專(zhuān)利名稱(chēng)：一種苯乙炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，特別是關(guān)于以含苯こ炔的CS烴類(lèi)餾分為原料，除苯こ炔反應(yīng)的方法。
背景技術(shù)：
苯こ烯(ST)是生產(chǎn)聚苯こ烯(PS) ,ABS樹(shù)脂以及丁苯橡膠等的重要単體。其生產(chǎn)方法以こ苯脫氫法為主，近年來(lái)，隨著こ烯エ業(yè)的發(fā)展及規(guī)模的大型化，使得從裂解汽油中抽提回收苯こ烯技術(shù)成為備受關(guān)注的增產(chǎn)苯こ烯技術(shù)之一。裂解汽油是こ烯エ業(yè)的副產(chǎn)，產(chǎn)量約為こ烯產(chǎn)能的60 % 70 %，其中的C8餾份中富含苯こ烯和混合ニ甲苯，ー套1000kt/aこ烯裝置，可獲取24 42kt/a的苯こ烯，同時(shí)可回收混合ニ甲苯，使裂解CS餾份從燃料價(jià)值升級(jí)到化學(xué)價(jià)值，從裂解汽油中抽提回收苯こ烯的生產(chǎn)成本約為こ苯脫氫生產(chǎn)苯こ烯的1/2。從裂解汽油中回收苯こ烯的方法，目前普遍認(rèn)為可行的是萃取蒸餾法，但是，苯こ炔(PA)與苯こ烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，兩者與萃取蒸餾溶劑之間的相互作用也相似，因此通過(guò)萃取精餾不能實(shí)現(xiàn)苯こ烯與PA的有效分離。而PA的存在，不僅會(huì)增加苯こ烯陰離子聚合時(shí)的催化劑消耗量，影響鏈長(zhǎng)和聚合速度，而且會(huì)導(dǎo)致聚苯こ烯性能變壞，如變色、降解、變味和釋放出氣味等。因此，開(kāi)發(fā)高選擇性苯こ炔選擇性加氫催化劑及エ藝成為裂解汽油抽提回收苯こ烯技術(shù)的核心及關(guān)鍵。另外，需要特別關(guān)注的是，在苯こ烯存在下進(jìn)行苯こ炔加氫過(guò)程中，如何最大限度降低苯こ烯的損失是裂解汽油中抽提回收苯こ烯是否具有技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)力的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)之一，苯こ烯的損失越低，其技術(shù)經(jīng)濟(jì)性越好，技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)力越強(qiáng)。專(zhuān)利CN1852877A，公開(kāi)ー種在苯こ烯單體存在下還原苯こ炔雜質(zhì)的方法。將包含少量苯こ炔的苯こ烯単體物流供給氫化反應(yīng)器，還供給含氫的氫化氣體。使苯こ烯単體物流和氫與包含催化劑的催化劑床層接觸，所述催化劑包含在0氧化鋁載體上的還原的銅化合物。氫化反應(yīng)器在至少60°C溫度和至少30psig壓カ下操作，氫化苯こ炔生成苯こ烯。氫化氣體包括氮?dú)夂蜌錃獾幕旌衔?，該技術(shù)反應(yīng)溫度較高，苯こ炔加氫率低(約70% ),同時(shí)存在催化劑壽命較短，且苯こ烯存在損失率高(約3%左右)。專(zhuān)利CN10878902A，公開(kāi)了ー種采用氫化法來(lái)純化苯こ烯流中的苯こ烯單體的方法和設(shè)備，它通過(guò)采用氫氣加入稀釋劑如氮?dú)鈦?lái)稀釋氫氣，用こ苯脫氫排出氣來(lái)提供氫氣，借助多級(jí)催化床的反應(yīng)器使苯こ炔雜質(zhì)氫化為苯こ烯，但該專(zhuān)利催化劑中一方面僅談到低濃度如300ppm苯こ炔含量的選擇性除炔方法，同時(shí)對(duì)苯こ炔加氫率低(95%左右)，苯こ烯存在損失率高的問(wèn)題。英國(guó)帝國(guó)化學(xué)エ業(yè)公司(ICI)提出的EP0023745A3專(zhuān)利，提到旋轉(zhuǎn)床可用于吸收、解析、蒸餾等過(guò)程，但沒(méi)有公開(kāi)エ業(yè)化規(guī)模的應(yīng)用技木。CN1064338A公開(kāi)了利用旋轉(zhuǎn)床進(jìn)行油田注水脫氧的方法；CN1116146A公開(kāi)了ー種在超重力場(chǎng)下制備超微顆粒的方法。超重力場(chǎng)技術(shù)是八十年代初才出現(xiàn)的新技術(shù)，其內(nèi)部機(jī)理還在繼續(xù)探索，應(yīng)用開(kāi)發(fā)研究仍在不斷進(jìn)行，新的應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷的開(kāi)拓，其作為高效傳質(zhì)及反應(yīng)設(shè)備，就目前而言還沒(méi)有關(guān)于高效旋轉(zhuǎn)填料床應(yīng)用于 苯こ烯存在下苯こ炔氫化反應(yīng)的生產(chǎn)的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是以往技術(shù)中在苯こ炔加氫過(guò)程中存在苯こ炔加氫率低，苯こ烯損失率高的技術(shù)問(wèn)題。提供一種新的苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法。該方法具有苯こ炔加氫率高，苯こ烯損失率低的優(yōu)點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，以含苯こ炔的烴類(lèi)餾分為原料，在反應(yīng)溫度15 100°C，重量空速為0.01 100小時(shí)'氫氣/苯こ炔摩爾比為I 30 I，反應(yīng)壓カ為-0. 08 5. OMPa的條件下，原料與旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器內(nèi)的金屬氧化物催化劑接觸，反應(yīng)流出物中苯こ炔被氫化為苯こ烯，其中旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器包括反應(yīng)器殼體(8)、第一氣體入口(I)、旋轉(zhuǎn)催化劑床層(2)、進(jìn)液ロ(4)和液體分布器(9)，其特征在于旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器進(jìn)液ロ(4)上還有第ニ氣體入口(10)，旋轉(zhuǎn)催化劑床層(2)固定在電機(jī)軸(11)上，反應(yīng)器殼體(8)的下部設(shè)置有出液ロ(7)。本技術(shù)方案中反應(yīng)器進(jìn)液ロ管路內(nèi)設(shè)置液體分布器，反應(yīng)器的轉(zhuǎn)速為300 2000
轉(zhuǎn)/分鐘。本技術(shù)方案中反應(yīng)條件優(yōu)選為反應(yīng)溫度為25 80°C，重量空速為I 60小時(shí)'氫氣/苯こ炔摩爾比為I 20 : 1，反應(yīng)壓カ為0 2. OMPa ;金屬氧化物催化劑活性組分優(yōu)選選自金屬鎳，載體優(yōu)選選自氧化招。眾所周知，地球上所有物質(zhì)都因重力而被地球吸引，超重力場(chǎng)是比地球重力場(chǎng)強(qiáng)度大得多的環(huán)境，物質(zhì)在超重力場(chǎng)下所受的カ稱(chēng)為超重力，利用超重力科學(xué)原理而產(chǎn)生的實(shí)用技術(shù)稱(chēng)為超重力技木。超重力技術(shù)是強(qiáng)化多相流傳遞及反應(yīng)過(guò)程的新技術(shù)，上個(gè)世紀(jì)問(wèn)世以來(lái)，在國(guó)內(nèi)外受到廣泛的重視，由于它的廣泛適用性以及具有傳統(tǒng)設(shè)備所不具有的體積小、重量輕、能耗低、易運(yùn)轉(zhuǎn)、易維修、安全、可靠、靈活以及更能適應(yīng)環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)，使得超重力技術(shù)在環(huán)保和材料生物化工等エ業(yè)領(lǐng)域中有廣闊的商業(yè)化應(yīng)用前景。但目前超重力技術(shù)還主要處于應(yīng)用開(kāi)發(fā)階段，集中體現(xiàn)在超重力氣-固流態(tài)化技術(shù)和超重力氣-液傳質(zhì)技術(shù)兩個(gè)方面。在比地球重力場(chǎng)大數(shù)百倍至千倍的超重力環(huán)境下，巨大的剪切カ將液體撕裂成微米至納米級(jí)的液膜、液絲、液滴，產(chǎn)生巨大的、快速更新的相界面，極大地増大了氣液接觸比表面積，使相間傳質(zhì)速率比傳統(tǒng)塔器中的提高I 3個(gè)數(shù)量級(jí)，微觀混合和傳質(zhì)過(guò)程得到極大強(qiáng)化。使單位設(shè)備體積的生產(chǎn)效率得到I 2數(shù)量級(jí)的提高。本發(fā)明中采用的旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器，由于采用了結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單，體積小的旋轉(zhuǎn)催化劑床層取代傳統(tǒng)エ藝中龐大的設(shè)備。使得整個(gè)系統(tǒng)設(shè)計(jì)緊湊，操作簡(jiǎn)便，使用與維護(hù)成本低，占地面積小，操作弾性大?？纱蠓冉档吞幚沓杀尽Ｍ瑫r(shí)旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器中兩個(gè)氣體入ロ的設(shè)置可以最大限度優(yōu)化氣液傳質(zhì)及氫氣的有效分布，進(jìn)ー步避免局部分布不均，進(jìn)而大幅提高苯こ炔加氫率，降低苯こ烯損失率。


圖I是本發(fā)明采用的旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器的流程圖
圖中I-第一氣體入口 2-旋轉(zhuǎn)催化劑床層3-氣體出口 4-進(jìn)液ロ 5-進(jìn)液ロ管線6-出液ロ管線7-出液ロ 8-反應(yīng)器殼體9-液體分布器10-第二氣體入口 11-電機(jī)軸。以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明采用的旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器作詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明采用的旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器，采用反應(yīng)器殼體8、第一氣體入口 I、旋轉(zhuǎn)催化劑床層2、進(jìn)液ロ 4和液體分布器9，其中反應(yīng)器進(jìn)液ロ 4上還有第二氣體入口 10，旋轉(zhuǎn)催化劑床層2固定在電機(jī)軸11上，反應(yīng)器殼體8的下部設(shè)置有出液ロ 7。反應(yīng)器進(jìn)液ロ 4管路內(nèi)設(shè)置液體分布器13，主要用于液體的均勻分布。該反應(yīng)器的兩個(gè)氣體入口分別進(jìn)入不同量的氫氣，進(jìn)液ロ 4進(jìn)入含苯こ炔的烴類(lèi)餾分為原料。旋轉(zhuǎn)催化劑床層最好采用變頻調(diào)速電機(jī)。工作時(shí)將第一股氫氣、第二股氫氣和含苯こ炔的烴類(lèi)餾分為原料分別從第一氣體入口 I、第二氣體入口 10和進(jìn)液ロ 4引入反應(yīng)器旋轉(zhuǎn)催化劑床層2內(nèi)，其中第一股氫氣的引 入是由系統(tǒng)形成的壓差實(shí)現(xiàn)的。通過(guò)進(jìn)液ロ管線5引入的含苯こ炔的烴類(lèi)餾分與通過(guò)第二氣體入口 10引入的第二股氫氣匯合后引入反應(yīng)器的進(jìn)液ロ 4并進(jìn)入液體分布器9及旋轉(zhuǎn)催化劑床層2，氣、液在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)進(jìn)行充分接觸，接觸方式采用逆流、錯(cuò)流均可。氣體中的氫氣與含苯こ炔的烴類(lèi)餾分經(jīng)過(guò)反應(yīng)后，余量的氫氣由排氣ロ 3排出，反應(yīng)后的液體通過(guò)反應(yīng)器的出液ロ 7通過(guò)出液管路6排出。上述反應(yīng)器中旋轉(zhuǎn)催化劑床層的轉(zhuǎn)速為100 lOOOOrpm，其中旋轉(zhuǎn)催化劑床層的轉(zhuǎn)速的選定主要由液體的進(jìn)料量決定，如果旋轉(zhuǎn)催化劑床層的電機(jī)為變頻調(diào)速電機(jī)，則可以在上述轉(zhuǎn)速內(nèi)根據(jù)液體的進(jìn)料量與氫氣的弓I入量進(jìn)行連續(xù)調(diào)整。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，以含苯こ炔的烴類(lèi)餾分為原料，在反應(yīng)溫度15 100°C，重量空速為0.01 100小時(shí)_\氫氣/苯こ炔摩爾比為I 30 1，反應(yīng)壓カ為-0.08 5. OMPa的條件下，原料與旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器內(nèi)的金屬氧化物催化劑接觸，反應(yīng)流出物中苯こ炔被氫化為苯こ烯，其反應(yīng)結(jié)果為苯こ炔的加氫率最高可達(dá)到100%，苯こ烯可達(dá)到無(wú)損失，甚至部分苯こ炔加為苯こ烯出現(xiàn)苯こ烯増加(或苯こ烯損失為負(fù)值)，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步的闡述，但不僅限于本實(shí)施例。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I采用附圖I所示的裝置，以摩爾百分比計(jì)，含40%苯こ烯，10%こ苯，0. 1%苯こ炔的碳八餾分為原料，以鎳負(fù)載氧化鋁為催化劑(以重量百分比計(jì)鎳的含量為20% )，并裝填在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)，第一股氫氣與第二股氫氣的摩爾比為5 : I,總的氫氣與原料中苯こ炔的摩爾比為1.5 1，第一股氫氣的進(jìn)料量為10摩爾/小吋。然后將第一股氫氣、第二股氫氣和含苯こ炔的烴類(lèi)餾分原料分別從第一氣體入口 I、第二氣體入口 10和進(jìn)液ロ 4引入高效反應(yīng)器旋轉(zhuǎn)催化劑床層2內(nèi)，旋轉(zhuǎn)催化劑床層轉(zhuǎn)速調(diào)至lOOOrpm，其中第一股氫氣的引入是由系統(tǒng)形成的壓差實(shí)現(xiàn)的。通過(guò)進(jìn)液ロ管線5引入的含苯こ炔的烴類(lèi)餾分與通過(guò)第二氣體入口 10引入的第二股氫氣匯合后引入高效反應(yīng)器的進(jìn)液ロ 4并進(jìn)入液體分布器9及旋轉(zhuǎn)催化劑床層2，氣、液在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)進(jìn)行充分接觸反應(yīng)，接觸方式采用逆流。氣體中的氫氣與含苯こ炔的烴類(lèi)餾分經(jīng)過(guò)反應(yīng)后，余量的氫氣由排氣ロ 3排出，反應(yīng)后的液體通過(guò)高效反應(yīng)器的出液ロ 7通過(guò)出液管路6排出。反應(yīng)溫度為40°C，壓カ為0. IMPa，其結(jié)果為，苯こ烯的損失率為0.01%，苯こ炔的轉(zhuǎn)化率為100%。實(shí)施例2采用附圖I所示的裝置，以摩爾百分比計(jì)，含40%苯こ烯，10%こ苯，0. 1%苯こ炔的碳八餾分為原料，以鎳負(fù)載氧化鋁為催化劑(以重量百分比計(jì)鎳的含量為20% )，并裝填在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)，第一股氫氣與第二股氫氣的摩爾比為5 : I,總的氫氣與原料中苯こ炔的摩爾比為1.5 1，第一股氫氣的進(jìn)料量為10摩爾/小吋。然后將第一股氫氣、第二股氫氣和含苯こ炔的烴類(lèi)餾分原料分別從第一氣體入口 I、第二氣體入口 10和進(jìn)液ロ 4引入高效反應(yīng)器旋轉(zhuǎn)催化劑床層2內(nèi)，旋轉(zhuǎn)催化劑床層轉(zhuǎn)速調(diào)至500rpm，其中第一股氫氣的引入是由系統(tǒng)形成的壓差實(shí)現(xiàn)的。通過(guò)進(jìn)液ロ管線5引入的含苯こ炔的烴類(lèi)餾分與通過(guò)第二氣體入口 10引入的第二股氫氣匯合后引入高效反應(yīng)器的進(jìn)液ロ 4并進(jìn)入液體分布器9及旋轉(zhuǎn)催化劑床層2，氣、液在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)進(jìn)行充分接觸反應(yīng)，接觸方式采用逆流。氣體中的氫氣與含苯こ炔的烴類(lèi)餾分經(jīng)過(guò)反應(yīng)后，余量的氫氣由排氣ロ 3排出，反應(yīng)后的液體通過(guò)高效反應(yīng)器的出液ロ 7通過(guò)出液管路6排出。反應(yīng)溫度為40°C，壓カ為0. IMPa，其結(jié)果為，苯こ烯的損失率為-0. 01 %，苯こ炔的轉(zhuǎn)化率為100%。實(shí)施例3采用附圖I所示的裝置，以摩爾百分比計(jì)，含40%苯こ烯，10%こ苯，0. 1%苯こ炔的碳八餾分為原料，以鎳負(fù)載氧化鋁為催化劑(以重量百分比計(jì)鎳的含量為20% )，并裝填在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)，第一股氫氣與第二股氫氣的摩爾比為5 : I,總的氫氣與原料中苯こ炔的摩爾比為1.5 1，第一股氫氣的進(jìn)料量為10摩爾/小吋。然后將第一股氫氣、第二股氫氣和含苯こ炔的烴類(lèi)餾分原料分別從第一氣體入口 I、第二氣體入口 10和進(jìn)液ロ 4引入高效反應(yīng)器旋轉(zhuǎn)催化劑床層2內(nèi)，旋轉(zhuǎn)催化劑床層轉(zhuǎn)速調(diào)至2000rpm，其中第一股氫氣的引入是由系統(tǒng)形成的壓差實(shí)現(xiàn)的。通過(guò)進(jìn)液ロ管線5引入的含苯こ炔的烴類(lèi)餾分與通過(guò)第二氣體入口 10引入的第二股氫氣匯合后引入高效反應(yīng)器的進(jìn)液ロ 4并進(jìn)入液體分布器9及旋轉(zhuǎn)催化劑床層2，氣、液在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)進(jìn)行充分接觸反應(yīng)，接觸方式采用逆流。氣體中的氫氣與含苯こ炔的烴類(lèi)餾分經(jīng)過(guò)反應(yīng)后，余量的氫氣由排氣ロ 3排出，反應(yīng)后的液體通過(guò)高效反應(yīng)器的出液ロ 7通過(guò)出液管路6排出。反應(yīng)溫度為40°C，壓カ為0. IMPa，其結(jié)果為，苯こ烯的損失率為-0. 02%，苯こ炔的轉(zhuǎn)化率為100%。實(shí)施例4按照實(shí)施例I的條件和裝置，只是旋轉(zhuǎn)催化劑床層轉(zhuǎn)速調(diào)至5000rpm，氣、液在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)進(jìn)行充分接觸反應(yīng)，接觸方式采用并流。其結(jié)果為，苯こ烯的損失率為-0. 02%，苯こ炔的轉(zhuǎn)化率為99. 9%。實(shí)施例5按照實(shí)施例I的條件和裝置，只是旋轉(zhuǎn)催化劑床層轉(zhuǎn)速調(diào)至3000rpm，氣、液在旋轉(zhuǎn)催化劑床層內(nèi)進(jìn)行充分接觸反應(yīng)，接觸方式采用并流。其結(jié)果為，苯こ烯的損失率為0，苯こ炔的轉(zhuǎn)化率為100%。對(duì)比例I按照實(shí)施例I的反應(yīng)條件，氣液總進(jìn)料量，只是反應(yīng)器采用常規(guī)重力場(chǎng)中的固定床反應(yīng)器，氣、液與固定床反應(yīng)器內(nèi)的催化劑進(jìn)行充分接觸反應(yīng)。其結(jié)果為，苯こ烯的損失 率為1%，苯こ炔的轉(zhuǎn)化率為95%。
權(quán)利要求
1.一種苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，以含苯こ炔的烴類(lèi)餾分為原料，在反應(yīng)溫度15 100°C，重量空速為0.01 100小時(shí)'氫氣/苯こ炔摩爾比為I 30 1，反應(yīng)壓カ為-0. 08 5. OMPa的條件下，原料與旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器內(nèi)的金屬氧化物催化劑接觸，反應(yīng)流出物中苯こ炔被氫化為苯こ烯，其中旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器包括反應(yīng)器殼體(8)、第一氣體入口(I)、旋轉(zhuǎn)催化劑床層(2)、進(jìn)液ロ(4)和液體分布器(9)，其特征在于旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器進(jìn)液ロ(4)上還有第二氣體入口(10)，旋轉(zhuǎn)催化劑床層(2)固定在電機(jī)軸(11)上，反應(yīng)器殼體(8)的下部設(shè)置有出液ロ(7)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述ー種苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，其特征在于反應(yīng)器進(jìn)液ロ(4)管路內(nèi)設(shè)置液體分布器(9)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述ー種苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，其特征在于反應(yīng)器的轉(zhuǎn)速為300 2000轉(zhuǎn)/分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述ー種苯こ炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，其特征在于反應(yīng)溫 度為25 80°C，重量空速為I 60小時(shí)_\氫氣/苯こ炔摩爾比為I 20 1，反應(yīng)壓カ為0 2. OMPa ;金屬氧化物催化劑活性組分選自金屬鎳，載體選自氧化鋁。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種苯乙炔高選擇性催化反應(yīng)加氫的方法，主要解決以往技術(shù)中在苯乙炔加氫過(guò)程中存在苯乙炔加氫率低，苯乙烯損失率高的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以含苯乙炔的烴類(lèi)餾分為原料，在反應(yīng)溫度15～100℃，重量空速為0.01～100小時(shí)-1，氫氣/苯乙炔摩爾比為1～30∶1，反應(yīng)壓力為-0.08～5.0MPa的條件下，原料與旋轉(zhuǎn)填料床反應(yīng)器內(nèi)的金屬氧化物催化劑接觸，反應(yīng)流出物中苯乙炔被氫化為苯乙烯的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于苯乙烯存在下加氫除苯乙炔的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07C15/46GK102649681SQ20111004554
公開(kāi)日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2011年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月25日
發(fā)明者劉俊濤, 孫鳳俠, 蒯駿 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院