嘧啶基釕銅異核化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種嘧啶基釕銅異核化合物，該化合物的通式為：，其中R為-H、-CH3、-OCH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH2CH2CH2CH3；R1為-H或-CH3；L為叔膦配體；P為雙膦配體。該化合物可以作為雙金屬催化劑催化芳基羧酸和烯烴的反應(yīng)，合成制備苯酞衍生物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】嘧啶基釕銅異核化合物及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及嘧啶基釕銅異核化合物及其制備方法和 應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 苯酞衍生物是帶有芳香結(jié)構(gòu)的五元雜環(huán)類(lèi)化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物，具有良 好的生理活性，在醫(yī)藥領(lǐng)域有著十分廣泛的重要用途。該類(lèi)化合物的合成按照原料的不同 主要有鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二甲酸酐、鄰二甲苯等方法，這些方法需要很強(qiáng)的酸性條件、 毒性很大的氧化劑或還原劑，反應(yīng)條件苛刻，對(duì)環(huán)境污染大、產(chǎn)率不高等缺點(diǎn)。近年來(lái)，以過(guò) 渡金屬絡(luò)合物催化的新合成方法，避免了大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化劑和還原劑的使用，是目前 最有發(fā)展前途的一種方法。眾所周知，烯烴是便宜易得的化工原料，芳基羧酸也相對(duì)便宜、 穩(wěn)定、易于操作，以潔凈的水或醇做溶劑，用金屬催化烯烴和芳基羧酸合成苯酞衍生物是一 個(gè)理想的方法。在眾多的金屬化合物中，環(huán)金屬化合物具有易于制備、催化活性高等優(yōu)點(diǎn)， 在有機(jī)合成和催化化學(xué)中起著重要的角色。環(huán)金屬化合物雖有較多報(bào)道，但釕亞銅異核環(huán) 金屬化合物還少有報(bào)道。我們?cè)O(shè)計(jì)合成嘧啶基釕亞銅異核環(huán)金屬化合物，催化烯烴和芳基 羧酸的反應(yīng)，發(fā)揮釕和銥的催化特性，制備苯酞衍生物。目前，還沒(méi)有嘧啶基釕亞銅異核環(huán) 金屬化合物的合成及其以它作為雙金屬催化劑催化烯烴和芳基羧酸的反應(yīng)，合成制備苯酞 衍生物。該方法底物便宜，產(chǎn)率高，污染較小，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，提供一種嘧啶基釕銅異核化合物及 其制備方法和應(yīng)用，該嘧啶基釕銅異核化合物可作為雙金屬催化劑催化芳基羧酸和烯烴的 反應(yīng)，合成制備苯酞衍生物。
[0004] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題的不足，所采用的技術(shù)方案是：一種嘧啶基釕銅異核 化合物，該化合物的通式為：

【權(quán)利要求】
1. 嘧啶基釕銅異核化合物，其特征在于：該化合物的通式為：
其中 R 為-H、-CH3、-〇CH3、-CH2CH3、-CH 2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3 !R1 為-H 或-CH3 ;L 為叔 膦配體；P為雙膦配體。
2. 如權(quán)利要求1所述的嘧啶基釕銅異核化合物，其特征在于：所述L為以下叔膦配體 中的一種：
3. 如權(quán)利要求1或2所述的嘧啶基釕銅異核化合物的制備方法，其特征在于：取嘧啶 基吡唑亞銅雙膦化合物、三氯化釕、叔膦配體和堿加入到有機(jī)溶劑中，在N2氣保護(hù)下加熱回 流，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾、重結(jié)晶即得嘧啶基釕銅異核化合物； 其中，嘧啶基吡唑亞銅雙膦化合物的通式為：
，R，R1, P與上述嘧啶基釕銅異核化合物中的 R，R1, P涵義相同。
4. 如權(quán)利要求3所述嘧啶基釕銅異核化合物的制備方法，其特征在于：所述嘧啶基吡 唑亞銅雙膦化合物、三氯化釕、叔膦配體和堿的加入量摩爾為1?3 :1 :2?6 :1?2。
5. 如權(quán)利要求3所述嘧啶基釕銅異核化合物的制備方法，其特征在于：取嘧啶基吡唑 亞銅雙膦化合物、三氯化釕、叔膦配體和堿加入溶劑中，控制反應(yīng)溫度為80-1KTC，進(jìn)行反 應(yīng)12-48h，反應(yīng)結(jié)束后用二氯甲烷/石油醚的混合溶劑對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，得到嘧啶基釕 銅異核化合物；所述堿為醋酸鈉或醋酸鉀，所述溶劑為乙醇、二氧六環(huán)、苯或甲苯。
6. 如權(quán)利要求1所述的嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途。
7. 如權(quán)利要求6所述的嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途，其特征在 于：以嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑催化芳基羧酸和烯烴的反應(yīng)，合成制備苯 酞衍生物。
8. 如權(quán)利要求7所述的嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途，其特征在 于：將嘧啶基釕銅異核化合物、芳基羧酸、烯烴和堿、加入到溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下在60? KKTC反應(yīng)12?48小時(shí)；反應(yīng)畢，降至室溫，加水催滅，用二氯甲烷萃取，濃縮、純化、干燥后 即得產(chǎn)品苯酞衍生物。
9. 如權(quán)利要求8所述的嘧啶基釕銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途，其特征在 于：所述所述嘧啶基釕銅異核化合物、芳基羧酸、烯烴和堿的加入量摩爾比為〇. 02?0. 1 : 1 :2?5 :2?6 ;所述堿為醋酸鈉或醋酸鉀；所述溶劑為水、甲醇、乙醇或丙醇。
【文檔編號(hào)】C07F19/00GK104327126SQ201410580428
【公開(kāi)日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2014年10月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月27日
【發(fā)明者】李紅梅, 徐晨, 婁新華, 王志強(qiáng), 付維軍 申請(qǐng)人:洛陽(yáng)師范學(xué)院