專利名稱：異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明具體涉及一種異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，以及該金屬化合物的制備方法和應(yīng)用，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
茚酮及其衍生物是一類非常重要的有機(jī)物，許多天然產(chǎn)物、藥物分子都含有茚酮結(jié)構(gòu)單元。此外，茚酮衍生物還是重要的有機(jī)合成中間體，廣泛用于很多藥物的合成。在眾多的茚酮衍生物中，很多茚環(huán)芐基位上帶有一個芳基的化合物顯示出各種各樣有趣的生物活性。鑒于茚酮類化合物在有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)中的重要應(yīng)用，其合成方法也受到廣泛關(guān)注。茚酮類化合物常以苯丙酸及其衍生物為原料在多種強(qiáng)酸催化下關(guān)環(huán)生成，催化劑如氯磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、多聚磷酸等，對環(huán)境污染較大、反應(yīng)條件比較苛刻，缺乏穩(wěn)定可靠，底物范圍廣泛、條件溫和的合成方法。近年來，過渡金屬催化α，β -不飽和羰基化合物合成茚環(huán)芐位取代衍生物的研究取得了很大進(jìn)展。這種方法避免使用大量的強(qiáng)酸，但需要以各種特殊的α，不飽和羰基化合物為底物，限制了其在生產(chǎn)中的應(yīng)用。而醇廣泛存在，相對便宜、無毒、有較高的原子經(jīng)濟(jì)性，反應(yīng)的副產(chǎn)物是水，對環(huán)境友好，過渡金屬可以催化醇經(jīng)氫自動轉(zhuǎn)移過程，與羰基化合物直接反應(yīng)獲得α，β_不飽和羰基化合物。在眾多的過渡金屬絡(luò)合物中，環(huán)金屬化合物具有易于制備、修飾、對熱和空氣穩(wěn)定、催化活性高、壽命長等優(yōu)點(diǎn)，使得它們在有機(jī)合成和催化化學(xué)中扮演著十分重要的角色。環(huán)金屬化合物有很多報(bào)道，而異核環(huán)金屬化合物還少有報(bào)道。截至目前，還未見有異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的合成及其以它作為雙金屬催化劑催化鄰鹵代苯乙酮和芳基芐醇的偶聯(lián)反應(yīng)，合成制備茚環(huán)芐位取代衍生物的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物。同時，本發(fā)明還提供一種異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，其結(jié)構(gòu)通式為:
權(quán)利要求
1.異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:其結(jié)構(gòu)通式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:所述叔膦配體的結(jié) 構(gòu)通式為: f
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:所述的叔膦配體為
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:所述咪唑啉環(huán)卡賓配體的結(jié)構(gòu)通式為:Ri5-NC^N_RI5式中:Ri5選自I 3個C的燒基、苯或取代苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，其特征在于:所述的N-雜環(huán)卡賓
6.一種如權(quán)利要求1所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的制備方法，其特征在于:步驟如下:按照摩爾比為含噸哪硼酸酯基團(tuán)的單核環(huán)鈀化合物:含鹵原子的單核環(huán)釕化合物:堿性物質(zhì)A= (I 1.5):1: (I 5)取各物質(zhì)并加入到溶劑A中，在溫度為80 120°C、惰性氣體保護(hù)下加熱回流反應(yīng)10 24小時，反應(yīng)結(jié)束后過濾，蒸干，重結(jié)晶，即得異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物； 所述的含鹵原子的單核環(huán)釕化合物的結(jié)構(gòu)通式為:
7.—種如權(quán)利要求1所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物在催化鄰鹵代苯乙酮和芳基芐醇偶聯(lián)反應(yīng)合成制備茚環(huán)芐位取代衍生物的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述鄰鹵代苯乙麗的結(jié)構(gòu)通式為
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述芳基芐醇的結(jié)構(gòu)通式為: ilx^TRl 式中=R1 為-H、-CH3> -OCH3> -N03、-C2H3' -C3H7' -C4H9,.
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的應(yīng)用，其特征在于:所述的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物催化鄰齒代苯乙酮和芳基芐醇偶聯(lián)反應(yīng)合成制備茚環(huán)芐位取代衍生物的步驟如下:按照摩爾比為異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物:鄰鹵代苯乙酮:芳基芐醇:堿性物質(zhì)B= (0.05 0.1):1: (I 3): (I 6)取各物質(zhì)并加入到溶劑B中，在溫度為80 ·120°C、惰性氣體保護(hù)下加熱回流反應(yīng)12 48小時，反應(yīng)完畢降至室溫，加催滅劑催滅反應(yīng)，分離，濃縮，純 化 ，干燥后即得茚環(huán)芐位取代衍生物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物，以及該金屬化合物的制備方法和應(yīng)用，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。該金屬化合物具有易于制備、修飾、對熱和空氣穩(wěn)定、催化活性高、壽命長等優(yōu)點(diǎn)，在茚環(huán)芐位取代衍生物的合成制備反應(yīng)中能夠同時發(fā)揮釕、鈀的催化特性，由鄰鹵代苯乙酮和芳基芐醇直接反應(yīng)生成茚環(huán)芐位取代衍生物，催化活性高。本發(fā)明制備異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物的方法簡單，可操作性強(qiáng)，產(chǎn)率高，制得的異核釕鈀雙環(huán)金屬化合物能夠催化鄰鹵代苯乙酮和芳基芐醇直接反應(yīng)，具有反應(yīng)底物范圍廣，條件溫和，產(chǎn)率高，高效實(shí)用等優(yōu)點(diǎn)，且催化劑的用量較小，可以使用便宜的弱堿進(jìn)行反應(yīng)。
文檔編號C07F15/00GK103145769SQ20131007677
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月11日
發(fā)明者趙爽, 徐晨, 婁新華, 李紅梅, 王志強(qiáng) 申請人:河南科技大學(xué)