專利名稱：一種有機(jī)磷酸酯和有機(jī)磷酸鹽成核劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷酸酯的制備方法和一種有機(jī)磷酸鹽成核劑的制備方法。
背景技術(shù)：
取代芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑廣泛用作聚丙烯樹脂的成核改進(jìn)劑，應(yīng)用于聚丙烯樹脂的改性，其中取代二芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑如雙(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’-亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著地改善這些樹脂的加工性能。以上內(nèi)容可參見科技文獻(xiàn)“聚丙烯的高性能化-成核劑”(《化學(xué)工業(yè)》，1999(8)，pll)，“成核劑對(duì)聚丙烯性能的影響”(《合成樹脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)。目前，取代芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑的合成是由取代芳基酚與磷?；噭┰诒筋愑袡C(jī)溶劑中反應(yīng)、水解、成鹽后制得二芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑?！癙P成核劑的合成及應(yīng)用”(塑 料工業(yè)，Vol. 27，No. 5，29-31，1999)中報(bào)道了 PP成核劑甲撐雙(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸鋁的合成，它是通過2，2’_亞甲基-二(4，6_ 二叔丁基苯酚)以甲苯為溶劑，與三氯氧磷反應(yīng)，然后水解制備2，2’ -亞甲基-二(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯。所得產(chǎn)品在溶劑中與氯化鋁反應(yīng)中和制備出甲撐雙(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉。此工藝的缺點(diǎn)是取代芳基有機(jī)磷酸鹽成核劑的收率較低，且由于使用甲苯為磷?；軇┊a(chǎn)生環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，解決現(xiàn)有技術(shù)成核劑收率較低的問題，提供一種產(chǎn)品收率高的有機(jī)磷酸酯的制備方法和有機(jī)磷酸鹽成核劑的制備方法。本發(fā)明提供一種有機(jī)磷酸酯的制備方法，該方法包括以下步驟(I)在磷酰化反應(yīng)條件下，在磷酰化溶劑和縛酸劑的存在下，將由下式(I)所示的取代芳基酚原料和磷?；噭┻M(jìn)行第一接觸；(2)在水解條件下，將第一接觸所得產(chǎn)物與水進(jìn)行第二接觸；
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)磷酸酯的制備方法，該方法包括以下步驟(1)在磷酰化反應(yīng)條件下，在磷?；軇┖涂`酸劑的存在下，將由下式(I)所示的取代二芳基酚原料和磷酰化試劑進(jìn)行第一接觸；(2)在水解條件下，將第一接觸所得產(chǎn)物與水進(jìn)行第二接觸，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其中，所述磷?；噭┑挠昧繛椋茨柋扔?jì)，取代二芳基酚原料磷酰化試劑=I 1.7-2 ;縛酸劑的加入量為，按摩爾比計(jì)，磷酰化試劑縛酸劑=I 1-2 ;所述磷?；軇┑挠昧渴沟靡允?I)所示的取代二芳基酚原料、磷?；噭⒘柞；軇┖涂`酸劑的總量為基準(zhǔn)，式(I)所示的取代芳基酚的質(zhì)量濃度為10% -30%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其中，所述磷酰化溶劑是C1-C4的鹵代烷烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中，所述磷?；軇┦荂1-C3的氯代烷烴和/或C1-C3的溴代烷烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，所述磷酰化溶劑為二溴甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其中，水解反應(yīng)中水的用量為，按重量計(jì)，取代二芳基酚水=I 1-10。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或6所述的制備方法，其中，所述取代二芳基酚原料為選自2，2’-亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)和2，2’_亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一種；所述磷酰化試劑為三氯化磷、三氯氧磷中的至少一種；所述縛酸劑為三乙胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其中，所述磷?；磻?yīng)條件包括溫度為20-30°C，時(shí)間為10-16小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其中，所述水解條件包括溫度為35-40°C，時(shí)間為1-2小時(shí)。
10.一種有機(jī)磷酸鹽成核劑的制備方法，該方法包括制備有機(jī)磷酸酯，并將所述有機(jī)磷酸酯在成鹽反應(yīng)條件和成鹽溶劑存在下與成鹽劑接觸，其特征在于，制備所述有機(jī)磷酸酯的方法為權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的方法。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其中，所述取代二芳基有機(jī)磷酸酯成鹽溶劑的質(zhì)量比為I : 20-50 ;所述取代二芳基有機(jī)磷酸酯成鹽劑的摩爾比為3-4 I。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的制備方法，其中，所述成鹽劑為氫氧化鋁或氯化鋁，所述成鹽溶劑為水與下列物質(zhì)中至少一種的混合物丙酮、乙醇、丙醇、甲醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其中，所述成鹽溶劑中水的含量為30-50重量。
全文摘要
一種有機(jī)磷酸酯的制備方法，該制備方法包括以下步驟(1)在磷?；磻?yīng)條件下，在磷?；軇┖涂`酸劑的存在下，將由下式(I)所示的取代二芳基酚原料和磷?；噭┻M(jìn)行第一接觸；(2)在水解條件下，將第一接觸所得產(chǎn)物與水進(jìn)行第二接觸，式中，R1、R2、R3和R4相同或不相同，各自代表C1-C6的取代或?yàn)槿〈闹辨溁蛑ф溚榛?，其特征在于，所述磷?；軇┦躯u代烷烴。以及一種有機(jī)磷酸鹽成核劑的制備方法，該方法包括制備所述有機(jī)磷酸酯，并將所述有機(jī)磷酸酯在成鹽反應(yīng)條件和成鹽溶劑存在下與成鹽劑接觸。本發(fā)明采用以鹵代烷烴為溶劑，毒性小，利于環(huán)保；不燃燒，操作安全，溶劑回收循環(huán)使用容易，降低原料成本，并且可以獲得更高的產(chǎn)率。
文檔編號(hào)C07F9/12GK102807582SQ20111015138
公開日2012年12月5日 申請(qǐng)日期2011年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月2日
發(fā)明者顧民, 呂靜蘭, 徐耀輝, 褚海斌, 李偉 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院