一種鄰菲咯啉衍生物及其制備方法與應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種如式(I)或式(II)所示的鄰菲咯啉衍生物，所述化合物的制備方法為：將式(IV)所示的化合物溶于有機溶劑中，降溫至-120～-10℃滴加烷基鋰的正己烷溶液，滴完后控溫-20～50℃反應3～20h，反應液于-80～50℃經(jīng)淬滅劑淬滅，淬滅完后反應液后處理得到所述的鄰菲咯啉衍生物；所述的鄰菲咯啉衍生物可作為配體與金屬形成配合物，作為光敏劑應用；
【專利說明】一種鄰菲咯啉衍生物及其制備方法與應用 (一）

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種鄰菲咯啉衍生物物及其制備方法，以及作為配體在金屬配合物中 的應用。 (二）

【背景技術】
[0002] 1，10-鄰菲咯啉是一種常用的雙齒氮配體，能與大多數(shù)金屬形成穩(wěn)定的配合物，在 金屬催化、光電材料、生物探針和抗癌藥物等等領域中有著廣泛應用。其也是一種重要的有 機合成中間體，大量的1，10-鄰菲咯啉衍生物被合成出來，用于調控配合物的物理化學性 能和催化性能。
[0003] 4, 7-二芳香基-1，10-鄰菲咯啉可增強配合物熒光強度，使其具有良好的發(fā)光性 能和光學活性，已大量應用于0LED、光電轉換等器件中。美國普林斯頓大學湯普森等在專 利US2005/042699 (CN101076904)中報道了 2, 9位為二烷基或二芳基取代的4, 7-二芳香 基-1，10-鄰菲咯啉的合成及其作為有機光敏光電器件的激子阻擋層材料。日本株式會社 半導體能源所野村亮二等在專利JP2005/012436 (CN1980928)中報道了 4, 7-二（芳香基乙 烯基）取代的啡咯啉衍生物的合成及其作為電子注入材料的應用。德國默克專利有限公司 的凱蒂爾格瑪納森等在專利682007/050768化附01574017)中報道了2,9位為二（芳香基 乙烯基）取代的啡咯啉的合成及其組裝的0LED器件。 (三）


【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明目的是提供一種新的鄰菲咯啉衍生物，同時提供其制備方法，以及作為含 氮的二齒配體在金屬配合物中的應用。
[0005] 本發(fā)明采用的技術方案如下：
[0006] -種如式（I)或式（II)所示的鄰菲咯啉衍生物：
[0007]

【權利要求】
1. 一種如式α)或式（π)所示的鄰菲咯啉衍生物：
式⑴或式（II)中，札為C2?C6的烷烴； R2 為-COOH 或其金屬鹽、-SR3、-C (OH) Ph、-C (0) C6H4C00H、-CHO 或-Ρ (0R4) 2 ;其中，所述 的-SR3中，R3為C1?C6的烷烴或苯基；所述的-P(0R4) 2中，R4為C1?C6的烷烴或苯基； Ar為苯、萘、噻吩、呋喃或噻吩并[3, 2-b]噻吩。
2. 如權利要求1所述的鄰菲咯啉衍生物，其特征在于所述的鄰菲咯啉衍生物為式（I) 所示的化合物。
3. 如權利要求1所述的鄰菲咯啉衍生物，其特征在于所述的札為異丙基，R2為-C00H， Ar為苯基。
4. 如權利要求1所述的鄰菲咯啉衍生物，其特征在于所述的鄰菲咯啉衍生物為式 (III)所示的化合物：
5. 如權利要求1所述的鄰菲咯啉衍生物的制備方法，其特征在于所述的制備方法為： 將式（IV)所示的化合物溶于有機溶劑中，降溫至-120?-10°C滴加烷基鋰的正己烷溶液， 滴完后控溫-20?50°C反應3?20h，反應液于-80?50°C經(jīng)淬滅劑淬滅，淬滅完后反應液 后處理得到所述的鄰菲咯啉衍生物；所述的式（IV)所示化合物中，Ar為苯、萘、噻吩、呋喃 或噻吩并[3, 2-b]噻吩，X為氯、溴或碘；所述的烷基鋰為C2?C6的烷基鋰；所述的淬滅劑 為C02、R3SSR 3、PhCH0、鄰苯二甲酸酐、DMF或P(0R4)3,其中，所述的R3SSR 3中，R3為C1?C6 的烷烴或苯基，所述的P(〇R4)3中，R 4為C1?C6的烷烴或苯基。
6. 如權利要求5所述的鄰菲咯啉衍生物的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為 苯、甲苯、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、乙醚、C4?C8的烷烴中的一種或者兩種以上的混合溶 劑。
7. 如權利要求5所述的鄰菲咯啉衍生物的制備方法，其特征在于所述的式（IV)所示化 合物與烷基鋰的投料物質的量比為1:1?20。
8. 如權利要求5所述的鄰菲咯啉衍生物的制備方法，其特征在于所述的式（IV)所示化 合物與淬滅劑的投料物質的量比為1:1?1000。
9. 如權利要求5所述的鄰菲咯啉衍生物的制備方法，其特征在于淬滅完后，所述的反 應液后處理方法為：淬滅完全后反應液加入水，二氯甲烷萃取三次，合并的萃取液干燥濃縮 后，所得濃縮物經(jīng)硅膠柱層析分離，洗脫劑為二氯甲烷和甲醇體積比1:0. 05?5的混合液， 收集含目標化合物的洗脫液，濃縮干燥即得所述的鄰菲咯啉衍生物。
10. 如權利要求1所述的鄰菲咯啉衍生物作為配體與金屬形成配合物作為光敏劑的應 用。
【文檔編號】C07F1/08GK104059065SQ201410241884
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2014年5月30日 優(yōu)先權日:2014年5月30日
【發(fā)明者】羅書平, 陳南雨, 孫圓圓, 金海明 申請人:浙江工業(yè)大學