一種電致磷光變色中性銥配合物及其制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)光電子學(xué)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種含活潑氨的中性銀配合物及其制 備。 技術(shù)背景
[0002] 憐光過(guò)渡金屬配合物主要為d6,d嘴cT族的金屬離子，如銀、銷(xiāo)、餓、金等。憐光 金屬配合物具有高的發(fā)光效率、大的斯托克斯位移W及發(fā)光顏色易調(diào)節(jié)等優(yōu)異的光物理性 質(zhì)。尤其是憐光銀配合物因其具有較好的發(fā)光性能而引起人們廣泛的研究興趣，并已在 有機(jī)發(fā)光二極管、發(fā)光電化學(xué)池、憐光傳感、生物標(biāo)記和成像等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用。運(yùn) 是由于憐光銀配合物除了本身具有優(yōu)異的光物理性質(zhì)，如高的憐光量子效率和長(zhǎng)的發(fā)射 壽命，還有一個(gè)重要原因是憐光銀配合物具有豐富的激發(fā)態(tài)性質(zhì)，比如MLCT、ILCT、化CT、 MLLCT等激發(fā)態(tài)，并且其激發(fā)態(tài)性質(zhì)直接依賴(lài)于其配體結(jié)構(gòu)。由此可W通過(guò)改變配體結(jié)構(gòu)來(lái) 調(diào)控憐光銀配合物的光物理性質(zhì)，然而目前的憐光金屬配合物的光物理性質(zhì)調(diào)控方法還主 要基于改變金屬中屯、、對(duì)配體的化學(xué)修飾或合成新的配體骨架，而運(yùn)些方法往往需要復(fù)雜 的化學(xué)反應(yīng)。
[0003]隨著研究的不斷深入，目前所使用的構(gòu)建憐光配合物的方法已經(jīng)限制了其進(jìn)一步 發(fā)展，因此有必要提出全新的高性能憐光配合物的構(gòu)建新方法和光物理性能調(diào)控新策略， 并W此為契機(jī)進(jìn)一步拓展憐光配合物在光電子器件和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用空間。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 技術(shù)問(wèn)題：為了提出全新的高性能憐光配合物的構(gòu)建新方法和光物理性能調(diào)控新 策略，本發(fā)明提出了一種在外加離子作用下發(fā)生電致憐光變色現(xiàn)象的中性銀配合物。
[0005] 本發(fā)明的另一目的在于提供所述中性銀配合物的制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] ：一種電致憐光變色中性銀配合物，該類(lèi)銀配合物由=個(gè)完全相同的環(huán) 金屬配體和銀中屯、構(gòu)成，且所述環(huán)金屬配體上含有活潑氨，所述銀配合物的結(jié)構(gòu)式如下所 示：
[0007]
[000引其中，Ari、A。為相同或不同的芳香環(huán)。
[0009] 本發(fā)明所述的一種電致憐光中性銀配合物的制備方法，該制備方法的具體合成路 線如下所示：
[0010]
[0011] 主要步驟為：
[0012] (1):將IrCls ? 3&0、環(huán)金屬配體W及溶劑加入到S頸瓶中，
[0013] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將所述S頸瓶中的反應(yīng)混合物加熱至100°C-110°C，攬拌 17h-2她，向反應(yīng)液中加入大量水，過(guò)濾，收集固體；
[0014] (2):在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將二氯橋環(huán)化合物、環(huán)金屬配體W及溶劑在碳酸鐘與乙酷丙 酬的混合溶液中于100°c-110°c密閉反應(yīng)2地，分離提純，得到含有活潑氨的中性銀配合 物。
[0015] 本發(fā)明所述的一種電致憐光變色中性銀配合物的制備方法，所述溶劑為乙二醇乙 酸，催化劑為乙酷丙酬。
[0016] 本發(fā)明所述的配合物在電場(chǎng)及四下基錠鹽條件下表現(xiàn)出電致憐光變色現(xiàn)象。
[0017] 本發(fā)明所述的銀配合物上Ari、A。不同，配合物的發(fā)射光譜不同。
[0018] 有益效果：本發(fā)明提供的含活潑氨的中性銀配合物的方法簡(jiǎn)單易操作，且含氨鍵 受體的中性配合物在外加離子輔助作用下能夠表現(xiàn)出電致憐光變色，通過(guò)修飾配合物的配 體結(jié)構(gòu)，還可實(shí)現(xiàn)發(fā)光顏色可調(diào)。運(yùn)種電致憐光變色的性質(zhì)使其可W用于信息存儲(chǔ)、發(fā)光器 件等領(lǐng)域。
【附圖說(shuō)明】
[001引圖1本發(fā)明實(shí)施例配合物1-3化OlmM)的紫外可見(jiàn)吸收光譜；
[0020] 圖2本發(fā)明實(shí)施例配合物1-3的光致發(fā)光光譜；
[0021] 圖3本發(fā)明實(shí)施例配合物1配合物1加電前后的溶液發(fā)光照片；
[0022] 圖4本發(fā)明實(shí)施例配合物1-3在加入四下基六氣憐酸錠和加電前后的光致發(fā)光光 譜。
[0023] 圖5本發(fā)明實(shí)施例配合物1加電前后的古NMR譜。
[0024] 圖6本發(fā)明實(shí)施例配合物1溶液中的四下基六氣憐酸加電前后的叩NMR譜。
[0025] 圖7本發(fā)明實(shí)施例配合物1溶液中的四下基六氣憐酸加電前后的Ih NMR譜。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 本發(fā)明的電致憐光變色中性銀配合物的結(jié)構(gòu)通式如下：
[0027]
[002引其中，Ari、A。為相同或不同的芳香環(huán)。
[0029] 為了更好的理解本發(fā)明所描述的電致憐光變色中性銀配合物，下面通過(guò)具體的實(shí) 施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。具體實(shí)施例是本發(fā)明的解釋、描述，并不限制本發(fā)明。
[0030] 實(shí)施例1:配合物1的制備
[0032]稱(chēng)取 176. 5mg(0.Smmo1)的IrClj?抓2〇 和 194. 2mg(1.Ommol)的 2-苯基苯并咪 挫加到雙頸瓶中，在雙排管中抽真空-充氮?dú)?抽真空，依此循環(huán)=次，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下，用注射器分別注入6mL的2-乙氧基乙醇和2mL的水（3:1，v/v)后，反應(yīng)混合物加熱 至IJll〇°C，攬拌反應(yīng)17-28小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)液中加入大量水后過(guò) 濾得到沉淀。將產(chǎn)物干燥得到黃色固體銀二氯橋化合物。稱(chēng)取245.3mg(0.2mmol)的銀二 氯橋化合物和55. 2mg(0. 4mmol)的碳酸鐘加入到雙頸瓶中，裝上冷凝管，密封，抽真空-充 氮?dú)釹次，用注射器稱(chēng)取40. 6mg化4mmol)的乙酷丙酬和除氧的9血的2-乙氧基乙酸打 入到反應(yīng)瓶中，攬拌下升溫到100-115°C，反應(yīng)4小時(shí)后，稱(chēng)取77. 7mg化4mmol)的2-苯 基苯并咪挫溶解在ImL的2-乙氧基乙酸后打入到反應(yīng)瓶中，繼續(xù)反應(yīng)20小時(shí)后。冷卻 到室溫后減壓旋蒸除去溶劑。用柱層析分離方法提純產(chǎn)物，洗脫劑為石油酸和二氯甲燒。 iHMffi(400MHz，DMS0-d6,5[ppm]):13.17(s，3H)，7.64(d，J= 7.5Hz，3H)，7.50(d，J= 8.IHz, 3H)，7. 08 (t,J= 7. 6Hz, 3H)，6. 86 - 6. 71 (m, 3H)，6. 70 - 6. 58 (m, 9H)，6. 02 (d,J= 8.IHz, 3H)。MS(MALDI-TOF)虹/z] : 772. 39 (M-PFe)。
[0033] 合成二氯橋I的反應(yīng)時(shí)間與產(chǎn)率的關(guān)系：
[0035] 制備配合物1的反應(yīng)溫度與產(chǎn)率的關(guān)系：
[0036]

陽(yáng)037] 實(shí)施例2:配合物2的制備
[0039]稱(chēng)取176. 5mg(0. Smmo 1)的IrClj?抓2〇和262. 3mg (1. Ommol)的2-(4-S氣甲基 苯基）苯并咪挫加到雙頸瓶中，在雙排管中抽真空-充氮?dú)?抽真空，依此循環(huán)=次，然后 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，用注射器分別注入6血的2-乙氧基乙醇和2血的水（3:1，v/v)后，反應(yīng)混 合物加熱到ll〇°C，攬拌反應(yīng)17-28小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，向反應(yīng)液中加入大 量水后過(guò)濾得到沉淀。將產(chǎn)物干燥得到黃色固體銀二氯橋化合物。稱(chēng)取300. 4mg(0. 2mmol) 的銀二氯橋化合物和55. 2mg(0. 4mmol)的碳酸鐘加入到雙頸瓶中，裝上冷凝管，密封，抽真 空-充氮?dú)釹次，用注射器稱(chēng)取40.6mg化4mmol)的乙酷丙酬和除氧的9mL的2-乙氧基 乙酸打入到反應(yīng)瓶中，攬拌下升溫到100-115°C，反應(yīng)4小時(shí)后，稱(chēng)取104. 9mg(0. 4mmol)