磷酸酯酰胺類的制造方法
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，提供一種制造磷酸酯酰胺類的方法，其使分子中具有1個(gè)或2個(gè)伯氨基和/或仲氨基的胺化合物與單鹵代磷酸酯類發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)，從而制造對應(yīng)于上述單鹵代磷酸酯類的磷酸酯酰胺類，其中，在該方法中包括：使上述單鹵代磷酸酯類與上述胺化合物在130℃以上的溫度下發(fā)生反應(yīng)而無需相對于鹵代磷酸酯類過量地使用胺化合物。
【專利說明】磯酸醒醜胺類的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及磯酸醋醜胺類的新型制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 磯酸醋醜胺類例如在合成樹脂的成形品、纖維產(chǎn)品中被用作阻燃劑（例如參見專 利文獻(xiàn)1)，其制造方法目前也已知數(shù)種。
[0003] 例如，作為磯酸醋醜胺類的一個(gè)代表例的苯胺基二苯基磯酸醋通常可W通過二苯 基磯醜氯與苯胺的縮合反應(yīng)、即脫氯化氨反應(yīng)來獲得。
[0004] 在該反應(yīng)中，二苯基磯醜氯與苯胺均各使用1當(dāng)量時(shí)，0. 5當(dāng)量的苯胺與0. 5當(dāng)量 的二苯基磯醜氯發(fā)生反應(yīng)，生成作為目標(biāo)的苯胺基二苯基磯酸醋，但剩余的0. 5當(dāng)量的苯 胺作為氯化氨捕獲劑起作用而形成鹽酸鹽，因此0. 5當(dāng)量的二苯基磯醜氯未反應(yīng)而保持原 樣。
[0005] 因此，通過二苯基磯醜氯與苯胺的反應(yīng)來制造苯胺基二苯基磯酸醋時(shí)，通常相對 于1當(dāng)量的二苯基磯醜氯使用2當(dāng)量的苯胺，其中，使1當(dāng)量的苯胺與1當(dāng)量的二苯基磯醜 氯發(fā)生反應(yīng)，剩余的1當(dāng)量的苯胺作為氯化氨捕獲劑起作用，從而在反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)二苯基磯 醜氯的有效利用（例如參見專利文獻(xiàn)2)。
[0006] 但是，在苯胺基二苯基磯酸醋的制造中，像該樣，相對于1當(dāng)量的二苯基磯醜氯使 用2當(dāng)量的苯胺，其中，將1當(dāng)量的苯胺用作氯化氨捕獲劑時(shí)，苯胺基二苯基磯酸醋的產(chǎn)率 相對于苯胺不會(huì)超過50%，另一方面，反應(yīng)結(jié)束后中和純化苯胺鹽酸鹽來回收苯胺的工序 也繁雜，因此，從苯胺的角度來看，上述方法在經(jīng)濟(jì)上是不利的。
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種制造磷酸酯酰胺類的方法，其特征在于， (A) 使選自通式（Ia)所示的單鹵代磷酸酯類和通式（Ib)所示的二鹵代磷酸酯類中的 至少1種鹵代磷酸酯類與選自分子中具有1個(gè)伯氨基和/或仲氨基的單胺化合物和分子中 具有2個(gè)伯氨基和/或仲氨基的二胺化合物中的至少1種胺化合物發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)，或 者， (B) 使作為鹵代磷酸酯類的上述二鹵代磷酸酯類與分子中具有1個(gè)伯氨基和/或仲氨 基的單胺化合物發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)， 從而制造對應(yīng)于上述鹵代磷酸酯類的磷酸酯酰胺類， 在該方法中，包括：使上述鹵代磷酸酯類與上述胺化合物在130°C以上的溫度下發(fā)生 反應(yīng)，
上述式中，RpR2和R3各自獨(dú)立地表示任選具有在反應(yīng)中為非活性的取代基的烷基、環(huán) 燒基、芳基或芳基燒基，X表不齒素原子。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的單鹵代磷酸酯類與作為 胺化合物的通式（IIa)所示的芳香族單胺化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造通式（Via)所示的磷 酸酯酰胺類，
式中，Ar1表示芳基，Y1表示氫原子、烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基或芳基烷基，Y1為芳基 時(shí)，Y1與Ar1可以相同也可以不同，
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的單鹵代磷酸酯類與作為 胺化合物的通式（IIb)所示的芳香族二胺化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造通式（VIb)所示的磷 酸酯酰胺類，
式中，Ar2表示分別與分子中的2個(gè)氮原子鍵合的包含芳香環(huán)的2價(jià)基團(tuán)，Y2和Y3各自 獨(dú)立地表不氧原子、燒基、鏈稀基、環(huán)燒基、芳基或芳基燒基，Y2與Y3可以相同也可以不同，
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的單鹵代磷酸酯類與通式 (IVa)所示的脂肪族單胺化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造通式（Vila)所示的磷酸酯酰胺類，
式中，Ay1表不燒基、鏈稀基、環(huán)燒基或芳基燒基，Y4表不氧原子、燒基、鏈稀基、環(huán)燒基 或芳基烷基，或者，Ay1與Y4可以共同形成5?7元環(huán)，此時(shí)，上述環(huán)可以包含氧原子和/或 氮原子作為形成該環(huán)的原子，其中，形成環(huán)的原子為氮原子時(shí)，該氮原子不具有與其鍵合的 氫原子，
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的單鹵代磷酸酯類與作為 胺化合物的通式（IVb)所示的脂肪族二胺化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造通式（VIIb)所示的磷 酸酯酰胺類，
式中，Ay2表示任選在碳原子上或碳原子間具有芳香族基團(tuán)的亞烷基或環(huán)亞烷基，Y5和 Y6各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、鏈烯基、環(huán)烷基或芳基烷基，或者，Ay2與Y5可以共同形成 5?7元環(huán)，或者Ay 2與Y6可以共同形成5?7元環(huán)，或者Ay2與Y5與Y 6可以共同形成5? 7元環(huán)，
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ib)所示的二鹵代磷酸酯類與作為 胺化合物的通式（IIa)所示的芳香族單胺化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造通式（Villa)所示的 磷酸酯酰胺類，
式中，Ar1表示芳基，Y1表示氫原子、烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基或芳基烷基，Y1為芳基 時(shí)，Y1與Ar1可以相同也可以不同，
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ib)所示的二鹵代磷酸酯類與作為 胺化合物的通式（IVa)所示的脂肪族單胺化合物發(fā)生反應(yīng)，從而制造通式（VIIIb)所示的 磷酸酯酰胺類，
式中，Ay1表不燒基、鏈稀基、環(huán)燒基或芳基燒基，Y4表不氧原子、燒基、鏈稀基、環(huán)燒基 或芳基烷基，或者，Ay1與Y4可以共同形成5?7元環(huán)，此時(shí)，上述環(huán)可以包含氧原子和/或 氮原子作為形成該環(huán)的原子，其中，形成環(huán)的原子為氮原子時(shí)，該氮原子不具有與其鍵合的 氫原子，
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的方法，其中，相對于1當(dāng)量的鹵代磷酸酯類，使 0. 5當(dāng)量以上且不足2當(dāng)量的胺化合物與其發(fā)生反應(yīng)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的方法，其中，相對于1當(dāng)量的鹵代磷酸酯類，使 0. 8?I. 2當(dāng)量的胺化合物與其發(fā)生反應(yīng)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的方法，其中，在反應(yīng)溶劑的存在下使鹵代磷酸 酯類與胺化合物發(fā)生反應(yīng)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，反應(yīng)溶劑為選自沸點(diǎn)130°C以上的芳香族烴、 鹵代芳香族烴、脂肪族烴以及芳香族醚類中的至少1種。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，反應(yīng)溶劑為選自二甲苯、三甲苯、單氯苯、二氯 苯、三氯苯以及二苯醚中的至少1種。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1?12中任一項(xiàng)所述的方法，其中，使鹵代磷酸酯類與胺化合物在空 氣或非活性氣體氣流下發(fā)生反應(yīng)。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1?12中任一項(xiàng)所述的方法，其中，使鹵代磷酸酯類與胺化合物在抽 吸減壓下發(fā)生反應(yīng)。
【文檔編號】C07F9/24GK104395329SQ201380032297
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月18日
【發(fā)明者】青原義一, 田中良典 申請人:大京化學(xué)株式會(huì)社