一種n,n-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種N,N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，該方法是將溶有雙（三氯甲基）碳酸酯的有機溶劑在室溫下滴加到二硫化四取代基秋蘭姆與有機溶劑的混合液中，滴加完畢，WBFY-201型微波化學反應器的微波輻射功率設定為65～650W，微波加熱1～45min后，抽濾除去硫，濾液蒸餾回收有機溶劑，殘留固體重結晶，得到N,N-二取代氨基一硫代甲酰氯。本發(fā)明的合成方法具有操作簡便、無催化劑、反應時間短、后處理容易、環(huán)境友好、產(chǎn)品收率及純度較高、易于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。
【專利說明】一種N, N- 二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，屬于醫(yī)藥與化工【技術領域】。
【背景技術】
[0002]N, N- 二取代氨基一硫代甲酰氯是一種重要的反應試劑，主要用于酚羥基轉變成芳巰基的反應過程。例如，Li印a A.J.等人在Aust.J.Chem.，2005，58 (12) ,864-869.報道了N, N-二甲氨基一硫代甲酰氯(I)與2-羥基-3-甲基苯甲酸甲酯(2)在氫化鈉作用下在DMF溶液中反應得到2-(N，N’-二甲基氨基硫代甲酰氧基)-3-甲基苯甲酸甲酯(3)，經(jīng)過220°C加熱重排得到2-(N，N’ - 二甲基氨基甲酰巰基)-3-甲基苯甲酸甲酯(4)，再經(jīng)堿性水解得到2-巰基-3-甲基苯甲酸甲酯(5)。該方法也是將酚羥基轉變?yōu)榉紟€基類化合物的通用方
法。反應方程式如下:
[0003]
【權利要求】
1.一種N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，該方法是將溶有雙(三氯甲基)碳酸酯的有機溶劑在室溫下滴加到二硫化四取代基秋蘭姆與有機溶劑的混合液中，滴加完畢，WBFY-201型微波化學反應器的微波輻射功率設為65~650W，微波加熱I~45min后，抽濾除去硫，濾液蒸餾回收有機溶劑，殘留固體重結晶，得到產(chǎn)品。反應方程式為:
2.根據(jù)權利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯結構式中RpR2為C1~C6的烷基、C1~C6環(huán)烷基、C1~C5烷氧基、芐基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芳雜環(huán)基中的一種或兩種。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯結構式中RpR2為取代或未取代的芳雜環(huán)基時，其芳雜環(huán)基為呋喃、噻吩、吡啶中的一種或兩種。
4.根據(jù)權利要求2、3所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯結構式中RpR2優(yōu)選為甲基、乙基、芐基中的一種或兩種。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合:苯、甲苯、二甲苯、氯苯、鄰二氯苯、二惡烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷。
6.根據(jù)權利要求5所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機溶劑優(yōu)選為下列一種或兩種以`上任意比例的混合:苯、甲苯、二甲苯、氯仿或2-甲基四氫呋喃。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四甲基秋蘭姆與雙(三氯甲基)碳酸酯的物質的量之比為1:0.34~2.0。
8.根據(jù)權利要求7所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋蘭姆與雙(三氯甲基)碳酸酯的物質的量之比優(yōu)選為1:0.34 ~1.0。
9.根據(jù)權利要求1所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機溶劑與二硫化四取代基秋蘭姆的質量比為5~25:1。
10.根據(jù)權利要求9所述的一種N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有機溶劑與二硫化四取代基秋蘭姆的質量比優(yōu)選為5~20:1。
【文檔編號】C07C333/04GK103772249SQ201410060291
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年2月21日 優(yōu)先權日:2014年2月21日
【發(fā)明者】洪志, 蘇為科, 金婷婷, 謝尚杰, 胡雪亞, 唐瑜, 江晨, 胡巍翔, 李云彬 申請人:洪志, 臺州學院, 浙江工業(yè)大學