1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基)-丙酮及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基)-丙酮及其制備方法，其結(jié)構(gòu)式為：其制備方法包括以下步驟：將1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮A mol，B mol無水K2CO3(或NaOH)，C mol環(huán)戊酮加入干燥的研缽中迅速研磨，TLC檢測至反應(yīng)完全，然后水洗，抽濾，干燥即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基)-丙酮。本發(fā)明的優(yōu)點在于：提供了1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基)-丙酮及其制備方法，該方法反應(yīng)時間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡單、產(chǎn)率高。
【專利說明】1 -二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酬基）-丙酬及其制備方 法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別設(shè)及1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酬基）-丙 酬及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)的Michael加成反應(yīng)使用溶劑法，反應(yīng)時間長，溶劑用量大，使得反應(yīng)成本大 大提高；近年來，微波福射、超聲福射、W及固相合成法等已用在Michael加成反應(yīng)中。近年 來，環(huán)境保護越來越受到人們的關(guān)注，綠色合成也成為有機合成的首選。其中固相有機合成 更是受到研究者的青睞，因為它避免了有機溶劑的使用，反應(yīng)時間短，選擇性好，是一種理 想的有機合成方法。
[000引基于此，未見文獻報道采用研磨法由環(huán)戊酬和查爾酬合成了一系列的Michael加 成產(chǎn)物。且現(xiàn)有的酬類化合物的制備多W液相回流法為主，該法存在反應(yīng)時間長、收率不 高、溶劑使用量大等缺點。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的第一個目的是公開新化合1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酬基）-丙 酬。本發(fā)明的第二個目的是提供制備新化合物1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酬基）-丙 酬的方法。該方法反應(yīng)時間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后 處理簡單、產(chǎn)率高。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案：
[0006] 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酬基）-丙酬，其結(jié)構(gòu)通式如下所示：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基）-丙酮，其特征在于：其結(jié)構(gòu)通式如下 所示：
其中，所述的芳基為苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜環(huán)基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酮基）-丙酮，其特征 在于： 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的乙基為間乙基苯基、對乙基苯基； 所述的丙基為間正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交?br> 3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酮基）-丙酮，其特征 在于： 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交?br> 4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酮基）-丙酮，其特征 在于： 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為啦啶基。
5. 權(quán)利要求1至4任意一項所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基）-丙 酮的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 步驟1)將Amol1-二茂鐵基-3-芳基-丙稀酮，Bmol堿性催化劑，Cmol環(huán)戊酮加入 干燥的反應(yīng)容器中，研磨至原料完全反應(yīng)，得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=I: (1?1. 2) : (1? 1.2)； 步驟2)粗產(chǎn)物經(jīng)水洗、抽濾得濾餅，將濾餅真空干燥，即得1-二茂鐵基-3-芳 基-3- (2-環(huán)戊酮基）-丙酮。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基）-丙酮的制備 方法，其特征在于： 所述的1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮中的芳基為苯基、鹵代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜 環(huán)基； 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的乙基為間乙基苯基、對乙基苯基； 所述的丙基為間正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交? 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交? 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為啦啶基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基）-丙酮的制備 方法，其特征在于：步驟1)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測，當(dāng)1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮 的原料點消失時表示原料完全反應(yīng)；TLC檢測中采用的展開劑是體積比為1 :3的乙酸乙酯 與石油醚的混合溶劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基）-丙酮的制備 方法，其特征在于： 步驟1)中研磨是在研缽中進行的，研磨至原料完全反應(yīng)時間為15?20min。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2-環(huán)戊酮基）-丙酮的制備 方法，其特征在于：步驟1)中所述的堿性催化劑為無水1( 20)3或NaOH。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2-環(huán)戊酮基）-丙酮的制備 方法，其特征在于：步驟2)中抽濾時水洗直到濾液pH值呈中性。
【文檔編號】C07F15/02GK104447883SQ201410834804
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月27日
【發(fā)明者】尹大偉, 宋思夢, 劉玉婷, 尹靜怡, 楊阿寧, 王金玉, 劉蓓蓓, 王雨薇 申請人:陜西科技大學(xué)