專利名稱：一類含4-甲基-1,2,3-噻二唑的甲脒衍生物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的技術(shù)方案涉及含I，2-二唑化合物，具體為含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物。
背景技術(shù)：
氟菌唑,英文通用名triflumizole, 1979年由日本的曹達(dá)公司開發(fā)，是最早的含氟咪唑類殺菌劑。具有保護(hù)、治療和鏟除作用，為留醇脫甲基化抑制劑?？褂晁疀_刷，可防多種作物病定害。氟菌唑?qū)儆谶溥蝾悮⒕鷦壳耙呀?jīng)商品化的咪唑類殺菌劑有幾十種，它們一般具有高效、低毒和廣譜的特點(diǎn)。適用于蔬菜和果樹等多種作物，在殺菌劑的市場中占用很重要的份額。商品化的咪唑類殺菌劑有麥穗寧、苯菌靈、噻菌靈、多菌靈、稻瘟酯等很多種。從已經(jīng)商品化的咪唑類殺菌劑的結(jié)構(gòu)來看，咪唑類殺菌劑并沒有形成系列化合物，且咪唑上連接的結(jié)構(gòu)又非常復(fù)雜，這也反映出咪唑類殺菌劑具有多樣性。人們在原有結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上又不斷的研制出了多種類型的含咪唑結(jié)構(gòu)的殺菌劑，例如以苯并咪唑類和咪唑啉酮類的殺菌劑的研制就有很多的報道。脒類化合物在殺菌、殺蟲、抗癌等方便也表現(xiàn)出較好的活性，近年來很多人對脒類化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化，運(yùn)用電子等排、活性基團(tuán)拼接等手段，合成了一系列化合物。這些化合物在農(nóng)藥和醫(yī)藥等方面表現(xiàn)出良好的發(fā)展前景。Greenhill等綜述了脒類衍生物在醫(yī)藥上的應(yīng)用，脒可以作為消炎藥、利尿藥驅(qū)蟲藥等多種藥物，膽影脒鈉I是一類口服膽管、膽囊造影藥，極少有副作用，對病人安全，顯影效果好(Greehill JV，Lue P.Prog.Med.Chem.1992,30:203)。脒類衍生物可用作消炎藥、利尿藥和驅(qū)蟲藥等，化合物2可以用于治療高血壓，抑制血管擴(kuò)張。N-芳香取代的脒類化合物對抑制結(jié)核真菌有較好的選擇性。
權(quán)利要求
1.一類含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物，其特征在于具有如式I所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式:
2.含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物IA，其特征在于具有如式IA所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式:
3.含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物IB，其特征在于具有如式IB所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式:
4.含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1C，其特征在于具有如式IC所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式:
5.權(quán)利要求1所述含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC的合成方法，具體合成路線如下:
6.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。
7.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑在制備抗植物病毒劑中的用途。
8.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與殺蟲劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害中的應(yīng)用: 本發(fā)明的所有含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與現(xiàn)有的殺蟲劑:毒死蜱、地亞噥、啶蟲脒、甲氨基阿維菌素、彌拜菌素、阿維菌素、多殺菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、節(jié)氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、氯噻啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、可尼丁、達(dá)特南、除蟲脲、滅幼脲、伏蟲隆、除蟲隆、氟鈴脲、氟蟲脲、唳蟲隆、風(fēng)螨脲、毒蟲脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS號為 121451-02-3、氟螨脲、Novaluron 即雙苯氟脲、氟啶脲、Bay sir6874 即{1_[(3.5_ 二氣-4) 4_硝基苯氧基苯基3_3_ (2_氣苯)-服}、Bay SIR-8514即[1-(4-二氣甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲]、嗪蟲脲、Bistrifluron即雙三氟蟲脲、呋喃蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼、樂果、氧化樂果、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、噠嗪硫磷、氯唑磷、葉蟬散、西維因、抗蚜威、速滅威、異丙威、殺螟丹、仲丁威、葉飛散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、殺螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、噠螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺蟲酯、螺蟲乙酯、丁烯氟蟲腈、三唑錫、噻嗪酮、滅線磷、氟蟲腈、殺蟲單、殺蟲雙、氯蟲酰胺、氟蟲酰胺、氟氰蟲酰胺、氰蟲酰胺、唑蟲酰胺、吡螨胺、溴蟲腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、噠幼酮、吡丙醚、?，斁氐戎械娜我庖环N或兩種組合使用用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害；本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的質(zhì)量百分含量是1% -90%，本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與上述殺蟲劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1%;可直接兌水后噴霧，組合物的制劑中包含農(nóng)業(yè)上可以接受的溶劑和乳化劑以及助溶劑和增效劑等，組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制齊U、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細(xì)粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧齊U、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；可以防治的蟲害主要有紅蜘蛛、東亞飛蝗、云斑車蝗、中華稻蝗、日本黃脊蝗、單刺螻蛄、東方螻蛄、稻薊馬、煙薊馬、溫室薊馬、稻管薊馬、麥簡管薊馬、溫室白粉虱、煙粉虱、黑尾葉蟬、大青葉蟬、棉葉蟬、斑衣蠟蟬、褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱、甘蔗扁角飛虱、棉蚜、麥二叉蚜、麥長管蚜、桃蚜、高粱蚜、蘿卜蚜、吹綿蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圓蚧、白蠟蟲、紅蠟蚧、朝鮮球堅蚧、梨網(wǎng)蝽、香蕉網(wǎng)蝽、細(xì)角花蝽、微小花蝽、針緣蝽、稻蛛緣蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻綠蝽、綠盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、麗草蛉、中華草蛉、谷蛾、衣蛾、黃刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麥蛾、棉紅鈴蟲、甘薯麥蛾、小菜蛾、桃小食心蟲、大豆食心蟲、桃小食心蟲、蘋果頂梢卷葉蛾、褐帶長卷葉蛾、擬小黃卷葉蛾、二化螟、豆莢螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻縱卷葉螟、條螟、棉卷葉野螟、桃蛀螟、黏蟲、斜紋夜蛾、稻螟蛉、棉小造橋蟲、甜菜夜蛾、大螟、棉鈴蟲、鼎點(diǎn)金剛鉆、小地老虎、大地老虎、黃地老虎、盜毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直紋稻弄蝶、隱紋谷弄蝶、柑橘鳳蝶、玉帶鳳蝶、菜粉蝶、苧麻赤蛺蝶、苧麻黃蛺蝶、豆芫菁、金星步甲、皺鞘步甲、麥穗步甲、溝金針蟲、細(xì)胸金針蟲、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁蟲、金緣吉丁蟲、黃粉蟲、黑粉蟲 、赤擬谷盜、雜擬谷盜、銅綠異麗金龜、暗黑金龜、華北大黑鰓金龜、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃紅頸天牛、大猿葉蟲、小猿葉蟲、黃守瓜、黃曲條跳甲、綠豆象、豌豆象、蠶豆象、玉米象、米象、小麥葉蜂、梨實(shí)蜂、黃帶姬蜂、黏蟲白星姬蜂、螟蛉懸繭姬蜂、棉鈴蟲齒唇姬蜂、螟黑點(diǎn)疣姬蜂、蚊、蠅、虻、麥紅吸漿蟲、麥黃吸漿蟲、稻癭蚊、柑橘大實(shí)蠅、瓜實(shí)蠅、麥葉灰潛蠅、美洲斑潛蠅、豆桿黑潛蠅、麥桿蠅、種蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、傘裙追寄蠅、玉米螟厲寄蠅、黏蟲缺須寄蠅等農(nóng)業(yè)害蟲、林業(yè)害蟲；防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物蟲害中的植物包括稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番孤辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景；組合物在殺蟲的同時提高了植物的防御能力，使植物產(chǎn)生了對病原真菌、細(xì)菌和病毒侵染的防御能力； 權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與殺螨劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害中的應(yīng)用: 本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑以及與選自三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫、毒蟲畏、甲基毒蟲畏、巴毒磷、敵敵畏、庚烯磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亞胺硫磷、氧樂果、敵殺磷、乙硫磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、伏殺硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜滅多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亞胺硫磷、亞胺硫磷、氟丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、聯(lián)苯肼酯、苯硫威、涕滅威、丁酮威、殺線威、抗蟲威、久效威、苯菌靈、氯滅殺威、克百威、丁硫克百威、速滅威、蜱虱威、伐蟲脒、單甲脒、殺螨脒 、雙甲脒、殺蟲脒、苯甲酸芐酯、溴螨酯、丁氟螨酯、滅螨醌、氟蚜螨、氟蟲脲、瀏陽霉素、蟲螨霉素、蘇云金素、殺螨素、瀏陽霉素、阿維菌素、多拉菌素、埃普利諾菌素、伊維菌素、賽拉菌素、莫西菌素、除蟲菊素、煙堿、苦參堿、印楝素、魚藤酮、吡螨胺、噠螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、殺螨酯、克螨特、噠螨靈中的任意一種或兩種藥劑組合制備成殺螨劑用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害；本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與上述藥劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1% ;組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮齊IJ、可分散濃齊U、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳齊U、種子處理齊U、水包油乳齊U、煙霧罐、細(xì)粒齊U、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸齊IJ、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液齊IJ、蒸汽釋放劑中的任意一種；組合物防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物螨害中的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘鹿、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笑、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景；組合物適用的螨害為植食性害螨，植食性害螨選自葉螨即葉螨科、細(xì)須螨科、呋線螨、癭螨科的害螨即全爪螨屬、紅葉螨屬和癭螨科的疥螨這些世界性的農(nóng)業(yè)害螨、林業(yè)害螨、園藝害螨和衛(wèi)生害螨。
9.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與殺菌劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害中的應(yīng)用: 本發(fā)明的所有含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與現(xiàn)有的殺菌劑如苯并噻二唑、噻酰菌胺，簡寫為TDL、噻酰胺、甲噻誘胺、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、DL-@-氨基丁酸、異噻菌胺，其英文通用名為:isotianil、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸、3,4-二氯異噻唑-5-甲酸鈉、3，4_二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、病毒唑、安托芬、寧南霉素或水楊酸、霜脲氰、福美雙、福美鋅、代森錳鋅、乙磷鋁、甲基硫菌靈、百菌清、敵可松、腐霉利、苯銹啶、甲基托布津、托布津、精甲霜靈、氟嗎啉、烯酰嗎啉、高效甲霜靈、高效苯霜靈、雙氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、氟酰胺、葉枯酞、環(huán)丙酰菌胺、環(huán)氟菌胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、吡噻菌胺、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、萎銹靈、乙菌利、異菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧環(huán)唑、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、滅菌唑、聯(lián)苯三唑醇、噻菌靈、麥穗寧、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鮮胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉靈、噁霜靈、噻唑菌胺、土菌靈、辛噻酮、苯噻硫氰、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、拌種咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、環(huán)啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、滅螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羥基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、滅痕素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井R霉素、鏈霉素、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、呋酰胺、滅銹胺、多菌靈、苯菌靈、甲基硫菌靈、三唑酮、乙喃酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核凈、百菌清、稻瘟靈、稻瘟凈、葉枯唑、五氯硝基苯、丙森鋅、三乙膦酸鋁、硫磺、波爾多液、硫酸銅、氧氯化銅、氧化亞銅、氫氧化銅、苯菌酮、戊菌隆、噠菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺環(huán)菌胺、三環(huán)唑、嗪胺靈、多果啶、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敵磺鈉、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百畝、敵線酯、棉隆、二氯異丙醚、噻唑磷、硫線磷、豐索磷、蟲線磷、苯線磷、滅線磷、除線磷、氯唑磷、丁硫環(huán)磷、殺線威、涕滅威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯異煙酸、烯丙異噻唑等其它已知任何可作為殺菌劑中的任意一種或兩種組合使用用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害；本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與前述殺菌劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1% ;組合物的防治效果好，這些組合物具有一定的增效作用和相加作用，未發(fā)現(xiàn)具有頡頏作用的組合物；上述組合物可以用于農(nóng)業(yè)植物病害和園藝植物病害的防治，防治對象包括卵菌綱的綿霉屬、絲囊霉屬、腐霉屬、 疫霉屬、指梗霉屬、單軸霉屬、假霜霉屬、霜霉屬等二十余個屬產(chǎn)生的病害，如稻苗綿腐病、番茄根腐病、馬鈴薯晚疫病、煙草黑脛病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、萵苣霜霉病、黃瓜霜霉病、黃瓜炭疽病等多種糧食作物、經(jīng)濟(jì)作物、園藝植物和林業(yè)植物的其他病害等；組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮劑、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳齊IJ、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃劑、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳劑、種子處理劑、水包油乳劑、煙霧罐、細(xì)粒劑、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油劑、油分散性粉劑、膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；這些組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病害中適用的植物包括谷類:稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、谷子、高粱；薯類作物:甘薯、馬鈴薯、木薯；豆類:大豆、蠶豆、豌豆、綠i1、小ii和纖維:棉花、麻類、香桑；油料:花生、油采、芝麻、大i1、向日癸；糖料:甜采、甘蔗；飲料:茶葉、咖啡、可可；嗜好:煙葉；藥用:人參、貝母；熱帶:橡膠、椰子、油棕、劍麻；糧食作物和水果、花卉、油料、糖料及棉、麻、茶、煙草、中藥材經(jīng)濟(jì)作物及種植瓜、果、茶、蠶桑、蔬菜、含各種山野 菜、竹筍、花卉及觀賞植物、啤酒花、藥材、胡椒、種苗及其他園藝作物園藝作物如煙草:烤煙，晾煙、曬煙；蔬菜、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、蒜、瓜類:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜；豆類:大豆、蠶豆、荷蘭豆；馬鈴薯、小麥、玉米、水稻、花生、果樹:蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜；花卉:蘭花；盆景；組合物在殺菌的同時提高了植物的防御能力，使植物產(chǎn)生了對病原真菌、細(xì)菌和病毒侵染的防御能力； 權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與抗植物病毒劑組合防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害中的應(yīng)用: 本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與現(xiàn)有的抗植物病毒藥劑苯并噻二唑、噻酰菌 胺，簡寫為TDL、異噻菌胺，其英文通用名為:isotianil、4-甲基-1，`2，3_噻二唑-5-甲酸、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸鈉、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯、3，4-氯異噻唑-5-甲酸、3，4-氯異噻唑-5-甲酸鈉、3，4-二氯異噻唑-5-甲酸乙酯、DL-P-氨基丁酸、病毒唑、安托芬、寧南霉素、噻酰胺、甲噻誘胺或水楊酸、嘧肽霉素、二氯異煙酸、烯丙異噻唑、井R羥胺、井R霉素中任意I個或2個化合物組合用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害；防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害的病害選自煙草花葉病毒病、各種瓜類病毒病、各種茄果類病毒病、豆類病毒病、十字花科病毒病、糧油作物病毒病、棉花病毒病及各種果樹病毒病中任何一種，其中危害嚴(yán)重的選自:煙草病毒病、辣甜椒病毒病、番爺病毒病、大白菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮縮病、黃矮病、條紋葉枯病、番爺蕨葉病毒病、辣椒花葉病毒病和煙草脈壞死病毒病、玉米矮花葉病、花椰菜花葉病毒、柑橘病毒病、建蘭花葉病毒、建蘭環(huán)斑病毒中任何一種；這些組合物用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)以及園藝植物病毒病害的植物選自稻谷、小麥、大麥、燕麥、玉米、高粱、甘薯、馬鈴薯、木薯、大豆、荷蘭豆、蠶豆、豌豆、綠豆、小豆、棉花、蠶桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人參、貝母、橡膠、椰子、油棕、劍麻、煙草、番茄、辣椒、蘿卜、黃瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、蔥、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹筍、啤酒花、馬鈴薯、水稻、胡椒、蘋果、香蕉、柑桔，桃樹、番木瓜、蘭花、盆景等農(nóng)業(yè)、園藝、經(jīng)濟(jì)、林業(yè)等植物；這些組合物的使用使得作物自身的免疫力提高，在產(chǎn)生對害蟲尤其是傳毒昆蟲防治的同時誘導(dǎo)了植物產(chǎn)生對植物病毒病害的防御能力；也能產(chǎn)生對病毒病害直接的防治效果；因此，這些組合物可以用于抗植物病毒藥劑和誘導(dǎo)植物抗植物病毒藥劑的制備及用途；本發(fā)明的含4-甲基-1，.2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC在組合物中的總的質(zhì)量百分含量是1% -90%，本發(fā)明的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與前述抗植物病毒藥劑的比例為質(zhì)量百分比1%: 99%到99%: 1% ;組合物加工的劑型選自緩釋劑、粉劑、微膠囊懸浮齊U、可分散液體制劑、可分散固體制劑、種子處理乳劑、水乳劑、顆粒劑、微乳劑、油劑、用農(nóng)藥包衣的種子、懸乳劑、可溶性濃劑、毒谷、氣霧劑、塊狀毒餌、緩釋塊、濃毒餌、膠囊懸浮劑、可分散濃齊[J、乳油、靜電噴霧劑、油包水乳齊[J、種子處理齊[J、水包油乳齊[J、煙霧罐、細(xì)粒齊[J、煙霧燭、煙霧筒、煙霧棒、煙霧片、煙霧劑、煙霧丸、粒狀毒餌、發(fā)氣劑、油膏、熱霧劑、固/液混合裝劑、液/液混合裝劑、冷霧劑、固/固混合裝劑、藥漆、種子處理液劑、微粒劑、油懸劑、油齊U、油分散性粉劑、 膏劑、片狀毒餌、濃膠劑、潑澆劑、棒劑、種衣劑、毒餌、涂抹劑、小塊毒餌、懸浮劑、懸浮乳劑、水溶性粒劑、可溶性濃劑、成膜油劑、片劑、追蹤粉劑、超低容量液劑、蒸汽釋放劑中的任意一種；這些組合物間均表現(xiàn)出相加或增效作用，在保持殺蟲活性的同時，其抗病毒活性均大于任何一個化合物單獨(dú)使用的效果；未發(fā)現(xiàn)有頡頏作用的組合物，組合物的藥效持效期長。
10.權(quán)利要求1、2、3、4所述的含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物1、IA、IB、IC與商品農(nóng)藥組合形成農(nóng)藥制劑的加工工藝。
全文摘要
本發(fā)明提供了一類含4-甲基-1，2，3-噻二唑的甲脒衍生物及其制備方法和用途，本發(fā)明涉及含1，2，3-噻二唑的甲脒類化合物，它們具有如I所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式。本發(fā)明公開了上述化合物的結(jié)構(gòu)通式、合成方法與用作殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、抗植物病毒劑的用途，其與農(nóng)業(yè)上可接受的助劑或增效劑混合用于制備殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、抗植物病毒劑的加工工藝；還公開了這些化合物與商品殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、抗植物病毒劑和植物激活劑組合使用在防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、園藝病害、蟲害、螨害、病毒病害中的用途和制備方法。
文檔編號C07D285/06GK103214476SQ201310155458
公開日2013年7月24日 申請日期2013年5月2日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月2日
發(fā)明者范志金, 房震, 陳旭艷, 李娟娟, 李岳東, 姬曉恬, 華學(xué)文, 毛武濤, 宗廣寧, 李鳳云, 劉超倫, 周漓軻, 程勝名 申請人:南開大學(xué)