一種催化氧化一步合成香芹酮的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化氧化一步合成香芹酮的方法，屬于催化氧化有機合成領(lǐng)域。本發(fā)明以苧烯為原料，在金屬改性釩磷氧催化劑存在下，經(jīng)叔丁基過氧化氫氧化，一步反應(yīng)得到香芹酮產(chǎn)物。在優(yōu)選的反應(yīng)條件下，苧烯轉(zhuǎn)化率高于80%，香芹酮收率30%，香芹酮/香芹醇/環(huán)氧化苧烯總有效收率可達60%，結(jié)果優(yōu)于文獻報道值。本發(fā)明香芹酮制備方法解決了現(xiàn)有方法中存在的轉(zhuǎn)化率低、選擇性低、污染嚴重等問題。
【專利說明】一種催化氧化一步合成香芹酮的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種香芹酮的制備方法，特別是一種催化氧化苧烯制備香芹酮的方 法，屬于有機合成【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 香芹酮又叫留蘭香油、1-葛縷子酮，系統(tǒng)命名為2, 3-二甲基-5-異丙烯基-環(huán)己 酮,英文名稱Carvone。香芹酮是留蘭香油的主要成分，其含量約為509Γ60%，它具有濃郁、 清新、透發(fā)、爽朗的留蘭香氣，廣泛用于牙膏、糖果、飲料、香皂等行業(yè)。天然提取的香芹酮產(chǎn) 量小、成本高、工藝復(fù)雜，并且還受氣候、地理等眾多因素影響。隨著香芹酮應(yīng)用行業(yè)的發(fā) 展，天然提取香芹酮已遠遠不能滿足市場的需求，因而人工合成香芹酮得到迅速發(fā)展。
[0003] 目前工業(yè)上生產(chǎn)香芹酮的工藝是以苧烯為原料，經(jīng)亞硝基氯化、脫氯化氫、水解三 步合成香芹酮。

【權(quán)利要求】
1. 一種催化氧化一步合成香芹酮的方法，其特征在于：有機溶劑中，將原料苧烯、氧 化劑叔丁基過氧化氫和金屬改性釩磷氧催化劑混合，回流溫度下反應(yīng)，苧烯氧化生成香芹 酮，所述金屬改性釩磷氧催化劑中金屬元素為銀、鋯或鉍，金屬元素與釩元素的摩爾比是 0. OfO. 2 :1，磷與釩的摩爾比是0. 5?2 :1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述金屬改性釩磷氧催化劑采用以下方 法制備，V205中按配比加入金屬組分前體，于異丁醇中120°C下回流12 h，再按P/V配比，力口 入H3P04,110°C下繼續(xù)回流6 h，所得到的沉淀物洗滌至中性，干燥，焙燒后制備得到所述的 金屬改性f凡磷氧催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金屬改性釩磷氧中金屬元素與釩 元素的摩爾比是〇. 05?0. 1 :1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金屬改性釩磷氧中磷與釩的摩爾 比為0? 8?1. 2 :1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料苧烯與叔丁基過氧化氫的摩 爾比為1 :2?5。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述原料苧烯與催化劑的質(zhì)量比為 20?200 :1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的有機溶劑為甲醇、乙腈、二氯乙 燒或四氫呋喃。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的方法在常壓條件下回流反應(yīng) 8?36h。
【文檔編號】C07C49/647GK104447263SQ201410615640
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月5日
【發(fā)明者】劉俊華, 張謹 申請人:南京師范大學(xué)