專利名稱：制備3-鹵烷基吡唑的方法
制備3-南烷基吡唑的方法本發(fā)明涉及經(jīng)取代吡唑的N-烷基化。具體地，本發(fā)明涉及經(jīng)N-烷基化的經(jīng)取代吡唑的異構(gòu)化及經(jīng)N-烷基化的經(jīng)取代吡唑的選定異構(gòu)體的制備。用于作物保護(hù)的殺真菌劑以例如每年數(shù)千噸的極大規(guī)模生產(chǎn)。鑒于殺真菌劑的生產(chǎn)規(guī)模,生產(chǎn)方法的任何改良皆可顯著地節(jié)約成本。經(jīng)N-烷基化的經(jīng)取代吡唑，例如3-( 二氟甲基)-1_甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯(DFPE)是制備許多殺真菌劑(包括塞達(dá)斯恩(Sedaxane )、異派拉贊(Isopyrazam)及其他殺真菌劑)的有價(jià)值的中間體。在DFPE中，吡唑環(huán)中僅有一個(gè)氮原子經(jīng)烷基化。根據(jù)W02006/045504，經(jīng)取代吡唑的區(qū)位選擇性N-烷基化可通過使相應(yīng)的經(jīng)取代吡唑與磷酸三烷酯或膦酸三烷酯反應(yīng)來達(dá)成。然而，將需要增加非異型異構(gòu)體(non-1soisomer)的產(chǎn)率以便在商業(yè)生產(chǎn)中降低成本及消耗。在一個(gè)第一方面中，本發(fā)明提供一種制備具有化學(xué)式I的化合物的方法
權(quán)利要求
1.一種制備具有化學(xué)式I的化合物的方法，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該方法是用于增加具有化學(xué)式I的化合物在包含 具有化學(xué)式I的化合物與具有化學(xué)式IV的化合物的混合物中的比例。
3.一種制備具有化學(xué)式I的化合物的方法，
4.一種根據(jù)方案I使具有化學(xué)式IV的化合物與具有化學(xué)式I的化合物之間相互轉(zhuǎn)化 的方法，方案I
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中該酰胺是叔胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中該酰胺是具有化學(xué)式XX的化合物:
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中該酰胺是二甲基甲酰胺、N-甲 基-2-吡咯烷酮或N，N- 二甲基乙酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中該烷基化劑能夠使如權(quán)利要求I中 定義的具有化學(xué)式IV的化合物烷基化以形成具有化學(xué)式IVa的化合物
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中該烷基化劑是具有化學(xué)式III的化 合物
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中該方法用于制備具有化學(xué)式VI的化合物
11.一種制備具有化學(xué)式I的化合物的方法其中R1是C1-C4鹵烷基；R2是可任選地經(jīng)取代的烷基、可任選地經(jīng)取代的芳基或可任選地經(jīng)取代的雜芳基；且 R3是甲基或乙基；該方法包括bl.使具有化學(xué)式II的化合物
12.—種制備具有化學(xué)式IX的化合物的方法
13.一種制備具有化學(xué)式X的化合物的方法
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中該具有化學(xué)式X的化合物是具有化學(xué)式XII的化合物(異派拉贊)、具有化學(xué)式XIII的化合物(塞達(dá)斯恩)、具有化學(xué)式XIV的化合物、具有化學(xué)式XV的化合物(吡噻菌胺)、具有化學(xué)式XVI的化合物(必殺芬)、具有化學(xué)式XVII的化合物(伏必賽)、具有化學(xué)式XVIII的化合物或具有化學(xué)式XIX的化合物
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中 R1是二氟甲基或三氟甲基；R2是C1-C6焼基；且 R3是甲基。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備具有化學(xué)式I的化合物的方法，其中R1是C1-C4鹵烷基；R2是可任選地經(jīng)取代的烷基、可任選地經(jīng)取代的芳基或可任選地經(jīng)取代的雜芳基；并且R3是甲基或乙基；該方法包括使具有化學(xué)式IV的化合物，其中R1、R2及R3如關(guān)于具有化學(xué)式I的化合物所定義；與烷基化劑在酰胺存在下反應(yīng)。
文檔編號C07D231/14GK103052625SQ201180038400
公開日2013年4月17日 申請日期2011年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月10日
發(fā)明者王林華, R·B·舍斯 申請人:先正達(dá)參股股份有限公司