專利名稱：一種二氟乙酸酯的工業(yè)化合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及合成農藥中間體有用的如下通式(3)所表示的二氟乙酸酯的一種工業(yè)化合成方法。
權利要求
1.制備式(I)所示的二氟乙酸酯的合成方法。
2.根據(jù)權利I要求，通式⑴中R1代表的是I 3碳原子的烷基，通式⑴代表的是N, N- 二甲基-二氟乙酸胺、N, N- 二乙基-二氟乙酸胺、N, N- 二丙基-二氟乙酸胺、N, N- 二異丙基-二氟乙酰胺。 R2OH (2)。
3.根據(jù)權利I要求，通式(2)中R2代表的是I 4碳原子的烷基，通式(2)代表的是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇。
4.根據(jù)權利I要求，通式(3)中R1代表的是I 4碳原子的烷基，通式(3)代表的是二氟乙酸甲酯、二氟乙酸乙酯、二氟乙酸正丙酯、二氟乙酸異丙酯、二氟乙酸正丁酯、二氟乙酸仲丁酯、二氟乙酸異丁酯、二氟乙酸叔丁酯。
5.根據(jù)權利I 4要求，制備式(I)反應中使用的酸為強質子酸或者有機酸，可以是硫酸、磷酸、三氟甲磺酸，優(yōu)選硫酸。
6.根據(jù)權利I 5要求，制備式(I)反應中使用的強酸相對于反應底物通式(I)表示的二氟乙酰胺，強酸使用量為O. 001 10當量，優(yōu)選I. 05 I. 5當量。
7.根據(jù)權利I 6要求，制備式(I)反應的溫度O 200°C，優(yōu)選90 150°C。
8.制備式(II)所示的通式(I)的合成方法。
9.根據(jù)權利8要求，通式(4)與通式(I)中R1代表著相同的碳原子數(shù)為I 3的烷基，通式⑷可以是N, N- 二甲基-二氣乙酸胺、N, N- 二乙基_ 二氣乙酸胺、N, N- 二丙基_ 二氯乙酰胺、N, N- 二異丙基-二氯乙酰胺。
10.根據(jù)權利8要求，制備式(II)反應需要控制體系水份為O 5000ppm，根據(jù)實際生產可達到條件，優(yōu)選500 lOOOppm。
11.根據(jù)權利8要求，制備式(II)反應所需溶劑為非質子極性溶劑，可以是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、乙二醇、I，2-丙二醇、I，3-丙二醇、二甘醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、環(huán)丁砜(TMS)、芐基腈、吡啶基腈、六甲基磷酸三酰胺(HMPA)、1，3-二甲基-2-咪唑喹啉酮(DMI)等，優(yōu)選二甘醇。
12.根據(jù)權利8要求，制備式(II)反應需要的無水KF優(yōu)選新制噴霧KF。
13.根據(jù)權利8要求，制備式(II)反應需要的無水KF相對于通式(4)二氯乙酰胺，無水KF使用量為O 10當量，優(yōu)選2. 2 2. 8當量。
14.根據(jù)權利8要求，制備式(II)反應的溫度要求O 20(TC，優(yōu)選140 160°C。
15.制備式(III)所示的通式(4)的合成方法。
16.根據(jù)權利15要求，通式(6)中R1表示的是I 3碳原子數(shù)的烷基，通式(6)可以是二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺。考慮到工業(yè)化的回收及可連續(xù)操作性，優(yōu)選二甲胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種二氟乙酸酯的工業(yè)化生產方法，該方法是通過二氟乙酰胺與低級醇在強酸的催化下，生成二氟乙酸酯，該反應的產物選擇性達到95％以上，其特征在于選擇了一種工業(yè)易回收同時能進行連續(xù)性操作的仲胺制備二氯乙酰胺，選擇一種溶劑解決了氟取代反應在提供常用溶劑加催化劑組合情況下都難以發(fā)生的困難，該溶劑還俱備相轉移劑功用，成本低且回收便利。
文檔編號C07C231/12GK102875379SQ20121043062
公開日2013年1月16日 申請日期2012年11月1日 優(yōu)先權日2012年11月1日
發(fā)明者張奇方 申請人:上海品沃化工有限公司