一種四核銀配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種四核銀配合物及其制備方法，配合物的化學(xué)式為：[Ag4O(C5O5)2(H2O)]，其中C5O5為克酮酸陰離子。該配合物的制備是將克酮酸和硝酸銀分別溶解于水中，將二者混合，攪拌，靜置，直到有黃色塊狀晶體充分析出，過(guò)濾收集產(chǎn)品，產(chǎn)率為30％。該配合物結(jié)構(gòu)中包含四個(gè)銀離子，兩個(gè)克酮酸陰離子，一個(gè)配位氧原子及一個(gè)配位水分子。用380nm波長(zhǎng)的光激發(fā)該固態(tài)配合物，樣品可發(fā)較強(qiáng)綠光，即該配合物可用作光學(xué)材料。
【專利說(shuō)明】—種四核銀配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及銀配合物，具體涉及一種四核銀配合物，特別是一種基于銀(I)離子和克酮酸構(gòu)筑的具有發(fā)光性質(zhì)的四核銀配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]過(guò)渡金屬配合物由于具有光、電、磁等多種特性，在催化、發(fā)光、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域表現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景，其中過(guò)渡金屬有機(jī)配合物作為光致發(fā)光材料同傳統(tǒng)無(wú)機(jī)發(fā)光材料相t匕，一方面因其特殊的分子剛性結(jié)構(gòu)，使得分子輻射躍遷概率大大增強(qiáng)，即具有高熒光量子效率；另一方面又兼具無(wú)機(jī)物的高穩(wěn)定性，即為其作為功能材料應(yīng)用提供了保證，因而被認(rèn)為是最有應(yīng)用前景的一類發(fā)光材料。
[0003]克酮酸及其衍生物，由于具有良好的光熱穩(wěn)定性和發(fā)光性能，顯示出特殊的光電性質(zhì)，特別是當(dāng)其與具有cT電子結(jié)構(gòu)的金屬離子配位形成配合物后，在光記錄與存儲(chǔ)等領(lǐng)域有著極高的應(yīng)用 價(jià)值。到目前為止，基于過(guò)渡金屬鋅、鎘構(gòu)筑的克酮酸配合物已被成功制備，但多核銀-克酮酸配合物還未見報(bào)導(dǎo)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明正是針對(duì)上述現(xiàn)狀，提供一種可以作為光學(xué)材料的四核銀配合物及其制備方法。
[0005]本發(fā)明提供的一種四核銀配合物，化學(xué)式為:[Ag4O (C5O5) 2 (H2O)]，其中C5O5為克酮酸陰離子。
[0006]該配合物的晶體屬于單斜晶系，空間群為P21/c，晶胞參數(shù):a = 9.0071(11) A, b = 13.2773(18) I, c = 12.1021(16) Α，α = r = 90 °，β =104.697(14)0。該配合物中銀離子分別采用三和四兩種配位模式，其中Agl和Ag4為四配位，Ag2和Ag3為三配位。Agl分別與兩個(gè)克酮酸上的4個(gè)O原子配位；Ag2與一個(gè)克酮酸上的2個(gè)O原子及一個(gè)游離O原子配位；Ag3與一個(gè)克酮酸上的2個(gè)O原子及一個(gè)水分子配位；Ag4與一個(gè)克酮酸上的I個(gè)O原子及由對(duì)稱性產(chǎn)生的相鄰分子中另一個(gè)克酮酸上的2個(gè)O原子及一個(gè)游離O原子配位，即該配合物是通過(guò)配位鍵將相鄰分子連接，最終構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。Ag-O鍵長(zhǎng)的范圍為2.230 (10）~2.652 (9) A,相鄰銀離子間的距離為
3,205(2) "3, 562(2) ^ x射線粉末衍射證實(shí)晶體樣品均一穩(wěn)定。室溫條件下配合物的固
體熒光發(fā)射光譜顯示，當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)為380nm時(shí)，配合物可發(fā)射波長(zhǎng)為525nm的綠光。
[0007]本發(fā)明涉及一種四核銀配合物的制備方法，包括下述步驟:
[0008](I)將摩爾比為1:1~1.5 (優(yōu)選1:1.5)的克酮酸和AgNO3分別溶解于水中，將二者混合；
[0009](2)室溫下攪拌均勻，將溶液于4°C條件下靜置，直到有黃色塊狀晶體充分析出，過(guò)濾收集產(chǎn)品。[0010]克酮酸和AgNO3的摩爾比為1:1.5，且克酮酸水溶液的濃度為0.025mol/L時(shí)得到的晶體質(zhì)量最好，廣率最聞。
[0011 ] 本發(fā)明的四核銀配合物可以用作光學(xué)材料。
[0012]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果:
[0013]本發(fā)明涉及的四核銀配合物是用常規(guī)化學(xué)合成方法得到，制備方法工藝簡(jiǎn)單，晶體樣品純度高，生長(zhǎng)快，收率高。本發(fā)明提供的四核銀配合物是基于克酮酸配體構(gòu)筑的，室溫條件下配合物的固體熒光發(fā)射光譜顯示，當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)為380nm時(shí)，配合物可發(fā)射波長(zhǎng)為525nm的綠光。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0014]圖1實(shí)施例1制備的四核銀配合物不對(duì)稱單元的結(jié)構(gòu)圖。
[0015]圖2實(shí)施例1制備的四核銀配合物在298K的X射線粉末衍射圖(實(shí)驗(yàn)及模擬圖)。
[0016]圖3實(shí)施例1制備的四核銀配合物及克酮酸配體在298K的熒光光譜圖(激發(fā)及發(fā)射譜)。
【具體實(shí)施方式】
[0017]實(shí)施例1.分別配制0.025mol/L的克酮酸水溶液和0.0375mol/L的硝酸銀水溶液，各取100 μ 1，即反應(yīng)物摩爾比為1:1.5，將二者混合于96孔板中，25°C攪拌，溶液于4°C冰箱中靜置，3天后，96孔板底部有黃色塊狀晶體析出，過(guò)濾收集，產(chǎn)率為30%。
[0018]四核銀配合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定:
[0019]晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定采用Supernova型X-射線單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的
Mo-K α射線(1=0,71073 Α)為入射輻射，以ω-φ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修
正得到晶胞參數(shù)，從差值Fourier電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得晶體結(jié)構(gòu)，并經(jīng)Lorentz和極化效應(yīng)修正。水分子中O原子采用理論加氫,并固定在母原子上。詳細(xì)的晶體測(cè)定數(shù)據(jù)見表1。結(jié)構(gòu)見圖1。
[0020]表1配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
【權(quán)利要求】
1.一種四核銀配合物，其特征在于，化學(xué)式為JAg4O(C5O5)2 (H2O)],其中C5O5為克酮酸陰尚子。
2.如權(quán)利要求1所述的一種四核銀配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)將摩爾比為1:1~1.5的克酮酸和AgNO3分別溶解于水中，將二者混合； (2)室溫下攪拌均勻，將溶液于4°C條件下靜置，直到有黃色塊狀晶體充分析出，過(guò)濾，收集產(chǎn)品。
3.如權(quán)利要求2所述的一種四核銀配合物的制備方法，其特征在于，所述克酮酸和AgNO3的摩爾比為1: 1.5，克酮酸水溶液的濃度為0.025mol/L。
4.如權(quán)利要求1所述的一種四核銀配合物作為光學(xué)材料的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07F1/10GK103923109SQ201410194015
【公開日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2014年5月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月8日
【發(fā)明者】馮思思, 朱苗力, 賈宇琦 申請(qǐng)人:山西大學(xué)