2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物，該化合物的通式為：，其中X為Cl-、Br-或I-；L為叔膦配體；P為雙膦配體；R，R1為-H、-CH3、-C2H5或-OCH3；R在芳環(huán)7-10上任一位置，R1在吡啶環(huán)3-5上任一位置。該化合物可以作為雙金屬催化劑催化2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐醇和芳基硼酸的三組分反應，合成2-吡啶基喹啉衍生物。
【專利說明】2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物及其制備方法和應用

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機合成【技術領域】，具體涉及2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物及 其制備方法和應用。

【背景技術】
[0002] 金屬有機化學是有機化學與無機化學的交叉學科，金屬有機化合物用作試劑或催 化劑在有機合成化學上取得了巨大的成就?，F(xiàn)在金屬有機化合物催化的化學反應已是重大 化學工業(yè)、制藥工業(yè)和精細化學工業(yè)基石。在眾多的過渡金屬有機化合物中，鈀化合物以 其卓越的催化性能在有機化學和工業(yè)催化中占據(jù)著重要地位，一直是化學家研究的前沿之 一。時至今日，越來越多的新型鈀化合物被合成出來以適應不同反應的要求，但異核環(huán)鈀亞 銅金屬化合物還罕有報道。此外，喹啉及其衍生物是一種重要的雜環(huán)化合物，廣泛應用于醫(yī) 藥、保健品、農(nóng)藥等工業(yè)生產(chǎn)。近年來，在傳統(tǒng)的合成路線基礎上，發(fā)展了以過渡金屬絡合物 催化合成喹啉衍生物的新方法，避免了無機酸的大量使用，是目前研究最多和最有前途的 一種方法。為提高反應的原子經(jīng)濟性和合成效率，一鍋法多組分反應引起化學家們的廣泛 興趣。多組分反應實現(xiàn)多組分的疊加，具有操作簡單、高資源利用率、高匯集性等特點，可以 快速合成大量具有結構多樣性、復雜性的化合物。我們設計合成異核環(huán)鈀亞銅金屬化合物， 催化2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐醇和芳基硼酸的反應，發(fā)揮鈀、銅的催化特性，通過一鍋 法三組分反應合成制備2-吡啶基喹啉衍生物。截至目前，還未有2-吡啶基苯并咪唑鈀銅 異核化合物的合成及其以它作為雙金屬催化劑催化三組分反應，合成制備2-吡啶基喹啉 衍生物的報道。該方法催化劑用量小，具有反應條件溫和，反應底物范圍廣，產(chǎn)率高，經(jīng)濟高 效等優(yōu)點，具有重要的應用價值。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是為解決上述技術問題的不足，提供一種2-吡啶基苯并咪唑鈀銅 異核化合物及其制備方法和應用，該2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物可作為雙金屬催 化劑催化2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐醇和芳基硼酸的三組分反應，合成2-吡啶基喹啉衍 生物。
[0004] 本發(fā)明為解決上述技術問題的不足，所采用的技術方案是：一種2-吡啶基苯并咪 唑鈀銅異核化合物，該化合物的通式為：

【權利要求】
1. 2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物，其特征在于：該化合物的通式為：
其中X為cr、或r;L為叔膦配體；P為雙膦配體；R，札為-H、-ch3、-c2h5或-OCH3;R在芳環(huán)7-10上任一位置，Ri在吡啶環(huán)3-5上任一位置。
2. 如權利要求1所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物，其特征在于：所述L為以 下叔膦配體中的一種：
所述P為以下雙膦配體中的一種：
，其中 Ph表示苯環(huán)。
3. 如權利要求1或2所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物的制備方法，其特征在 于：取2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物與Li2PdX4和醋酸鈉反應，反應結束后過濾、得到 的固體與叔膦配體反應，反應結束后蒸干并重結晶即得2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合 物； 其中，2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物的通式為：
，R，札，P與所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核 化合物中的R，&，P涵義相同。
4. 如權利要求3所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物的制備方法，其特征在于：所 述2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物、Li2PdX4、醋酸鈉和叔膦配體的加入量摩爾為1 :1? 1. 5 :1 ?1. 5 :1 ?1. 5。
5. 如權利要求3所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物的制備方法，其特征在于： 取2-吡啶基苯并咪唑亞銅雙膦化合物、Li2PdX4和醋酸鈉加入甲醇中，控制反應溫度為 10-30°C，進行反應12-30h，反應結束后過濾，將叔膦配體和過濾得到的固體加入二氯甲烷 或丙酮中，控制反應溫度為10-30°C，進行反應l_6h，反應結束后用二氯甲烷/石油醚的混 合溶劑對產(chǎn)物進行重結晶，得到2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物。
6. 如權利要求1所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途。
7. 如權利要求6所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途， 其特征在于：以2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑催化2-乙酰基吡啶、 2_氨基鹵代芐醇和芳基硼酸的三組分反應，合成2-吡啶基喹啉衍生物。
8. 如權利要求7所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的用途， 其特征在于：將2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物、2-乙?；拎?、2-氨基鹵代芐醇、芳基 硼酸和堿加入到溶劑中，氮氣保護下80?160°C反應6?48小時，反應結束后，降至室溫， 加水催滅，用二氯甲烷萃取、濃縮、純化、干燥后即得2-吡啶基喹啉衍生物產(chǎn)品。
9. 如權利要求7或8所述的2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物作為雙金屬催化劑的 用途，其特征在于：所述2-吡啶基苯并咪唑鈀銅異核化合物、2-乙酰基吡啶、2-氨基鹵代芐 醇、芳基硼酸和堿的加入量摩爾比為〇. 01?〇. 2 :1 :1?2 :1?3 :2?6 ;所述堿為碳酸鈉、 碳酸鉀、碳酸銫、磷酸鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述溶劑為二氧六環(huán)、苯、甲苯、四氫呋喃或 N，N-二甲基甲酰胺。
【文檔編號】C07D409/14GK104402943SQ201410580427
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年10月27日 優(yōu)先權日:2014年10月27日
【發(fā)明者】李紅梅, 徐晨, 王志強, 婁新華, 付維軍 申請人:洛陽師范學院