專利名稱：氟烷亞磺酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題涉及氟烷亞磺酸酯的制備方法。更特別地，本發(fā)明涉及通常稱為“三氟甲亞磺酸(triflinic acid) ”的三氟甲烷亞磺酸的酯的制備方法。
背景技術(shù)：
通常表示為“三氟甲亞磺酸酯(triflinate)”的三氟甲亞磺酸的烷基或芳基酯是文獻(xiàn)中記載的產(chǎn)品。已經(jīng)提出了合成所述酯的各種方法。一種方法是使醇與三氟甲亞磺酸的活化形式(氯化物、氟化物)反應(yīng)。因此，Dennis Τ. Sauer 禾口 Jeanne Μ. Shreeve[Inorganic Chemistry (1971)， 10 (2)，358-362]描述了將甲醇加入三氟甲烷亞磺酰氟中。類^以地，James B. Hendrickson 禾口 Paul L. Skipper [Tetrahedron (1976)，32 (14)， 1627 35]描述了在堿性介質(zhì)中將甲醇加入三氟甲亞磺酰氯中。在這兩個(gè)例子中，三氟甲烷亞磺酰單元起親電子試劑的作用并且親電子試劑可原位產(chǎn)生。T. Billard, A. Greiner 禾口 B. Langlois [Tetrahedron (1999)，55，7243—50]描述了在醋酸乙酯中用磷酰氯活化三氟甲亞磺酸鈉。苯酚的添加導(dǎo)致以73%的收率產(chǎn)生三氟甲亞磺酸苯酯F3C-SO-OPh15另一種可用的路線是基于三氟甲亞磺酸根離子對(duì)烷基化劑的親核攻擊的原理。三氟甲亞磺酸鉀和氯乙烷的反應(yīng)[James B. Hendrickson, Aziz Giga, James ffareing, J. Amer. Chem. Soc. (1974)，96，2275]不生成三氟甲亞磺酸乙酯 F3C-SO-OC2H5，而是主要產(chǎn)生S-烷化產(chǎn)物，即，式為F3C-SOO-C2H5的砜。為了獲得三氟甲亞磺酸烷基酯，已經(jīng)提出[James Hendrickson等人，loc. cit.] 使三氟甲亞磺酸鉀與對(duì)硝基苯磺酸異丙酯反應(yīng)。除使用不常見的反應(yīng)物以外，所得三氟甲亞磺酸異丙酯的收率為23-66%。獲得三氟甲亞磺酸烷基酯的困難還在于三氟甲亞磺酸烷基酯能夠按照如下反應(yīng)所示異構(gòu)化為砜的事實(shí)[James Hendrickson等人，loc. cit.]
權(quán)利要求
1.一種制備氟烷亞磺酸酯的方法，其特征在于，該方法包括使氟烷亞磺酸與有機(jī)碳酸酯反應(yīng)，從而形成氟烷亞磺酸酯和二氧化碳，所述二氧化碳在反應(yīng)過程中移除。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氟烷亞磺酸對(duì)應(yīng)于下式
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氟烷亞磺酸是二氟甲烷亞磺酸、全氟烷亞磺酸，優(yōu)選為三氟甲烷亞磺酸、全氟丁烷亞磺酸或全氟辛烷亞磺酸。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氟烷亞磺酸是三氟甲烷亞磺酸。
5.如權(quán)利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)碳酸酯對(duì)應(yīng)于如下通式 R1-O-CO-O-R2 (II)在該式中， R1表示-包含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基， -包含5或6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，-包含5或6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其被一到三個(gè)包含1-4個(gè)碳原子的烷基取代和/或被一或兩個(gè)鹵原子取代，_苯基j-苯基，其被一到三個(gè)包含1-4個(gè)碳原子的烷基取代和/或被一或兩個(gè)鹵原子取代， R2表示-包含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基， -包含5或6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，-包含5或6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其被一到三個(gè)包含1-4個(gè)碳原子的烷基取代和/或被一或兩個(gè)鹵原子取代，_苯基j-苯基，其被一到三個(gè)包含1-4個(gè)碳原子的烷基取代和/或被一或兩個(gè)鹵原子取代， R1和&可以一起形成包含2-6個(gè)碳原子的亞烷基。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)碳酸酯對(duì)應(yīng)于通式(II)，其中R1 和&基團(tuán)表示包含1-4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基，環(huán)己基，苯基，或由鹵原子，優(yōu)選氯或溴，或由包含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基在鄰-和鄰、-位取代的苯基， 或者R1和&基團(tuán)形成亞烷基，優(yōu)選是亞乙基或亞丙基。
7.如權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)碳酸酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二異丙酯、碳酸叔丁基苯基酯、碳酸乙二酯或碳酸丙二酯。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)碳酸是碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。
9.如權(quán)利要求1-8任一所述的方法，其特征在于，相對(duì)于氟烷亞磺酸表示的所用有機(jī)碳酸酯的量為使得有機(jī)碳酸酯的摩爾數(shù)與氟烷亞磺酸的摩爾數(shù)之比為1-2，優(yōu)選為1-1.2。
10.如權(quán)利要求1-9任一所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在無水條件下進(jìn)行。
11.如權(quán)利要求1-10任一所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為0-10(TC，優(yōu)選為 60-95 "C。
12.如權(quán)利要求1-11任一所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在大氣壓下和惰性氣體氣氛中進(jìn)行。
13.如權(quán)利要求1-12任一所述的方法，其特征在于，二氧化碳在其形成時(shí)被移除。
14.如權(quán)利要求1-13任一所述的方法，其特征在于，所述氟烷亞磺酸酯通過蒸餾或者通過結(jié)晶從所獲得的包含氟烷亞磺酸酯和醇的介質(zhì)中回收。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備氟烷亞磺酸酯的方法。本發(fā)明具體地涉及通常稱為“三氟甲亞磺酸”的三氟甲烷亞磺酸的酯的制備。本發(fā)明的制備氟烷亞磺酸酯的方法特征在于所述方法包括氟烷亞磺酸與有機(jī)碳酸酯的反應(yīng)，從而導(dǎo)致生成氟烷亞磺酸酯和二氧化碳，所述二氧化碳在反應(yīng)過程中被移除。
文檔編號(hào)C07C313/04GK102414173SQ201080019779
公開日2012年4月11日 申請(qǐng)日期2010年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月4日
發(fā)明者O·比西納 申請(qǐng)人:羅地亞經(jīng)營(yíng)管理公司