一種制備1-苯基-2(2-硫代水楊酸基)乙烯的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備1-苯基-2(2-硫代水楊酸基)乙烯的方法，包括步驟：1)將2，2’-二硫代水楊酸和苯乙炔加入反應器中，在堿性環(huán)境下，加入有機溶劑，110～150℃油浴下，反應46～50小時，并在整個反應中TLC跟蹤測定；2)自然冷卻到室溫，經(jīng)后處理得到所述1-苯基-2(2-硫代水楊酸基)乙烯粗產(chǎn)品；在直接、條件溫和、簡單易行的條件下，用2，2’-二硫代水楊酸直接與苯乙炔反應，在沒有金屬催化劑作用下合成1-苯基-2(2-硫代水楊酸基)乙烯，合成的烯基硫醚具有產(chǎn)率高，分離產(chǎn)率97％，高定位效應和立體選擇性好等特點。
【專利說明】一種制備1-苯基-2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機化學【技術領域】，尤其涉及一種制備1-苯基-2 (2-硫代水楊酸基） 乙烯的方法。
【背景技術】
[0002] 具有含硫基團的化合物作為一類重要的化學原料，在許多領域被發(fā)現(xiàn)具有重要的 應用價值。尤其是烯基硫化物，它們是合成很多重要化合物的關鍵中間體，同時也是許多種 功能分子的前驅體。此外，它們還具有廣泛的生物活性，許多具有顯著生物活性的天然產(chǎn)物 和化合物都含有烯基硫功能團。與此同時，這類化合物還在新材料科學領域得到廣泛應用， 因此烯基硫化物一直受到廣泛的關注，成為當代研究的熱點。
[0003] 最簡便、最直接也是最具有原子經(jīng)濟性的合成烯基硫醚的方法是氫硫化炔反應， 迄今為止，科學家們已經(jīng)發(fā)展出了多種氫硫反應的方法，包括堿促進法，自由基法和金屬催 化劑法等，也合成出了很多含烯基的硫化物。但是，這些方法還存在很多不足之處，如合成 中大多使用具有令人不愉快味道的硫醇作為原料，有些使用貴金屬或過渡金屬催化，有些 使用復雜的催化劑使反應的后處理繁瑣，或者使用具有毒性的自由基促進劑AIBN，有些反 應條件較苛刻等，以上這些問題導致這些反應很難在實際生產(chǎn)中得以應用，限制了烯基硫 化物的規(guī)模化生產(chǎn)。
[0004] 用硫醇合成烯基硫醚的方法：
[0005]
【權利要求】
1. 一種制備1-苯基-2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于，包括步驟： 1) 將2, 2' -二硫代水楊酸和苯乙炔加入反應器中，在堿性環(huán)境下，加入有機溶劑， 110?150°C油浴下，反應46?50小時，并在整個反應中TLC跟蹤測定； 2) 自然冷卻到室溫，經(jīng)后處理得到所述1-苯基-2(2-硫代水楊酸基）乙烯粗產(chǎn)品。
2. 如權利要求1所述的制備1-苯基_2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述2, 2' -二硫代水楊酸與所述苯乙炔的物質的量比為1. 5 : 1. 5?4。
3. 如權利要求2所述的制備1-苯基-2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述2, 2'-二硫代水楊酸與所述苯乙炔的物質的量比為1.5 : 2。
4. 如權利要求1所述的制備1-苯基_2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述堿性環(huán)境使用的堿性溶液為四甲基氫氧化銨水溶液、四正丁基氫氧化銨水溶液、叔丁 醇鉀、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、四甲基氫氧化銨甲醇溶液或四丙基氫氧化銨水溶液中 的一種。
5. 如權利要求1所述的制備1-苯基_2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述有機溶劑為DMF或DMSO。
6. 如權利要求1所述的制備1-苯基_2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于， 所述后處理包括步驟： 1) 反應結束后，反應液冷卻至室溫后有固體析出，過濾得濾液和濾餅； 2) 濾液用乙酸乙酯萃取，得到萃取液有機層用飽和食鹽水洗滌萃取液中的有機相； 3) 干燥、蒸除溶劑得到固體； 4) 將步驟3中得到的固體與所述濾餅合并，得粗產(chǎn)品； 5) 將步驟4)中得到的粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱進行提純得到洗脫液； 6) 將上述洗脫液旋轉蒸干，即得所述1-苯基_2 (2-硫代水楊酸基）乙烯。
7. 如權利要求6所述的制備1-苯基-2 (2-硫代水楊酸基）乙烯的方法，其特征在于：所述提純是先以沸程60?90°C的石油醚洗一遍硅膠柱，然后將粗產(chǎn)品上樣，再用沸程60? 90°C的石油醚與乙酸乙酯的體積比為10 : 1的混合液為洗脫劑進行柱層析，收集Rf值為 〇. 3的洗脫液。
【文檔編號】C07C319/14GK104387304SQ201410532921
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年9月22日 優(yōu)先權日:2014年9月22日
【發(fā)明者】李新華, 趙彩霞, 王宣令, 趙龔明 申請人:溫州大學