水不溶性磷酸鹽，如磷酸鎂、磷酸鍶、磷酸鋁、磷酸鐵、磷酸鋯和磷酸鈣；硅藻土、聚硅酸、沸石和活性炭。優(yōu)選使用聚硅酸，其根據(jù)制備方法分為沉淀二氧化硅和熱解法二氧化硅。兩種變體以名稱SilicaFK,Sipernat、Wfessalon(沉淀二氧化硅)或Aerosil(熱解法二氧化硅)市售。同樣有利的是膠態(tài)二氧化硅溶液，其中二氧化硅顆粒的直徑通常小于1μm。此種溶液也可以名稱Levasil獲得。然而，優(yōu)選使用水不溶性無(wú)機(jī)顆粒，例如熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和水不溶性金屬磷酸鹽。適宜的水不溶性無(wú)機(jī)顆粒記載于DE10239074Al，適宜的水不溶性金屬磷酸鹽記載于US6，831，122，兩者都明確構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。在本文中，“水不溶性”意為23°C下，在水中的溶解度小于lg/100g水、優(yōu)選小于0.5g/100g水、更優(yōu)選小于0.lg/100g水、最優(yōu)選小于0.05g/100g水。水不溶性無(wú)機(jī)顆?？梢砸栽谒蚺c水混溶的分散劑中的分散體形式或者以本體形式使用。用于本發(fā)明方法的無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選熱解法二氧化硅和/或沉淀二氧化硅。無(wú)機(jī)顆粒的平均粒徑優(yōu)選小于400μm,更優(yōu)選小于100μm,最優(yōu)選小于50μm。晶體無(wú)機(jī)顆粒的粒徑優(yōu)選大于10μm。無(wú)定形無(wú)機(jī)顆粒的粒徑優(yōu)選至少1μm,更優(yōu)選至少3μm,最優(yōu)選至少7μm。當(dāng)聚合物顆粒被無(wú)機(jī)顆粒涂覆時(shí)，基于聚合物顆粒，用量?jī)?yōu)選0.05至5重量％、更優(yōu)選0.1至1.5重量％、最優(yōu)選0.3至1重量％。適宜的有機(jī)聚合物為所有具有伯或仲氨基的多官能胺，如聚乙烯亞胺(polyethyleneimine)、聚烯丙基胺和多熔素。本發(fā)明方法中優(yōu)選的有機(jī)聚合物為聚胺，例如聚乙烯胺。尤其適宜的有機(jī)聚合物為描述于DE10239074Al的含氮聚合物，所述文獻(xiàn)明確構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。在優(yōu)選實(shí)施方案中，使用其中所述的部分水解的聚-N-乙烯基甲酰胺。有機(jī)聚合物可以在水或與水混溶的溶劑中的溶液、以在水或與水混溶的分散劑中的分散體形式，或者以本體形式使用。當(dāng)聚合物顆粒被有機(jī)聚合物涂覆時(shí)，基于聚合物顆粒，有機(jī)聚合物用量?jī)?yōu)選0.1至15重量％、更優(yōu)選0.5至10重量％、最優(yōu)選1至5重量％。適宜的陽(yáng)離子聚合物為聚丙烯酰胺和聚季胺的陽(yáng)離子衍生物。所用陽(yáng)離子聚合物中的陰離子為所有已知的有機(jī)和無(wú)機(jī)陰離子，優(yōu)選氯離子、甲酸根、乙酸根、丙酸根、蘋(píng)果酸根、酒石酸根和乳酸根。然而，陽(yáng)離子聚合物也可以如硫酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽的形式使用，在這種情況下可形成微溶于水的鹽，這些鹽可以粉末或水分散體形式使用。聚季胺是例如己二胺、二甲胺和環(huán)氧氯丙烷的縮合產(chǎn)物；二甲胺和環(huán)氧氯丙烷的縮合產(chǎn)物；羥乙基纖維素和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物；丙烯酰胺和α-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物；羥乙基纖維素、環(huán)氧氯丙烷和三甲胺的縮合產(chǎn)物；二烯丙基二甲基氯化銨的均聚物；以及環(huán)氧氯丙烷與酰胺基胺的加成產(chǎn)物。此外，也可通過(guò)使硫酸二甲酯與聚合物反應(yīng)得到聚季胺，其中所述聚合物如聚乙烯亞胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物、或甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的共聚物。聚季胺可以很寬的分子量范圍獲得。然而，同樣可以在顆粒表面上獲得陽(yáng)離子聚合物，通過(guò)可自身形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的試劑(例如環(huán)氧氯丙烷與聚酰胺基胺的加成產(chǎn)物)或者通過(guò)施用可與加入的交聯(lián)劑反應(yīng)的聚合物(例如聚胺或聚亞胺與聚環(huán)氧化物的組合)。陽(yáng)離子聚合物可以在水或與水混溶的溶劑中的溶液、以在水或與水混溶的分散劑中的分散體、或者以本體形式使用。當(dāng)聚合物顆粒被陽(yáng)離子聚合物涂覆時(shí)，基于聚合物顆粒，所用陽(yáng)離子聚合物的量?jī)?yōu)選0.1至15重量％、更優(yōu)選0.5至10重量％、最優(yōu)選1至5重量％。適宜的多價(jià)陽(yáng)離子有例如二價(jià)陽(yáng)離子，如鋅、鎂、鈣、亞鐵和鍶的陽(yáng)離子；三價(jià)陽(yáng)離子，如鋁、鐵、鉻、稀土元素和錳的陽(yáng)離子；四價(jià)陽(yáng)離子，如鈦和鋯的陽(yáng)離子。可能的抗衡離子為氯離子、溴離子、硫酸根離子、硫酸氫根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子、硝酸根離子、磷酸根離子、磷酸氫根離子、磷酸二氫根離子和羧酸根離子(例如乙酸根離子、檸檬酸根離子、酒石酸根離子和乳酸根離子)。優(yōu)選硫酸鋁、乳酸鋁和硫酸鋯。在不同非對(duì)映異構(gòu)體的存在下，如在酒石酸的情況下，所有形式皆包括在內(nèi)且可用作可用于本發(fā)明中的所有多價(jià)陽(yáng)離子的陰離子。多價(jià)陽(yáng)離子優(yōu)選以溶液的形式使用。用于多價(jià)陽(yáng)離子的溶劑可以是水、醇、二甲基甲酰胺、二甲亞砜及其混合物。特別優(yōu)選水和水/醇混合物，例如水/甲醇或水/丙二醇。其他特別適宜的多價(jià)陽(yáng)離子描述于WO2005/080479Al，所述文獻(xiàn)明確構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。同樣可以使用單價(jià)和多價(jià)陽(yáng)離子的可溶性鹽的任何所需混合物；例如，可以通過(guò)將乳酸或堿金屬乳酸鹽與硫酸鋁一起溶解的方法來(lái)制備和使用合適的水溶液。該原理可推廣至多價(jià)陽(yáng)離子的任何所需鹽。同樣可以使用不同多價(jià)陽(yáng)離子的混合物或其鹽的任何所需混合物，例如乳酸鋯和乳酸鋁、乳酸鋁和乳酸鈣、乳酸鋯和檸檬酸鈣。此外，單價(jià)陽(yáng)離子的任何所需有機(jī)和無(wú)機(jī)鹽——優(yōu)選堿金屬鹽、有機(jī)酸和/或無(wú)機(jī)酸——還可與多價(jià)陽(yáng)離子一起存在于溶液中。其實(shí)例有堿金屬磷酸鹽、堿金屬硫酸鹽、堿金屬硫酸氫鹽、堿金屬磷酸二氫鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽，以及堿金屬、銨和三乙醇銨的甲酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、丙酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、蘋(píng)果酸鹽。當(dāng)聚合物顆粒被多價(jià)陽(yáng)離子涂覆時(shí)，基于聚合物顆粒，所用多價(jià)陽(yáng)離子的量通常至少0.0001重量％、優(yōu)選0.005至5重量％、更優(yōu)選0.05至1.5重量％、最優(yōu)選0.1至1重量％。促滲劑優(yōu)選在帶有活動(dòng)混合工具的混合器中施用于聚合物顆粒，例如螺桿式混合器、圓盤(pán)混合器和槳式混合器。特別優(yōu)選臥式混合器，如槳式混合器；非常特別優(yōu)選立式混合器。臥式混合器和立式混合器的區(qū)別在于混合軸的位置不同，即臥式混合器具有水平安裝的混合軸，而立式混合器具有豎直安裝的混合軸。適宜的混合器例如為臣卜式Pflugschar舉頭t昆合器(Gebr.LodigeMaschinenbauGmbH；Paderborn；德_)、Vrieco-Nauta3^^(HosokawaMicronBV；Doetinchem；^^)、ProcessallMixmill混合器(ProcessallIncorporated；Cincinnati；美國(guó))禾口SchugiFlexomix(R)(HosokawaMicronBV；Doetinchem；荷蘭)。聚合物顆粒優(yōu)選在流化床中用促滲劑涂覆。為此目的而言適宜的方法為間歇和連續(xù)流化床法，例如通過(guò)master或Glatt-kller法。在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，使用WO2007/074108Al中描述的連續(xù)流化床涂覆法，所述文獻(xiàn)明確構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。其中所描述的方法特別適合于用水溶性和水不溶性鹽、用無(wú)機(jī)單價(jià)和多價(jià)陽(yáng)離子以及特定涂5料進(jìn)行的均勻涂覆，所述特定涂料例如公開(kāi)于DE19524724A1的蠟以及公開(kāi)于EP0703265Al的成膜聚合物。在一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物顆粒適合于采用描述于WO2006/082239A2中的方法用成膜聚合物涂覆，所述文獻(xiàn)、包括其中所描述的成膜聚合物明確構(gòu)成本公開(kāi)內(nèi)容的一部分。所用的聚合物顆?？扇芜x預(yù)先通過(guò)任何已知方法被表面后交聯(lián)，但是優(yōu)選直接使用在聚合中得到的聚合物顆粒，即所述聚合物顆粒并未在第二反應(yīng)步驟中單獨(dú)地進(jìn)行表面后交聯(lián)。這是本發(fā)明方法的一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)。在本發(fā)明方法的另一個(gè)具體實(shí)施方案中，以類似于WO2006/082239A2中所述方法的方式，在低于120°C的載氣溫度下，成膜聚合物的涂覆在流化床中實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行；后續(xù)其它步驟依照WO2006/082239A2進(jìn)行。涂覆前和涂覆中聚合物顆粒的溫度優(yōu)選40至80°C，更優(yōu)選45至75°C，最優(yōu)選50至70°C。在使用水溶液或水分散液進(jìn)行涂覆的情況下，聚合物顆粒易于成塊。這種成塊的趨勢(shì)隨著溫度的升高而減少。較高的溫度降低了聚合物顆粒的含濕量并從而降低了其機(jī)械穩(wěn)定性。涂覆過(guò)程中聚合物顆粒的含濕量?jī)?yōu)選為5至20重量％，更優(yōu)選7至18重量％，最優(yōu)選10至16重量％。含濕量通常由聚合反應(yīng)的溫度和停留時(shí)間來(lái)確定。隨著含濕量的升高，聚合物顆粒的機(jī)械穩(wěn)定性增加；含濕量太高，則聚合物顆粒變得發(fā)粘。本發(fā)明是基于這一發(fā)現(xiàn)在周圍氣相中單體溶液液滴的聚合與隨后的促滲劑涂覆，提供了高離心保留容量(centrifugeretentioncapacity,CRC)和高鹽水導(dǎo)流率(salineflowconductivity,SFC)或高凝膠床滲透力(gelbedpermeability,GBP)的吸水聚合物顆粒。由于本發(fā)明方法在涂覆促滲劑之前無(wú)需進(jìn)行共價(jià)表面后交聯(lián)，因此避免了伴隨的離心保留容量(CRC)的不利降低。有利地，將聚合物顆粒在涂覆促滲劑之前以熱和/或蒸汽預(yù)處理。該預(yù)處理降低了聚合物顆粒中未轉(zhuǎn)化單體a)的含量。此方法描述于WO2008/095892Al和WO2008/095901Al中。此外，未轉(zhuǎn)化單體a)的水平可通過(guò)已添加至單體溶液中的單體清除劑(monomerscavenger)降低，例如尿素以及更優(yōu)選尿素和一種無(wú)機(jī)酸形成的鹽，如磷酸脲?？墒褂媚蛩嘏c無(wú)機(jī)酸的任意鹽，包括這些鹽的混合物。優(yōu)選使用沒(méi)有還原性的無(wú)機(jī)酸，即在常規(guī)條件下不還原任何其他物質(zhì)。同樣優(yōu)選使用非氧化性酸，即在常規(guī)情況下不氧化任何其他物質(zhì)的酸。特別優(yōu)選的無(wú)機(jī)酸尤其是硫酸、磷酸、多磷酸、氫商酸，特別包括氫氟酸和鹽酸，在氫鹵酸中優(yōu)選鹽酸。非常特別優(yōu)選的酸為磷酸。尿素與無(wú)機(jī)酸的鹽以通常0.01至5重量％、優(yōu)選0.1至2.5重量％、更優(yōu)選0.2至1.5重量％、最優(yōu)選0.3至1重量％的量使用，各自基于聚合物顆粒計(jì)。此外，聚合物顆粒在被促滲劑涂覆過(guò)程中或涂覆后，也可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何單體還原劑來(lái)另外處理，例如亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈉、羥基胺、硫代硫酸鈉或亞硫酸鈣。單體還原劑優(yōu)選以水溶液的形式使用。典型的水不溶性吸水聚合物顆粒的制備在下文中進(jìn)行詳細(xì)解釋。單體a)優(yōu)選為水溶性的，即在23°C下，在水中的溶解度通常至少lg/100g水、優(yōu)選至少5g/100g水、更優(yōu)選至少25g/100g水、最優(yōu)選至少35g/100g水。適宜的單體a)有例如烯鍵式不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸和衣康酸。特別優(yōu)選單體為丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特別優(yōu)選丙烯酸。其它適宜的單體a)有例如烯鍵式不飽和磺酸，如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。雜質(zhì)可以對(duì)聚合產(chǎn)生很大的影響。因此所用原料進(jìn)行應(yīng)具有最高純度。因此專門(mén)純化單體a)常常是有利的。合適的純化方法描述于例如WO2002/055469Al、WO2003/078378Al和WO2004/035514Al中。合適的單體a)例如為依據(jù)WO2004/035514Al純化的丙烯酸，其包含99.8460重量％的丙烯酸、0.0950重量％的乙酸、0.0332重量％的水、0.0203重量％的丙酸、0.0001重量％的糠醛、0.0001重量％的順丁烯二酸酐、0.0003重量％的二丙烯酸以及0.0050重量％的對(duì)苯二酚單甲醚。丙烯酸和/或其鹽在單體a)的總量中的比例優(yōu)選至少50mOl%，更優(yōu)選至少90mol%，最優(yōu)選至少95mol%。單體a)中的酸基團(tuán)通常是被部分中和的，優(yōu)選達(dá)到25至85mol%的程度，優(yōu)選達(dá)到50至80mol%的程度，更優(yōu)選達(dá)到60至75mol%的程度，最優(yōu)選達(dá)到65至72mol%的程度；為此可使用常規(guī)的中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽及其混合物。代替堿金屬鹽，還可以使用銨鹽。作為堿金屬，特別優(yōu)選鈉和鉀；但是非常特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉以及其混合物。通常，中和通過(guò)混合于中和劑中完成，所述中和劑以水溶液、以熔化物、或也可以優(yōu)選以固體形式。例如，含水量顯著低于50重量％的氫氧化鈉可以熔點(diǎn)高于23°C的蠟狀物形式存在。在這種情況下，可以塊材或以在較高溫度下的熔融物的形式計(jì)量添加。任選地，為穩(wěn)定目的，可向單體溶液或向其起始物料中添加一種或多種螯合劑而掩蔽金屬離子(如鐵離子)。適宜的螯合劑為例如堿金屬檸檬酸鹽、檸檬酸、堿金屬酒石酸鹽、三磷酸五鈉、乙二胺四乙酸鹽、次氮基三乙酸，以及所有已知的以Trilon為名的螯合劑，例如TrilonC(二亞乙基三胺五乙酸五鈉)、TrilonD((羥乙基)乙二胺三乙酸三鈉)和TrilonM(甲基甘氨酸二乙酸)。單體a)通常包含阻聚劑作為儲(chǔ)存穩(wěn)定劑，優(yōu)選對(duì)苯二酚單醚。單體溶液包含優(yōu)選最高達(dá)250重量ppm、優(yōu)選至多130重量ppm、更優(yōu)選至多70重量ppm、優(yōu)選至少10重量ppm、更優(yōu)選至少30重量ppm、尤其約50重量ppm的對(duì)苯二酚單醚，各自基于未被中和的單體a)計(jì)。例如，單體溶液可通過(guò)使用含有適當(dāng)含量的對(duì)苯二酚單醚的具有酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體來(lái)制備。然而，對(duì)苯二酚單醚也可通過(guò)(例如用活性炭)吸收從單體溶液中除去。優(yōu)選的對(duì)苯二酚單醚為對(duì)苯二酚單甲醚(MEHQ)和/或α-生育酚(維生素Ε)。適宜的交聯(lián)劑b)為具有至少兩個(gè)適合于交聯(lián)的基團(tuán)的化合物。此類基團(tuán)為例如可以自由基方式聚合入聚合物鏈的烯鍵式不飽和基團(tuán)，以及可與單體a)中的酸基團(tuán)形成共價(jià)鍵的官能團(tuán)。此外，可與單體a)中至少兩個(gè)酸基團(tuán)形成配價(jià)鍵的多價(jià)金屬鹽同樣適合作為交聯(lián)劑b)。交聯(lián)劑b)優(yōu)選為含有至少兩個(gè)可聚合基團(tuán)的化合物，所述基團(tuán)可以以自由基方式聚合入聚合物網(wǎng)絡(luò)中。適宜的交聯(lián)劑b)為例如EP0530438Al中所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基乙烷；EP0547847Al、EP0559476Al、EP0632068Al、WO93/21237Al、WO2003/104299Al、WO2003/104300Al、WO2003/104301Al和DE10331450Al中所述的二和三丙烯酸酯；DE10331456Al和DE10355401Al中所述的除了丙烯酸酯基團(tuán)還包含其他烯鍵式不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯；或者例如DE19543368Al、DE19646484Al、WO90/15830Al和WO2002/032962A2中所述的交聯(lián)劑混合物。優(yōu)選的交聯(lián)劑b)為季戊四醇三烯丙基醚(pentaerythrityltriallylether)、四烯丙氧基乙烷、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、15至30重乙氧基化甘油三丙烯酸酯、15至30重乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、15至20重乙氧基化三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、15至20重乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)為多乙氧基化和/或丙氧基化甘油，其已經(jīng)丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化而得到二或三丙烯酸酯，例如WO2003/104301Al中所述的。3至10重乙氧基化甘油的二和/或三丙烯酸酯特別有利。非常特別優(yōu)選1至5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3至5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯，尤其是3重乙氧基化甘油的三丙烯酸酯。交聯(lián)劑b)的用量?jī)?yōu)選0.01至1.5重量％、更優(yōu)選0.05至1重量％、最優(yōu)選0.1至0.6重量％，各自基于單體a)計(jì)。隨著交聯(lián)劑含量的升高，離心保留容量(CRC)降低，并且在21.Og/cm2(AULO.3psi)壓力下的吸收經(jīng)過(guò)一個(gè)最大值。所使用的引發(fā)劑C)可以是在聚合條件下分解為自由基的所有化合物，例如過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鹽、偶氮化合物和被稱為氧化還原引發(fā)劑的化合物。優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。在某些情況下，使用多種引發(fā)劑的混合物是有利的，例如，過(guò)氧化氫和過(guò)氧化二硫酸鈉或過(guò)氧化二硫酸鉀的混合物。過(guò)氧化氫與過(guò)氧化二硫酸鈉的混合物可以任何比例使用。特別優(yōu)選的引發(fā)劑c)為偶氮引發(fā)劑，例如2，2’_偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和2，2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽；以及光敏引發(fā)劑，例如2-羥基-2-甲基苯基乙基甲酮和144-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮；氧化還原引發(fā)劑，例如過(guò)硫酸鈉/羥甲基亞磺酸、過(guò)氧化二硫酸銨/羥甲基亞磺酸、過(guò)氧化氫/羥甲基亞磺酸、過(guò)硫酸鈉/抗壞血酸、過(guò)氧化二硫酸銨/抗壞血酸和過(guò)氧化氫/抗壞血酸；光敏引發(fā)劑，例如144-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-ι-丙-ι-酮；以及其混合物。弓丨發(fā)劑以常規(guī)量、例如以0.001至5重量％、優(yōu)選0.01至2重量％的量使用，基于單體a)計(jì)?？膳c具有酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)為例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。所使用的水溶性聚合物e)可以是聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纖維素(如甲基纖維素或羥乙基纖維素)、明膠、聚乙二醇或聚丙烯酸，優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物和改性纖維素。單體溶液的水含量?jī)?yōu)選少于65重量％，優(yōu)選少于62重量％，更優(yōu)選少于60重量％，最優(yōu)選少于58重量％。單體溶液在20°C下所具有的動(dòng)態(tài)粘度優(yōu)選0.002至0.02Pa.s,更優(yōu)選0.004至0.015Pa.s，最優(yōu)選0.005至0.OlPa.S。在液滴形成中平均液滴直徑隨著動(dòng)態(tài)粘度的升高而增加。單體溶液在20°C下的密度優(yōu)選1至1.3g/cm3,更優(yōu)選1.05至1.25g/cm3,更優(yōu)選1.1至1.2g/cm3。單體溶液在20°C下的表面張力為0.02至0.06N/m,更優(yōu)選0.03至0.05N/m,更優(yōu)選0.035至0.045N/m。在液滴形成中，平均液滴直徑隨著表面張力的升高而增加。將水性單體溶液計(jì)量進(jìn)入氣相以形成離散液滴。在本發(fā)明方法中，可使用一個(gè)或多個(gè)噴霧噴嘴?？捎玫膰婌F噴嘴不受任何限制。待噴霧的液體可在壓力下供給到所述噴嘴?？蓪⒋龂婌F的液體通過(guò)在噴嘴孔處降壓而分裂，從而達(dá)到特定的最小速度。此外，為本發(fā)明目的，也可使用單一物質(zhì)(one-substance)噴嘴，例如縫隙式噴嘴或渦流室(全錐噴嘴(full-conenozzle))(例如來(lái)自Dilsen-SchlickGmbH,德國(guó)，或來(lái)自SprayingSystemsDeutschlandGmbH,德國(guó))。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選全錐噴嘴。這些噴嘴中，優(yōu)選噴霧錐的開(kāi)口角(openingangle)為60至180°的那些。特別優(yōu)選開(kāi)口角90至120°。每噴霧噴嘴的通過(guò)量適當(dāng)?shù)貫?.1至10m3/h，通常為0.5M5m3Aο反應(yīng)同樣可以在其中單體溶液可以單分散液滴形式自由下落的裝置中實(shí)施。為達(dá)到這個(gè)目的的合適裝置描述于例如US5，269,980中。通過(guò)層狀射流分解(laminarjetdecomposition)而產(chǎn)生液滴同樣可行，如Rev.Sci.Instr.38(1966)502中所描述。液滴同樣可借助于氣動(dòng)牽拉沖模、旋轉(zhuǎn)、削切射流或高速運(yùn)行的(actuable)微閥噴嘴來(lái)得到。在氣動(dòng)牽拉沖模中，液體射流與氣流一起被加速通過(guò)膜片。氣體量可用來(lái)影響液體射流的直徑并因而影響液滴直徑。在通過(guò)旋轉(zhuǎn)形成液滴的情況下，液體穿過(guò)旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)的孔。在離心力的作用下將該液體分裂成規(guī)定尺寸的液滴。用于旋轉(zhuǎn)液滴化的優(yōu)選儀器描述于例如DE4308842Al中。然而，形成的液體射流同樣可借助于轉(zhuǎn)動(dòng)葉片被切割成規(guī)定的部分。隨后每部分都形成液滴。在利用微閥噴嘴的情況下，直接得到具有規(guī)定液體體積的液滴。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將單體溶液借助于至少一個(gè)孔計(jì)量加入反應(yīng)室以形成液滴。所述孔可存在于例如液滴化板(dropletizerplate)中。液滴化板是一種具有至少一個(gè)孔的板，其中液體從頂部進(jìn)入該孔。液滴化板或液體可被振蕩，以此在液滴化板下側(cè)的每個(gè)孔處產(chǎn)生一連串理想單分散的液滴。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，液滴化板是不被搖動(dòng)的?？椎臄?shù)量和尺寸根據(jù)所期望容量和液滴尺寸來(lái)選擇。液滴直徑通常是孔直徑的1.9倍。這里重要的是待液滴化的液體通過(guò)孔的速度不能過(guò)快并且孔上的壓力降不能過(guò)大。否則，液體不能被液滴化；相反地，液體射流會(huì)因?yàn)閯?dòng)能較高而破碎(霧化)?；诿靠椎耐ㄟ^(guò)量以及孔直徑的雷諾數(shù)優(yōu)選小于2000，優(yōu)選小于1600，更優(yōu)選小于1400并且最優(yōu)選小于1200。液滴化板通常具有至少一個(gè)孔、優(yōu)選至少10個(gè)、更優(yōu)選至少50個(gè)，并且通常最高達(dá)10000個(gè)孔、優(yōu)選最高達(dá)5000個(gè)、更優(yōu)選最高達(dá)1000個(gè)孔；該孔通常均勻分布在液滴化板上，優(yōu)選所謂的三角形間距，即每三個(gè)孔形成等邊三角形的角?？椎拈g隔優(yōu)選為1至50mm，更優(yōu)選2.5至20mm，最優(yōu)選5至10mm。通過(guò)該孔時(shí)單體溶液的溫度優(yōu)選10至60°C，更優(yōu)選15至50°C，最優(yōu)選20至40°C。一種氣體流經(jīng)反應(yīng)室。載氣可以與自由落下的單體溶液液滴并流或逆流的方式通過(guò)反應(yīng)室，優(yōu)選以并流的方式，即從上向下。通過(guò)一次后，優(yōu)選將該氣體至少部分循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)室作為循環(huán)氣體，優(yōu)選至少50%的程度，更優(yōu)選至少75%的程度。通常，每次通過(guò)后都會(huì)有部分載氣被排出，優(yōu)選最高達(dá)10%，更優(yōu)選最高達(dá)3%，最優(yōu)選最高達(dá)1%。載氣中的氧氣含量?jī)?yōu)選0.5至15體積％，更優(yōu)選1至10體積％，最優(yōu)選2至7體積％。除了氧氣之外，載氣優(yōu)選包含氮?dú)狻Ｔ摎怏w中的氮?dú)夂績(jī)?yōu)選至少80體積％，更優(yōu)選至少90體積％，最優(yōu)選至少95體積％。優(yōu)選調(diào)節(jié)氣體速度從而引導(dǎo)反應(yīng)室中的流動(dòng)，例如，與總體流動(dòng)方向相反的方向不存在對(duì)流；且氣體速度例如為0.01至5m/s，優(yōu)選0.02至4m/s，更優(yōu)選0.05至3m/s，最優(yōu)選0.1至2m/s。在進(jìn)入反應(yīng)室前，流經(jīng)反應(yīng)室的氣體被適當(dāng)?shù)仡A(yù)熱至反應(yīng)溫度。氣體入口溫度(即氣體進(jìn)入反應(yīng)室時(shí)的溫度)優(yōu)選為160至250°C，更優(yōu)選180至230°C，最優(yōu)選190至220°C。有利地，以這樣的方式控制氣體入口溫度，即，使得氣體出口溫度(即氣體離開(kāi)反應(yīng)室時(shí)的溫度)為100至180°C、更優(yōu)選110至160°C、最優(yōu)選120至140°C。反應(yīng)可在升高的壓力或降低的壓力下實(shí)施；優(yōu)選比環(huán)境壓力低最多IOOmbar的壓力。反應(yīng)尾氣(即離開(kāi)反應(yīng)室的氣體)可以例如在熱交換器中冷卻。這使水和未轉(zhuǎn)化的單體a)冷凝。然后反應(yīng)尾氣可被至少部分再加熱，并作為循環(huán)氣體再循環(huán)入反應(yīng)室中。部分反應(yīng)尾氣可被排出并被新鮮氣體取代；這種情況下，存在于反應(yīng)尾氣中的水和未轉(zhuǎn)化單體a)可被移除并再循環(huán)。特別優(yōu)選熱集成系統(tǒng)，即冷卻尾氣時(shí)的部分余熱用于加熱循環(huán)氣體。反應(yīng)器可被伴隨加熱(trace-heated)。在此種情況下，調(diào)節(jié)伴隨加熱從而使得壁溫比反應(yīng)器內(nèi)部溫度至少高5°C并且可靠地防止在反應(yīng)器壁上的冷凝。為進(jìn)一步提高性能，經(jīng)涂覆的聚合物顆粒可被另外涂覆或再增濕。適宜的粘塵涂料有例如多元醇、超支化親水聚合物(例如聚甘油)和親水樹(shù)狀高分子。用于對(duì)抗不想要的聚合物顆粒結(jié)塊傾向的合適涂料有例如熱解法二氧化硅，例如Aerosil200；以及表面活性劑，例如Span20(失水山梨醇單月桂酸酯)、ReWOdermS1333(蓖麻油酸單乙醇酰氨基磺基琥珀酸二鈉)、以及公開(kāi)于WO2007/074108Al中的表面活性劑。特別合適的為含氮表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和非離子表面活性劑。提高顏色穩(wěn)定性(黃化穩(wěn)定性)的合適涂料有例如還原劑，如次磷酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、BrUggoliteFF6以及Briiggolite(S)FF7(BriiggemannChemicals；HeiIbronn；德國(guó))。本發(fā)明還提供了可通過(guò)本發(fā)明方法獲得的吸水性聚合物顆粒。本發(fā)明還提供了這樣的滲透性吸水聚合物顆粒，其離心保留容量(CRC)為至少25g/g、優(yōu)選至少27g/g、更優(yōu)選至少^g/g、最優(yōu)選至少30g/g，并且鹽水導(dǎo)流率(SFC)滿足以下條件SFC>79000e_°-25CEC+120/CRC,優(yōu)選以下條件SFC>79000e_°-25CEC+180/CRC,更優(yōu)選以下條件SFC>79000e"°-25CEC+240/CRC,或者凝膠床滲透力(GBP)滿足如下條件GBP>33000e_°-24CEC+100/CRC,優(yōu)選以下條件GBP>33000ei24cec+150/CRC更優(yōu)選以下條件GBP>33000eimckc+200/CRC。本發(fā)明還提供這樣的滲透性吸水聚合物顆粒，其離心保留容量(CRC)為至少25g/g，優(yōu)選至少27g/g，更優(yōu)選至少^g/g，最優(yōu)選至少30g/g;鹽水導(dǎo)流率(SFC)為至少20XKTWs/g，優(yōu)選至少30XKTWs/g，更優(yōu)選至少40XKTWs/g，最優(yōu)選至少50X10-7cm3s/g；或凝膠床滲透力(GBP)為至少20達(dá)西，優(yōu)選至少30達(dá)西，更優(yōu)選至少40達(dá)西，最優(yōu)選至少50達(dá)西；并且自由膨脹率(FSR)為至少0.35g/gs，優(yōu)選至少0.45g/gs，更優(yōu)選至少0.4g/gs，最優(yōu)選至少0.45g/gs；或渦旋少于50s，優(yōu)選少于40s，更優(yōu)選少于35s，最優(yōu)選少于30s。本發(fā)明的吸水性聚合物顆粒優(yōu)選具有部分刻有鋸齒的空心球體形狀且近似球形，即聚合物顆粒具有通常至少0.84、優(yōu)選至少0.86、更優(yōu)選至少0.88、最優(yōu)選至少0.9的平均球度(mSPHT)。球度(SPHT)定義如下A-jrASPHT=U2其中A為聚合物顆粒的截面面積，U為聚合物顆粒的截面周長(zhǎng)。平均球度(mSPHT)為體積平均球度。平均球度(mSPHT)可通過(guò)例如Camsizer圖像分析系統(tǒng)(RetschTechnolgyGmbH；Haan；德國(guó))確定。在聚合過(guò)程中或之后，當(dāng)顆粒凝聚時(shí)，具有相對(duì)較低平均球度(mSPHT)的聚合物顆?？赏ㄟ^(guò)反相懸浮聚合法得到。通過(guò)常規(guī)溶液聚合(凝膠聚合)制備的吸水聚合物顆粒在干燥后研磨并分級(jí)以獲得不規(guī)則的聚合物顆粒。這些聚合物顆粒的平均球度(mSPHT)在大約0.72和大約0.78之間。本發(fā)明吸水性聚合物顆粒中疏水性溶劑的含量通常少于0.005重量％，優(yōu)選少于0.002重量％，更優(yōu)選少于0.001重量％，最優(yōu)選少于0.0005重量％。疏水性溶劑的含量可通過(guò)氣相色譜法確定，例如通過(guò)頂空技術(shù)的方式。通過(guò)反相懸浮聚合法得到的聚合物顆粒仍然通常包含大約0.01重量％的用作反應(yīng)介質(zhì)的疏水性溶劑。本發(fā)明吸水性聚合物顆粒的平均直徑優(yōu)選300-450μm,更優(yōu)選320-420μm,非常特別優(yōu)選340-400μm。本發(fā)明的吸水性聚合物顆粒優(yōu)選被無(wú)機(jī)顆粒物質(zhì)、有機(jī)聚合物、陽(yáng)離子聚合物和/或多價(jià)陽(yáng)離子涂覆。本發(fā)明吸水性聚合物顆粒的含濕量?jī)?yōu)選5至20重量％，更優(yōu)選7至18重量％，最優(yōu)選10至16重量％。本發(fā)明吸水性聚合物顆粒的堆積密度為通常至少0.55g/cm3，優(yōu)選至少0.57g/cm3，更優(yōu)選至少0.59g/cm3，最優(yōu)選至少0.6g/cm3，通常少于0.75g/cm3。本發(fā)明還提供了包含本發(fā)明吸水性聚合物顆粒的衛(wèi)生制品。例如，衛(wèi)生制品可構(gòu)造如下(A)上層液體可滲透覆蓋面(B)下層液體不滲透層(C)(A)和(B)之間的吸收芯材，該吸收芯材包含10-100重量％的本發(fā)明吸水性聚合物顆粒0-90重量%的親水性纖維材料優(yōu)選30-100重量％的本發(fā)明吸水性聚合物顆粒，0-70重量％的親水性纖維材料，更優(yōu)選50-100重量％的本發(fā)明吸水性聚合物顆粒，0-50重量％的親水性纖維材料，特別優(yōu)選70-100重量％的本發(fā)明吸水性聚合物顆粒，0-30重量％的親水性纖維材料，最優(yōu)選90-100重量％的本發(fā)明吸水性聚合物顆粒，0-10重量％的親水性纖維材料，(D)任選的置于緊鄰吸水芯材(C)的上方和下方的組織層，和(E)任選的置于㈧和(C)之間的收集分布層。衛(wèi)生制品的含義應(yīng)理解為例如尿失禁墊和成人尿不濕或嬰兒尿布。吸水性聚合物顆粒通過(guò)下述測(cè)試方法測(cè)試方法除非另有說(shuō)明，測(cè)試應(yīng)在環(huán)境溫度23士2°C且相對(duì)空氣濕度50士10%下進(jìn)行。測(cè)試前，將吸水性聚合物顆粒充分混合。平均球度平均球度(mSPHT)通過(guò)Camsizer圖像分析系統(tǒng)(RetschTechnolgyGmbH；Haan；德國(guó))來(lái)確定。鹽水導(dǎo)流率如EP0640330Al所述，在0.3psU2070Pa)的壓力下，將膨脹凝膠層的鹽水導(dǎo)流率(SFC)作為吸水性聚合物顆粒的膨脹凝膠層的凝膠層滲透力確定，其中對(duì)描述于上述專利申請(qǐng)的19頁(yè)和圖8的測(cè)定裝置進(jìn)行修改，不使用玻璃料(glassfrit)(40)，并且柱塞(39)由與氣缸(37)相同的聚合物材料組成，且目前包含21個(gè)相同尺寸的均勻分布在整個(gè)接觸面上的孔。測(cè)定的步驟和評(píng)價(jià)與EP0640330Al相同。流量為自動(dòng)檢測(cè)。12鹽水導(dǎo)流率(SFC)計(jì)算如下SFC[cm3s/g]=(Fg(t=0)XL0)/(dXAXWP)其中Fg(t=0)為NaCl溶液的流量，單位為g/s，F(xiàn)g(t=0)是通過(guò)外推至t=0而利用對(duì)流量測(cè)定的Fg(t)數(shù)據(jù)的線性回歸分析而獲得的；LO為凝膠層的厚度，單位為cm；d為NaCl溶液的密度，單位為g/cm3；A為凝膠層的面積，單位為cm2；WP為凝膠層上的靜水壓力，單位為dyn/cm2。自由膨脹率為測(cè)定自由膨脹率(FSI)，稱取l.OOg(=W1)干燥的吸水性聚合物顆粒，置于25ml燒杯中，并使其均勻分布于燒杯底部。然后將20ml0.9重量％氯化鈉溶液計(jì)量加入第二個(gè)燒杯中。將該燒杯中的內(nèi)容物迅速加入第一個(gè)燒杯中，并啟動(dòng)秒表。當(dāng)最后一滴鹽溶液被吸收時(shí)，秒表停止計(jì)時(shí)，此時(shí)通過(guò)液體表面上反射的消失而辨別。第二個(gè)燒杯中所倒出并被第一個(gè)燒杯中聚合物所吸收的液體的準(zhǔn)確量通過(guò)再稱量第二個(gè)燒杯來(lái)精確確定(=W2)。用秒表測(cè)量的吸收所需時(shí)間間隔指定為t。自由膨脹率(FSR)由此計(jì)算如下FSR[g/gs]=W2Z^(W1Xt)渦旋檢測(cè)將50.Oml士1.Oml的0.9重量％的氯化鈉水溶液加入一個(gè)IOOml的燒杯中，該燒杯中有一個(gè)30mmX6mm尺寸的磁力攪拌棒。借助于磁力攪拌棒，將氯化鈉溶液以600rpm攪拌。隨后非常迅速地加入2.OOOg士0.OlOg的吸水性聚合物顆粒，并測(cè)量直到由于氯化鈉溶液被吸水性聚合物顆粒吸收而使得攪拌起的渦旋消失所消耗的時(shí)間。此時(shí)，燒杯中的全部?jī)?nèi)容物可仍然以均勻的凝膠塊形式旋轉(zhuǎn)，但是凝膠化的氯化鈉溶液的表面必然不再存在任何單獨(dú)的擾動(dòng)。所需時(shí)間被記錄為渦旋。自由膨脹凝膠床滲透力測(cè)定凝膠床滲透力(GBP)的方法描述于US2005/0256757Al至W075]段。含濕量吸水性聚合物顆粒的含濕量根據(jù)EDANA推薦的編號(hào)WSP230.2-05"Moisturecontent”測(cè)試方法測(cè)定。離心保留容量離心保留容量(CRC)根據(jù)EDANA推薦的編號(hào)WSP241.2-05"CentrifugeRetentionCapacity”測(cè)試方法測(cè)定?？商崛∥锟商崛∥锔鶕?jù)EDANA推薦的編號(hào)WSP270.2-05“Extractables”測(cè)試方法測(cè)定。EDANA測(cè)試方法例如可由EDANA，AvenueEugenePlasky157，B_1030Brussels，比利時(shí)得到。實(shí)施例聚合物顆粒的制備實(shí)施例1將Werner&PfleidererLUK8.0K2型捏和機(jī)(2個(gè)sigma軸)用氮?dú)獯祾撸⒓尤虢?jīng)氮?dú)舛栊曰幕旌衔?，該混合物組成為5166g的37.7重量％的丙烯酸鈉水溶液、574g丙烯酸和720g去離子水。隨后，加入7.2至13.5g的三乙氧基化甘油三丙烯酸酯(GlyTA)、IOg的0.25重量％的抗壞血酸水溶液、16.Og的15重量％的過(guò)硫酸鈉水溶液和7.5g的3重量％的過(guò)氧化氫水溶液。捏和機(jī)以軸速98rpm和49rpm運(yùn)轉(zhuǎn)。過(guò)氧化氫溶液一加入，捏和機(jī)的加熱夾套即被加熱至80°C。不久，單體溶液聚合并在約5min后達(dá)到80至90°C的峰值溫度。接下來(lái)關(guān)掉加熱夾套的加熱，并在捏和機(jī)軸運(yùn)轉(zhuǎn)的情況下使凝膠再反應(yīng)15min。隨后，將得到的聚合物凝膠在強(qiáng)制空氣干燥箱中于170°C下干燥75min。將干燥后的聚合物凝膠用軋制機(jī)(GebriiderBaumeisterLRC125/70)研磨三次，其中輥隙分別設(shè)定為1000μm、600μm和400μm,然后篩分至粒徑150至850μm。對(duì)所制得的聚合物顆粒進(jìn)行分析。結(jié)果匯集于表1中。表1:捏和機(jī)中的聚合權(quán)利要求1.一種通過(guò)在周圍氣相中聚合單體溶液液滴而制備滲透性吸水聚合物顆粒的方法，所述單體溶液包括a)至少一種具有酸基團(tuán)且可被至少部分中和的烯鍵式不飽和單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)至少一種引發(fā)劑，d)任選地一種或多種可與a)中提到的單體共聚的烯鍵式不飽和單體，e)任選地一種或多種水溶性聚合物，和f)水，生成的聚合物顆粒經(jīng)至少一種促滲劑涂覆并任選經(jīng)熱和/或蒸汽預(yù)處理。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中促滲劑為無(wú)機(jī)顆粒物質(zhì)、無(wú)機(jī)膠體狀溶解物質(zhì)、有機(jī)聚合物、陽(yáng)離子聚合物和/或多價(jià)陽(yáng)離子。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中聚合物顆粒在涂覆過(guò)程中的溫度為40至80°C。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中涂覆在流化床中進(jìn)行。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法，其中聚合物顆粒在涂覆過(guò)程中的含濕量為至少5重量％。6.滲透性吸水聚合物顆粒，其具有至少25g/g的離心保留容量和滿足以下條件的鹽水導(dǎo)流率SFC>79000e_°-25CEC+120/CRC或滿足以下條件的凝膠床滲透力GBP>33000e_°-24CEC+200/CRC其中SFC為鹽水導(dǎo)流率，GBP為凝膠床滲透力并且CRC為離心保留容量。7.滲透性吸水聚合物顆粒，其具有至少25g/g的離心保留容量，至少20X10_7cm3S/g的鹽水導(dǎo)流率或至少20達(dá)西的凝膠床滲透力，以及至少0.35g/gs的自由膨脹率或少于50s的渦旋。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的聚合物顆粒，其具有至少0.84的平均球度和/或少于0.0005重量％的疏水性溶劑含量。9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)的聚合物顆粒，其平均粒徑為至少300μm。10.根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)的聚合物顆粒，其已經(jīng)無(wú)機(jī)顆粒物質(zhì)、有機(jī)聚合物、陽(yáng)離子聚合物和/或多價(jià)陽(yáng)離子涂覆。11.根據(jù)權(quán)利要求6至10中任一項(xiàng)的聚合物顆粒，其含濕量為至少5重量％。12.—種衛(wèi)生制品，包括根據(jù)權(quán)利要求6至11中任一項(xiàng)的聚合物顆粒。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過(guò)在周圍氣相中聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物顆粒的方法，其中聚合物顆粒經(jīng)促滲劑涂覆。文檔編號(hào)C08J3/12GK102292362SQ200980155179公開(kāi)日2011年12月21日申請(qǐng)日期2009年11月18日優(yōu)先權(quán)日2008年11月21日發(fā)明者F·J·洛佩茲維蘭紐瓦,M·克魯格,N·赫佛特,S·貝雷,T·丹尼爾,U·史蒂文申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司