專利名稱：烴、醇和/或酮的氧化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用氧氣或含氧氣體將烴和/或醇和/或酮氧化成相應(yīng)的羧酸的方法。
直接用氧氣在催化劑的存在下氧化烴、特別是環(huán)烷烴是一種已研究了很長(zhǎng)時(shí)間的方法。其原因是該方法具有很多明顯的優(yōu)點(diǎn)，該方法無需使用氧化劑，例如目前工業(yè)方法的一個(gè)步驟中使用的硝酸，從而避免了對(duì)所生成的氧化氮進(jìn)行處理。
在許多使用氧氣的催化氧化方法中，鈷是最常用的催化劑。
因此，美國(guó)專利US-A-2223493(1940年12月公開)記載了在通常含有乙酸的液相中、在最低為60℃的溫度下，用含氧氣體在氧化催化劑如鈷化合物存在下將環(huán)烴氧化成相應(yīng)的二酸的方法。
美國(guó)專利3987100記載了通過將環(huán)己烷和氧在至少三個(gè)連續(xù)的步驟中、在130℃-180℃的溫度和約4-25巴的壓力下在極少量含有鈷和鉻的催化系統(tǒng)存在下反應(yīng)制備環(huán)己酮和環(huán)己醇的方法。該方法在沒有溶劑的條件下進(jìn)行，并且不能直接制得己二酸。
英國(guó)專利GB-A-1086951記載了在液相中、在有或無含有至少一種過渡金屬化合物的催化劑存在下、用氧氣聯(lián)合氧化環(huán)己醇和一種醛的混合物的方法。該方法可從環(huán)己醇制得環(huán)己酮、ε-己內(nèi)酯和二羧酸，以及相應(yīng)于所用醛的單羧酸。
美國(guó)專利US-A-4902827(1990年2月公開)記載了在含有乙酸的液相中、在80℃-160℃及在含有可溶性鈷化合物和可溶性鋯和/或鉿化合物的氧化催化劑存在下將環(huán)己烷氧化成己二酸的改進(jìn)方法。
最近，EP-A-0694333推薦在用氧氣氧化烴時(shí)使用含有鈷鹽和鐵鹽的催化劑。
盡管如此，上述現(xiàn)有技術(shù)中所用的催化系統(tǒng)的選擇性仍需進(jìn)一步改進(jìn)。
本發(fā)明的目的就是為了完成所述改進(jìn)。更具體地講，本發(fā)明涉及使用氧氣或含氧氣體，在由選自極性質(zhì)子溶劑和極性非質(zhì)子溶劑的溶劑形成的液相中、在溶于反應(yīng)介質(zhì)的催化劑的存在下、將烴、醇和/或酮氧化成羧酸的方法，其特征在于所述催化劑含有至少一種可溶性鈷化合物和可溶性鉻化合物。
具體地講，在本發(fā)明方法中用作原料的烴是含有3至20個(gè)碳原子的烷烴、環(huán)烷烴、烷基芳烴、鏈烯烴和環(huán)烯烴。
在這些烴中，非常重要的是環(huán)烷烴，特別是那些具有含5至12個(gè)碳原子的環(huán)的環(huán)烷烴，因?yàn)檫@些物質(zhì)的氧化可生成二羧酸及少量的中間體環(huán)烷醇和環(huán)烷酮。
最優(yōu)選的烴是環(huán)己烷，氧化該物質(zhì)可生成己二酸，而己二酸則是制備聚酰胺6-6的基本化合物之一。
本發(fā)明的方法還可用于氧化中間體醇或酮，特別是含有5至12個(gè)碳原子的環(huán)烷醇和環(huán)己酮類化合物，以制備相應(yīng)的二羧酸。在下文中，將對(duì)用本發(fā)明的方法氧化烴、主要是環(huán)烷烴、尤其是氧化環(huán)己烷進(jìn)行更具體的描述。
由于所述催化劑含有至少一種鈷化合物和鉻化合物，從而在氧化環(huán)己烷時(shí)能夠以良好的選擇性直接制得己二酸；很明顯，該能力是非常優(yōu)越的。
所述催化劑含有至少一種可溶于反應(yīng)介質(zhì)的鈷化合物，所述鈷化合物選自，例如(但不僅限于)氯化鈷、溴化鈷、硝酸鈷、羧酸鈷如四水合乙酸鈷、丙酸鈷、己二酸鈷、戊二酸鈷、琥珀酸鈷和鈷螯合物如乙酰丙酮鈷。
所述催化劑還含有至少一種可溶于反應(yīng)介質(zhì)的鉻化合物，所述鉻化合物選自，例如(但不僅限于)氯化鉻、溴化鉻、硝酸鉻、羧酸鉻如乙酸鉻、丙酸鉻、己二酸鉻、戊二酸鉻、琥珀酸鉻和鉻螯合物如乙酰丙酮鉻。
催化劑中，鉻和鈷的摩爾比可以在寬的范圍內(nèi)改變。因此，可以使用從0.001-100、優(yōu)選從0.01-10的Cr/Co摩爾比。
可通過將鈷和鉻化合物加入反應(yīng)介質(zhì)中而就地生成催化劑。也可以通過將所述化合物以獲得預(yù)期Cr/Co摩爾比所需的比例混合進(jìn)行即時(shí)制備。該混合物優(yōu)選在溶劑中進(jìn)行，所述溶劑優(yōu)選在氧化反應(yīng)中所用的溶劑。
本發(fā)明方法中所用的催化劑還可以含有至少一種可溶于反應(yīng)介質(zhì)的鋯和/或鉿化合物。例如(但不僅限于)，所述鋯和鉿化合物可以選自四氯化鋯、溴化鋯、硝酸鋯、羧酸鋯如乙酸鋯、丙酸鋯、己二酸鋯、戊二酸鋯、琥珀酸鋯和鋯螯合物如乙酰丙酮鋯、氯化鉿、溴化鉿、硝酸鉿、羧酸鉿如乙酸鉿、丙酸鉿、己二酸鉿、戊二酸鉿、琥珀酸鉿和鉿螯合物如乙酰丙酮鉿。
催化劑中，鋯和/或鉿與鈷的摩爾比從0-10、優(yōu)選從0.001-5。
以鈷元素和鉻元素相對(duì)于反應(yīng)混合物的重量百分比計(jì)，催化劑的量通常為0.001％-5％，優(yōu)選從0.01％-2％，但這些值并非至關(guān)重要。情況是，在具有足夠活性的同時(shí)又不使用過量的催化劑，因?yàn)樵摯呋瘎┬枰獜淖罱K的反應(yīng)混合物中分離并再利用。
還優(yōu)選使用氧化反應(yīng)的引發(fā)劑。所述引發(fā)劑通常是過氧化氫類化合物，例如環(huán)己基化過氧氫或叔丁基化過氧氫。所述引發(fā)劑也可以是酮或醛，例如環(huán)己酮或乙醛，而環(huán)己酮是環(huán)己烷氧化過程中形成的化合物之一。通常，引發(fā)劑的重量是所用反應(yīng)混合物重量的0.01％-20％，但這些比例并非至關(guān)重要。在氧化反應(yīng)開始時(shí)，以及在低于120℃的溫度下氧化環(huán)己烷時(shí)，所述引發(fā)劑特別有用。引發(fā)劑可以在反應(yīng)開始時(shí)加入。
液體反應(yīng)介質(zhì)含有對(duì)想要通過實(shí)施本發(fā)明方法制備的羧酸至少部分可溶的溶劑。該溶劑的性質(zhì)可以有很大的不同，只要其在反應(yīng)條件下不易被氧化即可。該溶劑可以選自極性質(zhì)子溶劑和極性非質(zhì)子溶劑?？商峒暗臉O性質(zhì)子溶劑是，例如，只有伯或仲氫原子的羧酸，特別是含有2至9個(gè)碳原子的脂肪族羧酸、全氟烷基羧酸如三氟乙酸、醇如叔丁醇、鹵代烴如二氯甲烷、酮如丙酮?？商峒暗臉O性非質(zhì)子溶劑是，例如，羧酸、特別是含有2至9個(gè)碳原子的脂肪族羧酸或全氟烷基羧酸的低級(jí)烷基酯(＝含有1至4個(gè)碳原子的烷基)、環(huán)丁砜或乙腈。
優(yōu)選使用乙酸作為氧化環(huán)己烷的反應(yīng)溶劑。優(yōu)選的催化劑是，其中鈷和鉻組分呈由用作溶劑羧酸形成的化合物的形式，條件是所述化合物在反應(yīng)介質(zhì)中是可溶的。因此，特別優(yōu)選使用乙酸鈷和乙酸鉻。
上述定義的溶劑的量為反應(yīng)介質(zhì)重量的1％-99％，優(yōu)選10％-90％，更優(yōu)選20％-80％。
該氧化反應(yīng)還可以在水的存在下進(jìn)行，所述水是在反應(yīng)的最初階段加入的。
氧化反應(yīng)溫度可以改變，具體的溫度取決于所用的底物。所述溫度通常為50℃-200℃，優(yōu)選80℃-140℃。
壓力不是該方法的重要參數(shù)。所述壓力可以低于、等于或高于大氣壓。通常，壓力可以是0.1MPa(1巴)-20MPa(200巴)，但這些數(shù)值并非至關(guān)重要。
可以使用純氧、空氣、富含氧或貧氧的空氣、或用惰性氣體稀釋的氧氣。
用以下實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1將如下反應(yīng)試劑加入到125毫升鈦高壓釜內(nèi)-21.25g(253mmol)環(huán)己烷-27.35g乙酸-0.26g(2.65mmol)環(huán)己酮-0.32g(1.29mmol Co)四水合乙酸鈷-0.0331g(0.1445mmol Cr)乙酸鉻所述高壓釜裝有加熱套、葉輪式混合器以及用于通入氣體和調(diào)節(jié)壓力的裝置。
將反應(yīng)器密封后，以1000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行攪拌，產(chǎn)生空氣壓力(100巴，20℃)并加熱反應(yīng)器。反應(yīng)器內(nèi)的溫度在10分鐘內(nèi)達(dá)到105℃，將該溫度繼續(xù)保持50分鐘。
冷卻并減壓后，得到由兩液相組成的反應(yīng)混合物，加入乙酸使其均化。
通過氣相色譜分析得到的均相混合物，得到以下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC) 12.2％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性(CS) 6.2％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性 11.9％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性 67.3％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 85.4％己二酸/形成的全部二酸(己二酸、戊二酸和琥珀酸)的摩爾比 85.3％對(duì)其它化合物(丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、羥基己二酸、羥基己酸)的選擇性 3.0％對(duì)比試驗(yàn)1用同樣的裝置并在同樣的操作條件下重復(fù)實(shí)施例1，但不加入任何鉻化合物并同時(shí)增加四水合乙酸鈷的用量，所增加的量等于實(shí)施例1中乙酸鉻的摩爾量。得到如下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC)15.0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性14.7％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性8.1％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性54.7％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性77.5％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 82.6％對(duì)其它化合物的選擇性 10.9％對(duì)比試驗(yàn)2用同樣的裝置并在同樣的操作條件下重復(fù)對(duì)比試驗(yàn)1，但使用更大量的四水合乙酸鈷(1.45g)。
得到如下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC)13.2％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性9.5％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性8.5％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性56.7％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 74.7％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 81.2％對(duì)其它化合物的選擇性 12.2％
對(duì)比試驗(yàn)3用同樣的裝置并在同樣的操作條件下重復(fù)實(shí)施例1，但用相同摩爾量的乙酸鐵代替乙酸鉻。
得到如下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC)15.0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性9.3％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性7.3％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性58.9％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性75.5％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 81.0％對(duì)其它化合物的選擇性 10.7％對(duì)比試驗(yàn)4用同樣的裝置并在同樣的操作條件下重復(fù)實(shí)施例1，但用相同摩爾量的乙酸錳代替乙酸鉻。
得到如下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC) 13.9％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性 17.1％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性 8.1％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性 54.2％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 79.4％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 83.4％對(duì)其它化合物的選擇性 9.8％對(duì)比試驗(yàn)5將如下反應(yīng)試劑加入到實(shí)施例1所述的裝置內(nèi)-47.4g乙酸-0.25g(2.54mmol)環(huán)己酮
-1.72g(6.88mmol Co)四水合乙酸鈷-0.194g(1.11mmol Fe)乙酸鐵。
將反應(yīng)器密封后，將混合物以1000轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行攪拌，產(chǎn)生空氣壓力(100巴，20℃)并加熱反應(yīng)器。反應(yīng)器內(nèi)的溫度在10分鐘內(nèi)達(dá)到105℃，將該溫度繼續(xù)保持50分鐘。
冷卻并減壓后，加入10.1g環(huán)己烷。將反應(yīng)器密封后，產(chǎn)生100巴的空氣壓力，在1000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌下將反應(yīng)器加熱到105℃。
將反應(yīng)混合物在105℃下反應(yīng)1小時(shí)，同時(shí)通過通入純氧使壓力保持恒定。
將反應(yīng)器冷卻并減壓后，得到由兩液相組成的反應(yīng)混合物，通過加入乙酸使其均化。
通過氣相色譜分析得到的均相混合物，得到以下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC) 40.9％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性 9.6％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性 0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性 66.8％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 76.4％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 81.1％對(duì)其它化合物的選擇性 8.2％實(shí)施例2用同樣的裝置，在同樣的溫度和壓力條件下并使用相同的反應(yīng)試劑重復(fù)實(shí)施例1，但反應(yīng)時(shí)間為115分鐘。
得到以下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC)15.0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性4.3％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性75.2％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 79.5％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 83％對(duì)其它化合物的選擇性 5.0％實(shí)施例3用同樣的裝置，在同樣的操作條件下并使用相同的反應(yīng)試劑重復(fù)實(shí)施例2，但加入0.0049g(0.01mmol Zr)乙酰丙酮鋯并且反應(yīng)時(shí)間為35分鐘。
得到以下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC) 14.1％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性 4.8％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性 10.0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性 67.1％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 81.9％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 84.5％對(duì)其它化合物的選擇性 5.8％實(shí)施例4用同樣的裝置并在同樣的操作條件下重復(fù)實(shí)施例1，但使用0.0672g(0.29mmol Cr)乙酸鉻并且反應(yīng)時(shí)間為115分鐘。
得到以下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC)14.6％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性4.5％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性3.5％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性72.9％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 80.8％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 84.7％對(duì)其它化合物的選擇性 6.0％
實(shí)施例5用同樣的裝置并在同樣的操作條件下重復(fù)實(shí)施例1，但使用0.0033g(0.0145mmol Cr)乙酸鉻并且反應(yīng)時(shí)間為60分鐘。
得到以下結(jié)果環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率(DC)14.0％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己醇的選擇性7.6％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)環(huán)己酮的選擇性14.7％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸的選擇性59.4％相對(duì)于所轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷，對(duì)己二酸+環(huán)己酮+環(huán)己醇的選擇性 81.7％己二酸/形成的全部二酸的摩爾比 83.7％對(duì)其它化合物的選擇性 6.5％
權(quán)利要求
1.使用氧氣或含氧氣體，在由選自極性質(zhì)子溶劑和極性非質(zhì)子溶劑的溶劑形成的液相中、在溶于反應(yīng)介質(zhì)的催化劑的存在下、將烴、醇和/或酮氧化成羧酸的方法，其特征在于所述催化劑含有至少一種可溶性鈷化合物和可溶性鉻化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用作原料的烴選自帶有含5至12個(gè)碳原子的環(huán)的環(huán)烷烴，優(yōu)選環(huán)己烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用作原料的醇和/或酮選自帶有含5至12個(gè)碳原子的環(huán)的環(huán)烷醇和/或環(huán)烷酮，優(yōu)選環(huán)己醇和/或環(huán)己酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述催化劑含有至少一種可溶于反應(yīng)介質(zhì)的鈷化合物，所述鈷化合物選自氯化鈷、溴化鈷、硝酸鈷、羧酸鈷如四水合乙酸鈷、丙酸鈷、己二酸鈷、戊二酸鈷、琥珀酸鈷和鈷螯合物如乙酰丙酮鈷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述催化劑含有至少一種可溶于反應(yīng)介質(zhì)的鉻化合物，所述鉻化合物選自氯化鉻、溴化鉻、硝酸鉻、羧酸鉻如乙酸鉻、丙酸鉻、己二酸鉻、戊二酸鉻、琥珀酸鉻和鉻螯合物如乙酰丙酮鉻。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，催化劑中鉻和鈷的摩爾比是0.001-100，優(yōu)選0.01-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述催化劑還含有至少一種可溶于反應(yīng)介質(zhì)的鋯和/或鉿化合物，所述鋯和鉿化合物選自四氯化鋯、溴化鋯、硝酸鋯、羧酸鋯如乙酸鋯、丙酸鋯、己二酸鋯、戊二酸鋯、琥珀酸鋯和鋯螯合物如乙酰丙酮鋯、氯化鉿、溴化鉿、硝酸鉿、羧酸鉿如乙酸鉿、丙酸鉿、己二酸鉿、戊二酸鉿、琥珀酸鉿和鉿螯合物如乙酰丙酮鉿。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，催化劑中鋯和/或鉿與鈷的摩爾比是0-10，優(yōu)選從0.001-5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，以鈷元素和鉻元素相對(duì)于反應(yīng)混合物的重量百分比計(jì)，催化劑的量為0.001％-5％，優(yōu)選0.01％-2％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，液體反應(yīng)介質(zhì)中含有的溶劑選自，含有2至9個(gè)碳原子的脂肪族羧酸、全氟烷基羧酸、醇、鹵代烴、酮、羧酸，優(yōu)選含有2至9個(gè)碳原子的脂肪族羧酸或全氟烷基羧酸的低級(jí)烷基酯、環(huán)丁砜和乙腈。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于所用的溶劑是乙酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述溶劑的量為反應(yīng)介質(zhì)重量的1％-99％，優(yōu)選10％-90％，更優(yōu)選20％-80％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，進(jìn)行氧化反應(yīng)時(shí)的溫度為50℃-200℃，優(yōu)選80℃-140℃。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任意一項(xiàng)的方法，其特征在于，進(jìn)行氧化反應(yīng)時(shí)的壓力為0.1MPa(1巴)-20MPa(200巴)。
全文摘要
本發(fā)明涉及用氧氣或含氧氣體將烴和/或醇和/或酮氧化成相應(yīng)的羧酸的方法。更具體地講,本發(fā)明涉及使用氧氣或含氧氣體,在由選自極性質(zhì)子溶劑和極性非質(zhì)子溶劑的溶劑形成的液相中、在溶于反應(yīng)介質(zhì)的催化劑的存在下、將烴、醇和/或酮氧化成相應(yīng)羧酸的方法,其特征在于所述催化劑含有至少一種可溶性鈷化合物和可溶性鉻化合物。
文檔編號(hào)C07C27/00GK1195657SQ9810636
公開日1998年10月14日 申請(qǐng)日期1998年4月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月10日
發(fā)明者M·考斯坦提尼, E·法施 申請(qǐng)人:羅狄亞纖維與樹脂中間體公司