專(zhuān)利名稱：一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
乙烯是石油化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)原料。乙烯的產(chǎn)量、生產(chǎn)規(guī)模和技術(shù)標(biāo)志著一個(gè)國(guó)家石油化工的發(fā)展水平。目前生產(chǎn)乙烯的方法以管式爐石油烴蒸汽裂解技術(shù)為主，據(jù)統(tǒng)計(jì)，世界上大約99%的乙烯和50%以上的丙烯通過(guò)該方法生產(chǎn)。乙烯裝置的核心設(shè)備是管式裂解爐，它是由對(duì)流段和輻射段組成。裂解原料和稀釋水蒸氣首先在對(duì)流段爐管內(nèi)加熱，將原料氣化并加熱至起始裂解溫度(即“橫跨溫度”)，然后進(jìn)入輻射段爐管裂解。在工業(yè)裂解爐輻射段內(nèi)，通常排布了若干組構(gòu)型相同的爐管。管內(nèi)通以裂解原料，管外用液體燃料或氣體燃料燃燒所放出的熱量來(lái)加熱管壁，而通過(guò)管壁的傳熱，將熱量傳遞給管內(nèi)的反應(yīng)物料。由于裂解反應(yīng)溫度約800°C _900°C，而且有向更高溫發(fā)展的趨勢(shì)，因此管壁溫度一定要更高，才能把熱量傳到管內(nèi)去。爐膛內(nèi)的傳熱過(guò)程主要是通過(guò)輻射方式來(lái)進(jìn)行的。眾所周知，裂解是指烴在高溫條件下，發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反應(yīng)生成烯烴及其他產(chǎn)物的過(guò)程。石油裂解目的是以生產(chǎn)乙烯、丙烯為主，同時(shí)還副產(chǎn)丁烯、丁二烯等烯烴和裂解汽油、柴油、燃料油等產(chǎn)品。石油烴裂解的化學(xué)反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，而且石油烴裂解反應(yīng)有一次反應(yīng)和二次反應(yīng)之分，一次反應(yīng)是烴分子由大變小即鏈烷烴進(jìn)行脫氫和斷鏈反應(yīng)、環(huán)烷烴和芳烴進(jìn)行脫氫開(kāi)環(huán)反應(yīng)，通過(guò)一次反應(yīng)生產(chǎn)乙烯、丙烯等烯烴產(chǎn)品；二次反應(yīng)是烴分子由小變大即烯烴、炔烴進(jìn)行聚合、脫氫縮合反應(yīng)以及環(huán)烷烴和芳烴進(jìn)行脫氫縮合和脫氫稠環(huán)化反應(yīng)等，反應(yīng)導(dǎo)致生成焦碳，這一點(diǎn)對(duì)于裂解爐的正常運(yùn)轉(zhuǎn)尤其不利，因?yàn)樯傻慕固几街诹呀鉅t管內(nèi)壁，既增加了導(dǎo)熱阻力，也增加了反應(yīng)系統(tǒng)的阻力。所以要求裂解反應(yīng)在爐管中進(jìn)行一次反應(yīng)后盡量減少二次反應(yīng)就降溫結(jié)束，這就要求較短的停留時(shí)間。

由于輻射段要在較短的停留時(shí)間內(nèi)傳遞大量的熱，因此管壁的溫度較高，達(dá)到950°C-1100°C，高溫造成了管壁的附近二次反應(yīng)發(fā)生嚴(yán)重，從而結(jié)焦，進(jìn)而影響到裂解爐的烴分壓及運(yùn)行周期等，如何能夠降低輻射段的熱負(fù)荷，將是減緩結(jié)焦延長(zhǎng)運(yùn)行周期的一個(gè)重要方向。CN1405272A公開(kāi)了一種裂解爐，該發(fā)明改造了裂解爐的輻射段燃燒系統(tǒng)，采用爐底和爐頂同時(shí)加熱的方式為輻射段進(jìn)行加熱，輻射段產(chǎn)生的高溫?zé)煔饨?jīng)過(guò)橫跨段進(jìn)入對(duì)流段，對(duì)流段是多組對(duì)流盤(pán)管。該裂解爐仍然是傳統(tǒng)的石油烴原料裂解爐，僅僅在輻射段燃燒系統(tǒng)做了改變，高溫裂解所產(chǎn)生的能耗仍比較高。CN1659257A發(fā)明了一種具有至少一個(gè)對(duì)流段的裂解爐，通過(guò)裂解爐的兩個(gè)對(duì)流段使得裂解爐輻射段的煙氣分布更加均勻，該裂解爐僅僅通過(guò)兩個(gè)對(duì)流段使得輻射段煙氣分布更加均勻，對(duì)流段依然是排布若干傳統(tǒng)的回收熱量的換熱管，因此，盡管該裂解爐可以使輻射段的煙氣分布更加均勻，但本發(fā)明的裂解爐對(duì)于高溫裂解需要高能耗的問(wèn)題仍需進(jìn)一步改善。
上述可知，目前裂解爐仍然遵從蒸汽熱裂解的工藝，為裂解爐配置輻射段和對(duì)流段，在輻射段采取外部加熱的方法，在對(duì)流段，則對(duì)熱量進(jìn)行回收以提高熱效率。而當(dāng)裂解爐結(jié)焦較為嚴(yán)重并影響到裂解爐輻射段爐管材料時(shí)，則對(duì)裂解爐爐管進(jìn)行燒焦處理?，F(xiàn)有技術(shù)中的裂解爐由于輻射段要在較短的停留時(shí)間內(nèi)傳遞大量的熱，因此管壁的溫度較高，達(dá)到950°C -110(TC，高溫造成了管壁的附近二次反應(yīng)發(fā)生嚴(yán)重，從而結(jié)焦，進(jìn)而影響到裂解爐的烴分壓及運(yùn)行周期等，如何能夠降低輻射段的熱負(fù)荷，將是減緩裂解爐結(jié)焦，延長(zhǎng)其運(yùn)行周期的一個(gè)重要方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服目前蒸汽裂解生產(chǎn)低碳烯烴時(shí)能耗高、單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)裂解爐輻射段的熱負(fù)荷高裂解爐容易結(jié)焦的缺點(diǎn)，提供一種能耗低、單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)裂解爐輻射段的熱負(fù)荷低從而降低裂解爐結(jié)焦的生產(chǎn)低碳烯烴的方法。本發(fā)明人經(jīng)過(guò)廣泛研究，發(fā)現(xiàn)氧化裂解反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生內(nèi)供熱效應(yīng)，因此在現(xiàn)有的裂解爐輻射段入口通過(guò)向其中充入氧氣，通過(guò)控制裂解原料與氧氣的用量比，使氧氣和裂解氣原料在裂解爐的輻射段同時(shí)進(jìn)行氧化裂解和熱裂解反應(yīng)，利用裂解氣原料氧化裂解的內(nèi)供熱效應(yīng)，部分供應(yīng)裂解原料裂解的溫度，從而有效地在降低裂解爐輻射段的熱負(fù)荷同時(shí)的降低蒸汽裂解裝置的能耗，減少結(jié)焦的發(fā)生。同時(shí)，氧氣的存在一定程度上會(huì)抑制結(jié)焦。采用該方法，可以顯著地延長(zhǎng)了裂解爐的運(yùn)行周期。此外，上述氧化裂解過(guò)程中，只會(huì)生成水、乙烯、甲烷、碳氧化物以及少量的碳三以上烴類(lèi)，不含有酸、酯和醇等有機(jī)氧化物，其組分種類(lèi)與蒸汽裂解產(chǎn)物相似，所以，將氧化裂解和蒸汽裂解物流可循環(huán)回蒸汽裂解系統(tǒng)的裂解氣總管及裂解氣總管之后的分離系統(tǒng)，通過(guò)蒸汽裂解裝置的分離回收系統(tǒng)，得到低碳烯烴。基于以上發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的一方面，本發(fā)明提供了一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括在石油烴的蒸汽裂解條件下，將含有裂解原料和水蒸氣的裂解物流A與氧氣接觸，并從接觸后的產(chǎn)物中分離出低碳烯烴，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為0.2-15重量％。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供了一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟:(I)將含有裂解原料與水蒸氣的裂解物流A通入裂解爐的對(duì)流段加熱到橫跨溫度后送入裂解爐的輻射段；(2)將以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，加入量為0.2-15%的氧氣注入裂解爐的輻射段的入口，與來(lái)自對(duì)流段的裂解物流A接觸反應(yīng)后經(jīng)輻射段蒸汽裂解，得到富含低碳烯烴的物流B ；(3)將步驟(2)得到的富含低碳烯烴的物流B送入裂解爐的裂解氣總管，分離回收得到低碳烯烴。采用本發(fā)明的低碳烯烴的生 產(chǎn)方法，實(shí)施例1中，石腦油裂解爐的運(yùn)行周期達(dá)為63天，乙烯收率為29.12重量％ ;而采用現(xiàn)有技術(shù)的乙烯蒸汽裂解系統(tǒng)的方法制備低碳烯烴的方法的對(duì)比例I中，石腦油裂解爐的運(yùn)行周期為55天，乙烯收率為29.26重量％。相對(duì)于對(duì)比例1，實(shí)施例1的裂解爐的乙烯收率相當(dāng)，但裂解爐的運(yùn)行周期延長(zhǎng)了 15%左右。


附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的具體實(shí)施方式
一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中:圖1為現(xiàn)有技術(shù)中蒸汽裂解系統(tǒng)制備低碳烯烴的流程示意圖。圖2為本發(fā)明一種優(yōu)選方式制備低碳烯烴的流程示意圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明I裂解原料2鍋爐給水3稀釋蒸汽4超高壓蒸汽5風(fēng)機(jī)6汽包7急冷換熱器8對(duì)流段9輻射段10裂解氣總管11對(duì)流段第一空間12對(duì)流段第二空間13脫氧 設(shè)備14氧氣
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括在石油烴的蒸汽裂解條件下，將含有裂解原料和水蒸氣的裂解物流A與氧氣接觸，并從接觸后的產(chǎn)物中分離出低碳烯烴，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為0.2-15重量％。本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“裂解原料”是指輕烴、液態(tài)的石腦油、加氫尾油和輕柴油等，其中，輕烴一般來(lái)源兩部分，一部分來(lái)自蒸汽裂解系統(tǒng)中的液體石油烴裂解產(chǎn)生的副產(chǎn)物乙烷、丙烷和丁烷，經(jīng)過(guò)蒸汽裂解裝置的分離回收系統(tǒng)后，得到純乙烷或純丙烷等輕烴。另一部分來(lái)自商購(gòu)的乙烷、丙烷、丁烷中的一種或多種。術(shù)語(yǔ)“第一空間”是指對(duì)流段中脫氧設(shè)備占用的空間，“第二空間”是指對(duì)流段中脫氧設(shè)備占用的空間之外的空間，第一空間與第二空間的體積總和為對(duì)流段的體積。由于本發(fā)明主要涉及在現(xiàn)有乙烯蒸汽裂解生產(chǎn)低碳烯烴的基礎(chǔ)上，通過(guò)在裂解爐的輻射段的入口注入與裂解原料一定比例的氧氣，使裂解原料在輻射段同時(shí)發(fā)生氧化裂解和熱裂解，對(duì)低碳烯烴的生產(chǎn)方法的改進(jìn)也相應(yīng)主要涉及在現(xiàn)有的乙烯蒸汽裂解生產(chǎn)低碳烯烴的裂解爐的輻射段的入口注入氧，裂解原料在對(duì)流段加熱到橫跨溫度、裂解原料在輻射段的裂解和裂解后的原料的分離回收的以及脫氧的具體操作均可參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，優(yōu)選地，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為 0.8-12%,優(yōu)選為 6.5-8.5%。根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟:(I)將含有裂解原料與水蒸氣的裂解物流A通入裂解爐的對(duì)流段加熱到橫跨溫度后送入裂解爐的輻射段；(2)將以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，加入量為0.2-15%的氧氣注入裂解爐的輻射段的入口，與來(lái)自對(duì)流段的裂解物流A接觸反應(yīng)后經(jīng)輻射段蒸汽裂解得到富含低碳烯烴的物流B ;(3)將步驟(2)得到的富含低碳烯烴的物流B送入裂解爐的裂解氣總管，分離回收得到低碳烯烴。
根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，優(yōu)選地，當(dāng)將含有裂解原料和水蒸氣的裂解物流A與氧氣接觸采用上述步驟是，其中，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為
0.8-12%，優(yōu)選為 6.5-8.5%。根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，其中，該方法還包括在步驟(2)之后、步驟(3)之前進(jìn)行的以下步驟:(4)將步驟⑵得到的富含低碳烯烴的物流B進(jìn)行脫氧，脫氧的條件使得脫氧后的所述富含低碳烯烴的物流B中的氧氣的體積含量低于lppm。根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，所述裂解爐的對(duì)流段包括第一空間和第二空間，所述脫氧在脫氧裝置中進(jìn)行，所述脫氧裝置設(shè)置在裂解爐的對(duì)流段的第一空間內(nèi)，所述脫氧裝置的入口與所述裂解爐急冷換熱器的出口相連，所述脫氧裝置與所述對(duì)流段的體積比為1: 5-15，優(yōu)選為1: 8-12。根據(jù)本發(fā)明的方法，本發(fā)明對(duì)脫除氧氣的方法沒(méi)有特別的限制?，F(xiàn)有技術(shù)中各種脫除氧氣的方法都可以用于本發(fā)明的方法。優(yōu)選地，本發(fā)明對(duì)所述脫除氧氣的方法為:將富含低碳烯烴的物流B與活性氧化鋁為載體的負(fù)載型鈀催化劑接觸。其中，富含低碳烯烴的物流B與活性氧化鋁為載體的負(fù)載型鈀催化劑接觸的溫度為25°C至180°C，優(yōu)選為120-160°C ;體積空速為βΟΟ-ΙΟΟΟΟΙΓ1，優(yōu)選為500-200( '上述活性氧化鋁為載體的負(fù)載型鈀催化劑可以為各種市售的用于脫氧的活性氧化鋁為載體的負(fù)載型鈀催化劑，其具體組成和制備方法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，本發(fā)明在此不再贅述。根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，本發(fā)明對(duì)所述富含低碳烯烴的物流B的純度沒(méi)有特殊限制，為了保證蒸氣裂解系統(tǒng)后續(xù)工序的安全，優(yōu)選地，該方法還包括所述富含低碳烯烴的物流B進(jìn)行脫氮，使脫氮后的所述富含低碳烯烴的物流B中的氮?dú)獾捏w積含量低于lppm。所述脫氮的方法可以參照現(xiàn)有技術(shù)的任何對(duì)氣體進(jìn)行脫氮的方法進(jìn)行，在此不再贅述。

根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，所述氧氣可以是預(yù)熱后送入裂解爐的輻射段，也可以不經(jīng)預(yù)熱直接送入裂解爐的輻射段的入口，優(yōu)選將氧氣經(jīng)過(guò)預(yù)熱后送入所述裂解爐的輻射段。當(dāng)將氧氣經(jīng)過(guò)預(yù)熱后送入所述裂解爐的輻射段時(shí)，優(yōu)選地，預(yù)熱后氧氣的溫度為580-650°C。進(jìn)一步優(yōu)選預(yù)熱后氧氣的溫度為600-630°C。根據(jù)本發(fā)明低碳烯烴的生產(chǎn)方法，優(yōu)選地，所述裂解原料為石腦油。所述石腦油可以為各種石腦油，優(yōu)選為直餾石腦油、焦化加氫石腦油、加氫裂化石腦油和加氫精制石腦油中的一種或幾種。以圖1和圖2為例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。圖1示出了目前的蒸汽裂解系統(tǒng)生產(chǎn)低碳烯烴的流程示意圖，圖1中，裂解爐包括風(fēng)機(jī)5、汽包6、急冷換熱器7、對(duì)流段8、輻射段9和裂解氣總管10。裂解原料I與水蒸氣3通過(guò)裂解爐的對(duì)流段8加熱到橫跨溫度后送入裂解爐的輻射段9，經(jīng)蒸汽裂解后送入急冷換熱器7和裂解氣總管10，分離回收后得到低碳烯烴。鍋爐給水2經(jīng)過(guò)對(duì)流段8預(yù)熱到一定溫度后，少量氣化，產(chǎn)生部分蒸汽，進(jìn)入氣包6進(jìn)行氣液分離，氣相的蒸汽在對(duì)流段8換熱后形成超高壓蒸汽4送出，液態(tài)的水進(jìn)入急冷換熱器7經(jīng)換熱后返回到汽包6進(jìn)行氣液分離。將輻射段9產(chǎn)生的煙氣返回到對(duì)流段8經(jīng)風(fēng)機(jī)5抽出。圖2示出了本發(fā)明一種優(yōu)選方式制備低碳烯烴的流程示意圖。本發(fā)明統(tǒng)中，對(duì)流段8被分隔成第一空間11和第二空間12，第一空間11用于設(shè)置脫氧設(shè)備13，所述脫氧設(shè)備13的入口與裂解爐急冷換熱器7的出口相連。首先，將裂解原料I經(jīng)裂解爐對(duì)流段8的第二空間12送入輻射段9 ;同時(shí)向輻射段9的入口通入氧氣14，將裂解原料I與氧氣14在裂解爐的輻射段9的入口接觸反應(yīng)，經(jīng)過(guò)輻射段蒸汽裂解后得到富含低碳烯烴的物流B將富含有低碳烯烴的氧化脫氫物流B經(jīng)裂解爐的急冷換熱器7冷卻后送入脫氧設(shè)備13進(jìn)行脫氧后送入裂解氣總管10。通過(guò)以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例限制。本發(fā)明實(shí)施例中，乙烯收率是指得到的乙烯產(chǎn)品的重量/投料輕烴的重量X100%，其他收率與此類(lèi)似。裂解爐的運(yùn)行溫度以裂解爐的管壁溫度來(lái)判斷，從裂解爐開(kāi)始運(yùn)行到裂解爐的管壁溫度達(dá)到金屬的最高耐溫極限1115°C的時(shí)間段作為裂解爐的運(yùn)行周期。對(duì)比例1采用圖1所示的工藝流程?！⑹X油(密度0.70768/0113、餾程范圍35 1531:、正構(gòu)烷烴含量為28.34重量％、異構(gòu)烷烴含量為30.31重量％、環(huán)烷烴為32.52重量％、芳烴含量為8.79重量％ )以42噸/小時(shí)的投料量與水蒸氣以重量比1: 0.5通入石腦油裂解爐的對(duì)流段8，加熱到橫跨溫度620°C后送入裂解爐的輻射段9，經(jīng)過(guò)裂解爐的急冷換熱器7的冷卻至420°C后送入裂解爐的裂解氣總管10。石腦油裂解爐的入口的表壓為0.22MPa，出口的表壓為0.07MPa，裂解爐出口溫度(COT)為835°C。乙烯收率為29.26重量％，裂解爐的運(yùn)行周期為55天。實(shí)施例1采用圖2所示的工藝流程生產(chǎn)低碳烯烴，脫氧裝置與對(duì)流段的體積比為1: 10。且實(shí)施例1與對(duì)比例I中相同的設(shè)備采用相同的操作條件，(1)將石腦油與水蒸氣以重量比1: 0.5通入石腦油裂解爐的對(duì)流段8的第二空間12，加熱到橫跨溫度620°C后送入裂解爐的輻射段9 ；(2)將預(yù)熱至620°C的氧氣注入裂解爐的輻射段9的入口，以石腦油的重量為基準(zhǔn)，氧氣用量為1.0%，氧氣與石腦油接觸反應(yīng)，并經(jīng)輻射段的蒸汽裂解后，得到富含低碳烯烴的物流B ；(3)富含低碳烯烴的物流B經(jīng)過(guò)裂解爐的急冷換熱器7的冷卻至420°C后，送入脫氧設(shè)備13，脫氧設(shè)備13中裝載的催化劑是活性氧化鋁鍍鈀催化劑(大連科聯(lián)新技術(shù)有限公司，506GQ型)，脫氧溫度為150°C，體積空速為SOOtT1，將脫氧后的富含低碳烯烴的物流B (氧氣含量為lppm)送入裂解爐的裂解氣總管10。裂解爐增加氧化裂解系統(tǒng)后，部分熱量采用了內(nèi)供熱的方式，減小了輻射段的熱負(fù)荷，乙烯收率為29.12重量％，裂解爐出口溫度(COT)為835°C，裂解爐的運(yùn)行周期達(dá)到63天。相對(duì)于對(duì)比例1，本實(shí)施例中的裂解爐的乙烯收率略有降低，但裂解爐的運(yùn)行周期延長(zhǎng)了 15%左右。實(shí)施例2除氧氣與石腦油的重量比為1.2%外，其余同實(shí)施例1。本實(shí)施例中，乙烯收率為28.95重量％，裂解爐的運(yùn)行周期達(dá)到67天。相對(duì)于對(duì)比例1，本實(shí)施例中的裂解爐的乙烯收率略有降低，但裂解爐的運(yùn)行周期延長(zhǎng)了 20%以上。實(shí)施例3
除不進(jìn)行脫氧外，其余同實(shí)施例1。本實(shí)施例中，乙烯收率為28.95重量％，裂解爐的運(yùn)行周期達(dá)到67天。相對(duì)于對(duì)比例1，本實(shí)施例中的裂解 爐的乙烯收率略有降低，但裂解爐的運(yùn)行周期延長(zhǎng)了 20%以上。
權(quán)利要求
1.一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括在石油烴的蒸汽裂解條件下，將含有裂解原料和水蒸氣的裂解物流A與氧氣接觸，并從接觸后的產(chǎn)物中分離出低碳烯烴，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為0.2-15%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其中，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為0.8-12%，優(yōu)選為 6.5-8.5%。
3.一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟: (1)將含有裂解原料與水蒸氣的裂解物流A通入裂解爐的對(duì)流段加熱到橫跨溫度后送入裂解爐的輻射段； (2)將以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，加入量為0.2-15%的氧氣注入裂解爐的輻射段的入口，與來(lái)自對(duì)流段的裂解物流A接觸反應(yīng)后經(jīng)輻射段蒸汽裂解得到富含低碳烯烴的物流B ； (3)將步驟(2)得到的富含低碳烯烴的物流B送入裂解爐的裂解氣總管，分離回收得到低碳烯烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為0.8-12%，優(yōu)選為 6.5-8.5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，該方法還包括在步驟(2)之后、步驟(3)之前進(jìn)行的以下步驟: (4)將步驟(2)得到的富含低碳烯烴的物流B進(jìn)行脫氧，脫氧的條件使得脫氧后的所述富含低碳烯烴的物流B中的氧氣的體積含量低于lppm。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述脫氧在脫氧裝置中進(jìn)行，所述裂解爐的對(duì)流段包括第一空間和第二空間，所述第一空間用于設(shè)置脫氧裝置，所述脫氧裝置的入口與所述裂解爐急冷換熱器的出口相連，所述脫氧裝置與所述對(duì)流段的體積比為1: 5-15。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其中，所述脫氧的方法包括:將富含低碳烯烴的物流B與活性氧化鋁為載體的負(fù)載型鈀催化劑接觸，其中，所述富含低碳烯烴的物流B與所述活性氧化鋁為載體的負(fù)載型鈀催化劑接觸的溫度為25°C至180°C，優(yōu)選為120-160°C ;體積空速為 300-100001^，優(yōu)選為 500-200( '
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，該方法還包括所述富含低碳烯烴的物流B進(jìn)行脫氮，使脫氮后的所述富含低碳烯烴的物流B中的氮?dú)獾捏w積含量低于lppm。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，該方法還包括在步驟(2)之前進(jìn)行氧氣預(yù)熱，預(yù)熱后氧氣的溫度為580-650°C，優(yōu)選為600-630°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的方法，其中，所述裂解原料為石腦油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括在石油烴的蒸汽裂解條件下，將含裂解原料和水蒸氣的裂解物流A與氧氣接觸，并從接觸后的產(chǎn)物中分離出低碳烯烴，以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，氧氣的加入量為0.2-15％。本發(fā)明還涉及一種低碳烯烴的生產(chǎn)方法，該方法包括(1)將裂解物流A通入裂解爐的對(duì)流段加熱到橫跨溫度后送入裂解爐的輻射段；(2將以裂解原料的重量為基準(zhǔn)，加入量為0.2-15％的氧氣注入裂解爐的輻射段的入口，與來(lái)自對(duì)流段的裂解物流A接觸，得到物流B；(3)將步驟(2)得到的物流B經(jīng)輻射段送入裂解氣總管。本發(fā)明的低碳烯烴的生產(chǎn)方能降低裂解爐輻射段的熱負(fù)荷，延長(zhǎng)裂解爐的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。
文檔編號(hào)C07C11/04GK103087767SQ20111033553
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2011年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月28日
發(fā)明者王國(guó)清, 張利軍, 周先鋒, 杜志國(guó), 張兆斌, 周叢, 石瑩 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院