一種2,6,6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2，6，6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法，包括以下步驟：步驟(1)：α-紫羅蘭酮與磷鎢酸、H2O2反應(yīng)生成化合物b；步驟(2)：以乙醇作為溶劑，化合物b在乙醇鈉作用下得到化合物c；步驟(3)：化合物c中加入異丙醇鋁，使用丙酮和二氯甲烷作為溶劑，反應(yīng)得到化合物d；步驟(4)：化合物d中加入醇和水進(jìn)行攪拌，通臭氧進(jìn)行臭氧化反應(yīng)，反應(yīng)完成后通氬氣排空臭氧，回收醇，加入環(huán)己烷重結(jié)晶得到目標(biāo)產(chǎn)物化合物2，6，6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸e。本發(fā)明的原料成本低，合成路線簡短、反應(yīng)簡單，易于控制，處理簡單，收率高，并且易于放大生產(chǎn)。
【專利說明】一種2, 6, 6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2,6,6_三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2,6,6-三甲基-3-氧代-環(huán)己-1-烯甲酸是一類新型植物激素獨(dú)腳金素及其衍 生物的重要中間體。其合成主要有四種方法：一、以β-環(huán)檸檬醛為原料經(jīng)氧化、溴化、水解 最后用Jones試劑氧化得到目標(biāo)產(chǎn)物。二、以1，5, 5-三甲基-6-亞甲基環(huán)己烯為原料經(jīng)溴 化、TMANO氧化最后再經(jīng)Jones試劑氧化制備得到目標(biāo)產(chǎn)物。三、以α-環(huán)檸檬醛為原料經(jīng) 過氧苯甲酸環(huán)氧化再開環(huán)，最后再用Jones試劑氧化制備得到目標(biāo)產(chǎn)物。四、α -紫羅蘭酮 為原料經(jīng)過氧苯甲酸環(huán)氧化、臭氧氧化、開環(huán)最后用Jones試劑氧化制備得到目標(biāo)產(chǎn)物。這 些方法步驟都比較長、收率較低，很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種2,6,6_三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法，以 克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。
[0004] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種2,6,6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己 烯甲酸的合成方法，合成路線為：

【權(quán)利要求】
1. 一種2,6,6_三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法，其特征在于，合成路線為：
包括以下步驟： 步驟⑴：以化合物a a -紫羅蘭酮為起始原料，以1，2-二氯乙烷作為溶劑，在磷鎢酸、 H2O2作用下生成化合物b ; 步驟（2):以乙醇作為溶劑，化合物b在乙醇鈉作用下得到化合物c ; 步驟（3):化合物c中加入異丙醇鋁，使用丙酮和二氯甲烷作為溶劑，反應(yīng)得到化合物 d ; 步驟（4):化合物d中加入甲醇和水進(jìn)行攪拌，通臭氧進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制 在-80°C，反應(yīng)完成后通氬氣排除臭氧，回收甲醇，加入環(huán)己烷重結(jié)晶得到目標(biāo)產(chǎn)物化合物 e :2,6,6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,6,6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法，其特征 在于，步驟（2)得到的化合物c采用以下方式處理：在丁二酸酐中回流6小時(shí)，然后加入飽 和碳酸鈉溶液，鹽酸酸化至pH值為1?2,萃取，干燥，濃縮除去溶劑，加入含有乙醇鈉的乙 醇溶液，回流4小時(shí)，冷卻，蒸餾回收乙醇，萃取，干燥，濃縮除去溶劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,6,6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法，其特征 在于，步驟（1)中反應(yīng)溫度為65?68°C，反應(yīng)時(shí)間6?7小時(shí)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,6,6-三甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯甲酸的合成方法，其特征 在于，步驟（3)中丙酮和二氯甲烷體積比是1:1。
【文檔編號(hào)】C07C51/34GK104496800SQ201410681055
【公開日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年11月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月24日
【發(fā)明者】李卓才, 李蘇楊 申請(qǐng)人:蘇州喬納森新材料科技有限公司