一種聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】。該方法是將聚己內(nèi)酯多元醇和二乙醇胺混合，混合后在溫度為150～250℃、壓力為1～3Mpa和微波輻射的條件下反應(yīng)。反應(yīng)之后低溫結(jié)晶即可將單體與解聚劑分離，解聚生成的單體可以重新作為化工原料循環(huán)利用。本發(fā)明的解聚方法條件溫和，分離過(guò)程簡(jiǎn)易。
【專利說(shuō)明】一種聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚己內(nèi)酯多元醇（PCL)，是由己內(nèi)酯單體、起始劑（二醇、二胺和醇胺類）、催 化劑（鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、辛酸亞錫等）經(jīng)開環(huán)聚合而成。PCL主要用在彈性體、涂 料、I父黏劑等方面，可以提聞涂料、彈性體和I父黏劑的耐磨、耐水解性等諸多方面的性能。另 夕卜，它是理想的生物醫(yī)用材料，其生物降解性在環(huán)保和醫(yī)用方面的應(yīng)用有重要的價(jià)值。
[0003] ε -己內(nèi)酯的合成由于原料質(zhì)量、穩(wěn)定性和安全等方面的原因，技術(shù)要求高，難度 大。另外，ε-己內(nèi)酯的合成及儲(chǔ)存過(guò)程中，不可避免會(huì)發(fā)生自身聚合等副反應(yīng)，影響產(chǎn)品 純度并降低聚合活性，造成了一定的資源浪費(fèi)。因此對(duì)于ε-己內(nèi)酯聚合物解聚回收使用 的研究勢(shì)在必行。
[0004] PCL合成行業(yè)目前正處于高速發(fā)展階段，消費(fèi)量與日俱增，如果不加以合理的循環(huán) 利用，會(huì)在將來(lái)造成巨大的資源浪費(fèi)。對(duì)PCL降解回收的研究，目前未見報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)條件溫和、處理過(guò)程簡(jiǎn)單的聚己內(nèi)酯多元醇的微波 輔助解聚方法。
[0006] 本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0007] -種聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，該方法是將聚己內(nèi)酯多元醇和二乙醇 胺混合，混合后在溫度為150?250°C、壓力為1?3Mpa和微波輻射的條件下反應(yīng)。
[0008] 本發(fā)明技術(shù)方案中聚己內(nèi)酯多元醇和二乙醇胺的質(zhì)量比為1 :1?10 ;優(yōu)選聚己內(nèi) 酯多元醇和二乙醇胺的質(zhì)量比為1 :1?1. 5。
[0009] 本發(fā)明技術(shù)方案中反應(yīng)的溫度為190?240°C ;優(yōu)選反應(yīng)的溫度為200?240°C。
[0010] 本發(fā)明技術(shù)方案中反應(yīng)的壓力為1. 5?3. OMpa ;優(yōu)選反應(yīng)的壓力為2. 5?3MPa。
[0011] 本發(fā)明技術(shù)方案中微波輻射的功率為500?900W ;優(yōu)選微波輻射的功率為550? 600W。
[0012] 本發(fā)明技術(shù)方案中反應(yīng)時(shí)間為30?90min，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為60?80min。
[0013] 本發(fā)明的有益效果：
[0014] 本發(fā)明技術(shù)方案聚己內(nèi)酯多元醇的解聚反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合反應(yīng) 的逆過(guò)程，解聚反應(yīng)生成ε-己內(nèi)酯和小分子二醇單體。產(chǎn)物低溫結(jié)晶即可將單體與解聚 劑分離，解聚生成的單體可以重新作為化工原料循環(huán)利用。本發(fā)明的解聚方法條件溫和，分 離過(guò)程簡(jiǎn)易。

【具體實(shí)施方式】
[0015] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此：
[0016] 二乙醇胺（成都市科龍化工試劑廠）
[0017] 實(shí)施例1
[0018] 將20g的聚己內(nèi)酯多元醇和20g的二乙醇胺混合后放入反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為 200°C、反應(yīng)壓力為2. 5Mpa和微波輻射的功率為550W的條件下反應(yīng)，反應(yīng)60min后，冷卻反 應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物降溫至〇°C，未反應(yīng)的PCL聚酯及二乙醇胺結(jié)晶，分理出液體15. 7g。氣相色 譜檢測(cè)液體中ε -己內(nèi)酯單體含量為92. 1%，乙二醇含量為3. 4%，ε -己內(nèi)酯回收率的回 收率為72. 3%。
[0019] 實(shí)施例2
[0020] 將20g的聚己內(nèi)酯多元醇和30g的二乙醇胺混合后放入反應(yīng)器中。在反應(yīng)溫度為 220°C、反應(yīng)壓力為2. 5Mpa和微波輻射的功率為600W的條件下反應(yīng)。反應(yīng)70min后，冷卻 反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物降溫至〇°C，未反應(yīng)的PCL聚酯及二乙醇胺結(jié)晶，分離出液體17. 8g。氣相 色譜檢測(cè)液體中ε -己內(nèi)酯單體含量為91. 9%，乙二醇含量為2. 7%，ε -己內(nèi)酯回收率的 回收率為81. 8%。
[0021] 實(shí)施例3
[0022] 將20g的聚己內(nèi)酯多元醇和30g的二乙醇胺混合后放入反應(yīng)器中。在反應(yīng)溫度為 240°C、反應(yīng)壓力為3. OMpa和微波輻射功率為600W的條件下反應(yīng)。反應(yīng)80min后，冷卻反 應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物降溫至〇°C，未反應(yīng)的PCL聚酯及二乙醇胺結(jié)晶，分離出液體16. 7g。氣相色 譜檢測(cè)液體中ε -己內(nèi)酯單體含量為92. 1%，乙二醇含量為3. 6%，ε -己內(nèi)酯回收率的回 收率為76. 9%。
【權(quán)利要求】
1. 一種聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：該方法是將聚己內(nèi)酯多元 醇和二乙醇胺混合，混合后在溫度為150?250°C、壓力為1?3Mpa和微波輻射的條件下反 應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：聚己內(nèi) 酯多元醇和二乙醇胺的質(zhì)量比為1 :1?10。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：聚己內(nèi) 酯多元醇和二乙醇胺的質(zhì)量比為1 :1?1. 5。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：反應(yīng)的 溫度為190?240°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：反應(yīng)的 溫度為200?240°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：反應(yīng)的 壓力為1. 5?3. OMPa。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：反應(yīng)的 壓力為2. 5?3MPa。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：微波輻 射的功率為500?900W。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：微波輻 射的功率為550?600W。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚己內(nèi)酯多元醇的微波輔助解聚方法，其特征在于：反應(yīng)時(shí) 間為30?90min，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為60?80min。
【文檔編號(hào)】C07C31/20GK104140411SQ201410357416
【公開日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2014年7月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月24日
【發(fā)明者】李健, 周建華, 孫蘭娟, 黎廣, 郭暢, 葛九敢, 陳新春 申請(qǐng)人:江蘇紅太陽(yáng)新材料有限公司