一種紅色有機電致磷光銥配合物及其在oled器件上的應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設及半導體技術(shù)領(lǐng)域，尤其是設及一種電致發(fā)光的憐光有機銀配合物及其 作為發(fā)光層滲雜材料在有機發(fā)光二極管上的應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機電致發(fā)光（0LED:0rganicLi曲t血issionDiodes)器件技術(shù)既可W用來制 造新型顯示產(chǎn)品，也可W用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和巧光燈照明， 應用前景十分廣泛。
[0003] 當前，OL邸顯示技術(shù)已經(jīng)在智能手機，平板電腦等領(lǐng)域獲得應用，進一步還將向電 視等大尺寸應用領(lǐng)域擴展。但是，和實際的產(chǎn)品應用要求相比，OL邸器件的發(fā)光效率，使用 壽命等性能還需要進一步提升。
[0004] OL邸發(fā)光器件猶如=明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，W及夾在不同電極膜層之 間的有機功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OL邸發(fā)光器件。 作為電流器件，當對OL邸發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場作用有機層功能材料 膜層中正負電荷，正負電荷進一步在發(fā)光層中復合，即產(chǎn)生OL邸電致發(fā)光。
[0005] 對于OL邸發(fā)光器件提高性能的研究包括：降低器件的驅(qū)動電壓，提高器件的發(fā)光 效率，提高器件的使用壽命等。為了實現(xiàn)OL邸器件的性能的不斷提升，不但需要從OL邸 器件結(jié)構(gòu)和制作工藝的創(chuàng)新，更需要OL邸光電功能材料不斷研究和創(chuàng)新，創(chuàng)制出更高性能 OL邸的功能材料。
[0006] 1998年美國普林斯頓大學的化rrest等人研究發(fā)現(xiàn)，使用一般有機材料或采用巧 光染料滲雜技術(shù)制備的有機發(fā)光器件，由于受自旋守恒的量子力學躍遷規(guī)律約束，其最大 發(fā)光內(nèi)量子效率為25%。他們將憐光染料八乙基化嘟銷滲雜于主體發(fā)光材料中，制備出外 量子效率為4%，內(nèi)量子效率達23%的發(fā)光器件，從而開辟了憐光電致發(fā)光的新領(lǐng)域。
[0007] 由于憐光配合物具有非常高的效率和亮度，有機憐光配合物在有機固態(tài)照明領(lǐng)域 有著較強的應用前景。但是，由于目前報道的憐光配合物存在較為嚴重的=重態(tài)重態(tài) 煙滅W及較差的載流子傳輸能力，該類配合物往往要在很低、很窄的滲雜濃度范圍內(nèi)才能 實現(xiàn)高性能的電致發(fā)光，運就要求較為苛刻的器件制備條件，從而導致產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)中的較 高的成本，影響產(chǎn)品的品質(zhì)和商業(yè)競爭能力。
[000引因此，針對當前OL邸器件的產(chǎn)業(yè)應用要求，W及OL邸器件的光電特性需求，必須 選擇更適合，具有高性能的發(fā)光層滲雜材料，才能實現(xiàn)器件的高效率、長壽命和低電壓的綜 合特性。
[0009] 就當前OL邸顯示照明產(chǎn)業(yè)的實際需求而言，目前OL邸材料的發(fā)展還遠遠不夠，落 后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機功能材料的開發(fā)顯得尤為重 要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，本申請人提供了一種紅色有機電致憐光銀配合物 及其在OL邸器件上的應用。本發(fā)明銀配合物可W提高OL邸發(fā)光器件性能，本發(fā)明制作出 的OL邸器件具有良好的光電性能，能夠滿足面板制造企業(yè)的要求。
[0011] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0012] 一種紅色有機電致憐光銀配合物，所述銀配合物的通式結(jié)構(gòu)如通式（1)所示：
[0013]
[0014] 通式（1)
[001引通式（1)中，金屬銀右側(cè)結(jié)構(gòu)中Ra、Rb、lU>別獨立的選自烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳 烷基、芳基或雜芳基；
[0016] 通式（1)中，金屬銀左側(cè)結(jié)構(gòu)為通過C、N元素與金屬銀形成配位鍵的官能團，所述 官能團選自：
[001引其中，Ri~R。分別獨立的選自氨、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳烷基、芳基或雜芳基。 [001引所述通式（1)中，金屬銀右側(cè)結(jié)構(gòu)中Ra、Rb、lU>別優(yōu)選Cie的直鏈或支鏈烷基、六 元環(huán)烷基、取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、糞基或六元氮雜環(huán)基。
[0020] 所述通式（1)中，金屬銀右側(cè)結(jié)構(gòu)中R。、Rb、R。分別優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔下 基、環(huán)己基、取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、糞基、=嗦基或化晚基。
[0021] 所述通式（1)中，金屬銀左側(cè)結(jié)構(gòu)中Ri~Ri3分別優(yōu)選氨、Cle的直鏈或支鏈烷基。 [00過所述通式（1)中，金屬銀左側(cè)結(jié)構(gòu)中Ri~R。分別優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔下基 或環(huán)己基。
[0023] 所述通式（1)中，金屬銀右側(cè)的結(jié)構(gòu)優(yōu)選：
[0025] 所述通式（1)中，金屬銀左側(cè)的結(jié)構(gòu)優(yōu)選：
[0026]
[0027] 所述銀配合物的具體結(jié)構(gòu)式為：
[0028]

[0030] 一種包含所述銀配合物的電致發(fā)光器件，所述銀配合物作為電致發(fā)光器件發(fā)光層 的滲雜材料。
[0031] 本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：
[0032] 本發(fā)明所述紅色有機電致憐光銀配合物可應用于OL邸發(fā)光器件制作，并且可W 獲得良好的器件表現(xiàn)，所述紅色有機電致憐光銀配合物作為OL邸發(fā)光器件的發(fā)光層滲雜 材料使用時，器件的電流效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善；同時，對于器件壽 命提升非常明顯。本發(fā)明所述紅色有機電致憐光銀配合物在OL邸發(fā)光器件中具有良好的 應用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
【附圖說明】
[0033] 圖1是本發(fā)明所列舉的材料應用的OL邸器件的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0034] 圖中，1為透明基板層，2為口0, 3為空穴注入層，4為空穴傳輸層，5為發(fā)光層，6為 空穴阻擋/電子傳輸層，7為電子注入層，8為陰極反射電極層。
[0035]圖2是本發(fā)明實施例27制作器件時所用材料的化學結(jié)構(gòu)式。
【具體實施方式】
[0036] 為了更加清楚的了解本發(fā)明的技術(shù)手段和實用目的，通過列舉實施例和比較例， 同時輔W必要的圖片加W說明。
[0037] 實施例1化合物Al的合成
[0038] 化學反應路線如下所示：
[0040]100mL四口燒瓶中，冷卻到-80°C，通入氮氣，將n-BuLi(0. 02mol)逐滴加入至漠苯 (0. 02mol)的正己燒溶液（100mL)，攬拌1. 5小時后，向混合液中滴加N，N'-二異丙基碳 二亞胺化02mol)，滴入完畢后，攬拌反應2小時后，得到淡黃色溶液；將淡黃色溶液滴加至 Ll橋聯(lián)銀配合物化Olmol)的四氨巧喃溶液（IOOmL)中，滴加完畢后，升溫至60°C，攬拌12 小時，反應液冷卻至室溫，減壓蒸饋除去溶劑，粗產(chǎn)品用乙酸反復沖洗=次，然后用二氯甲 燒溶解后，濾液過中性氧化侶柱子，得到暗紅色粉末2. 8克（化合物Al)，HPLC:96. 7%。
[0041] 質(zhì)譜分析其分子量為803. 8佑43恥1曲4)。元素分析結(jié)果為：C:64. 10;H:5. 00;N: 7. 02;Ir:23. 88 (理論值為：C:64. 24;H:4. 89;N:6. 97;Ir:23. 90)。
[0042] 實施例2化合物A2的合成
[0043] 化學反應路線如下所示：
[0044]
[004引100mL四口燒瓶中，冷卻到-80°C，通入氮氣，將n-BuLi(0. 02mol)逐滴加入至漠苯 (0. 02mol)的正己燒溶液（100mL)，攬拌1. 5小時后，向混合液中滴加N，N'-二異丙基碳 二亞胺化02mol)，滴入完畢后，攬拌反應2小時后，得到淡黃色溶液；將淡黃色溶液滴加至 L2橋聯(lián)銀配合物化Olmol)的四氨巧喃溶液（IOOmL)中，滴加完畢后，升溫至60°C，攬拌12 小時，反應液冷卻至室溫，減壓蒸饋除去溶劑，粗產(chǎn)品用乙酸反復沖洗=次，然后用二氯甲 燒溶解后，濾液過中性氧化侶柱子，得到暗紅色粉末2. 5克（化合物A2)，HPLC:96. 2%。
[0046] 質(zhì)譜分析其分子量為859. 50咕札JrN4)。元素分析結(jié)果為：C:65. 30;H:5. 65;N: 6. 70;Ir:22. 35(理論值為：C:65. 63;H:5. 51;N:6. 51;Ir:22. 35)。
[0047] 實施例3化合物A3的合成
[0048] 化學反應路線如下所示：
[0050]100mL四口燒瓶中，冷卻到-80°C，通入氮氣，將n-BuLi(0. 02mol)逐滴加入至漠 苯化02mol)的正己燒溶液（100mL)，攬拌1. 5小時后，向混合液中滴加N，N'-二異丙基 碳二亞胺化〇2mol)，滴入完畢后，攬拌反應2小時后，得到淡黃色溶液；將淡黃色溶液滴加 至L3橋聯(lián)銀配合物化Olmol)的四氨巧喃溶液（IOOmL)中，滴加完畢后，升溫至60°C，攬拌 12小時，反應液冷卻至室溫，減壓蒸饋除去溶劑，粗產(chǎn)品用乙酸反復沖洗=次，然后用二氯 甲燒溶解后，濾液過中性氧化侶柱子，得到暗紅色粉末2. 6克（化合物A3)，HPLC:97. 5%。
[0051] 質(zhì)譜分析其分子量為859. 10咕札JrN4)。元素分析結(jié)果為：C:65. 40;H:5. 75;N: 6. 60;Ir:22. 25(理論值為：C:65. 63;H:5. 51;N:6. 51;Ir:22. 35)。
[005引實施例4化合物A4的合成
[0053]
[0054]100mL四口燒瓶中，冷卻到-80°C，通入氮氣，將n-BuLi(0. 02mol)逐滴加入至漠苯 (0. 02mol)的正己燒溶液（100mL)，攬拌1. 5小時后，向混合液中滴加N，N'-二異丙基碳 二亞胺化02mol)，滴入完畢后，攬拌反應2小時后，得到淡黃色溶液；將淡黃色溶液滴加至 L4橋聯(lián)銀配合物化Olmol)的四氨巧喃溶液（IOOmL)中，滴加完畢后，升溫至60°C，攬拌12 小時，反應液冷卻至室溫，減壓蒸饋除去溶劑，粗產(chǎn)品用乙酸反復沖洗=次，然后用二氯甲 燒溶解后，濾液過中性氧化侶柱子，得到暗紅色粉末2. 76克（化合物A4)，HPLC:98. 1 %。 [00巧]質(zhì)譜分析其分子量為888. 20佑4化11曲4)。元素分析結(jié)果為：C:66. 40;H:5. 75;N : 6. 20;Ir:21. 65(理論值為：C:66. 26;H:5. 79;Ir:21. 64;N:6. 31)。
[0056] 實施例5化合物A5的合成
[0057]
[005引 100mL四口燒瓶中，冷卻到-80°C，通入氮氣，將n-BuLi(0. 02mol)逐滴加入至漠 苯化02mol)的正己燒溶液（100mL)，攬拌1. 5小時后，向混合液中滴加N，N'-二異丙基 碳二亞胺化02mol)，滴入完畢后，攬拌反應2小時后，得到淡黃色溶液；將淡黃色溶液滴加 至L5橋聯(lián)銀配合物化Olmol)的四氨巧喃溶液（IOOmL)中，滴加完畢后，升溫至60°C，攬拌 12小時，反應液冷卻至室溫，減壓蒸饋除去溶劑，粗產(chǎn)品用乙酸反復沖洗=次，然后用二氯 甲燒溶解后，濾液過中性氧化侶柱子，得