專利名稱：(甲基)丙烯酸酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使由(甲基)丙烯酸和脂肪酸酐反應(yīng)而獲得的(甲基)丙烯酸酐與醇反應(yīng)而制造(甲基)丙烯酸酯的方法以及精制法。作為制造(甲基)丙烯酸酯的方法，已知有使(甲基)丙烯酸酐與醇反應(yīng)的方法等。在專利文獻(xiàn)1中記載了，在25°c的水中、在酸度(PKa)為11以下的堿性化合物的共存下使(甲基)丙烯酸酐與仲醇類或叔醇類反應(yīng)的方法。通常，在利用了(甲基)丙烯酸酐的(甲基)丙烯酸酯的制造中，使用精制過的(甲基)丙烯酸酐。作為(甲基)丙烯酸酐的精制法，專利文獻(xiàn)1中記載了用PH7. 5 13. 5的堿水溶液對(duì)含有(甲基)丙烯酸酐的反應(yīng)液進(jìn)行中和洗滌的方法，專利文獻(xiàn)2中記載了對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行分別蒸餾的方法。然而，在對(duì)含有(甲基)丙烯酸酐的溶液進(jìn)行中和洗滌的方法中，(甲基)丙烯酸酐的一部分被水解這一點(diǎn)成為問題，另外產(chǎn)生大量的洗滌廢水，因而需要對(duì)其進(jìn)行處理。在對(duì)含有(甲基)丙烯酸酐的溶液進(jìn)行分別蒸餾的方法中，(甲基)丙烯酸酐的一部分成為初餾、釜?dú)埗鵁o法回收這一點(diǎn)成為問題，在蒸餾時(shí)也可能會(huì)發(fā)生聚合。如上所述，在對(duì)(甲基)丙烯酸酐進(jìn)行精制的方法中，無法避免(甲基)丙烯酸酐的損失。在專利文獻(xiàn)3中記載了(甲基)丙烯酸苯酯的制造方法，其特征在于，使未精制的 (甲基)丙烯酸酐與酚類反應(yīng)。然而，根據(jù)本發(fā)明人的研究，判明了 在未精制的(甲基)丙烯酸酐中包含有百分之幾的在(甲基)丙烯酸酐的雙鍵的一方或雙方上邁克爾加成有乙酸或(甲基)丙烯酸的化合物。如果使醇與這些邁克爾加成的化合物進(jìn)行反應(yīng)，則生成下述通式(II)所示的在(甲基)丙烯酸酯中邁克爾加成有(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)的化合物。由此，在專利文獻(xiàn)3的制法中，以醇為基準(zhǔn)的(甲基)丙烯酸酯的收率降低這一點(diǎn)成為問題， 另外，在對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行蒸餾時(shí)，存在通式(II)所示的酯混入這一問題。
權(quán)利要求
1. 一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，其為包含下述工序(1)、(幻和(3) 的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，在90°C以上的溫度下進(jìn)行工序O)的反應(yīng)
2. 一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，其為包含下述工序(1)、(幻和(3) 的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，在90°C以上的溫度下進(jìn)行工序(3)的蒸餾(1)使下述通式(I)所示的脂肪酸酐與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，邊移除副產(chǎn)的脂肪酸邊制造(甲基)丙烯酸酐的工序，
3. 一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包含下述工序(1)、O)、(2’ )和(3) (1)使下述通式(I)所示的脂肪酸酐與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，邊移除副產(chǎn)的脂肪酸邊制造(甲基)丙烯酸酐的工序，
4. 一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包含下述工序(1)“2)“2”)和(3) (1)使下述通式(I)所示的脂肪酸酐與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，邊移除副產(chǎn)的脂肪酸邊制造(甲基)丙烯酸酐的工序，
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中獲得的反應(yīng)液中添加選自由堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、堿金屬或堿土金屬的氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物，使該反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐水解。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中獲得的反應(yīng)液中添加選自由堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、堿金屬或堿土金屬的氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物，使該反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐水解。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中獲得的反應(yīng)液中添加選自由堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、堿金屬或堿土金屬的氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物，使該反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐水解。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中獲得的反應(yīng)液中添加選自由堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、堿金屬或堿土金屬的氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物，使該反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐水解。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐1摩爾，將0. 1 10摩爾的水添加于該反應(yīng)液中，使該(甲基)丙烯酸酐水解。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐1摩爾，將0.1 10摩爾的水添加于該反應(yīng)液中，使該(甲基)丙烯酸酐水解。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐1摩爾，將0.1 10摩爾的水添加于該反應(yīng)液中，使該(甲基)丙烯酸酐水解。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐1摩爾，將0. 1 10摩爾的水添加于該反應(yīng)液中，使該(甲基)丙烯酸酐水解。
13.一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包含下述工序(i)及工序(ii) (i)使醇與(甲基)丙烯酸酐反應(yīng)而制造(甲基)丙烯酸酯的工序；( )向所述工序⑴中制造的含有(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)液中添加選自由堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、堿金屬或堿土金屬的氧化物組成的組中的至少1種堿性化合物，從而使殘存的(甲基)丙烯酸酐水解的工序。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相對(duì)于反應(yīng)液中殘存的(甲基)丙烯酸酐1摩爾，將0.1 10摩爾的水添加于該反應(yīng)液中，使該(甲基)丙烯酸酐水解。
全文摘要
本發(fā)明提供一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其以高收率獲得高純度的(甲基)丙烯酸酯，并且(甲基)丙烯酸酐的損失少。所述方法以高收率回收(甲基)丙烯酸。此外，可以容易地進(jìn)行(甲基)丙烯酸酯的精制。所述(甲基)丙烯酸酯的制造方法包含以下工序(1)使特定的脂肪酸酐與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，邊移除副產(chǎn)的脂肪酸邊制造(甲基)丙烯酸酐的工序；(2)使醇與通過前述工序(1)的反應(yīng)而得到的未精制的(甲基)丙烯酸酐優(yōu)選在90℃以上反應(yīng)，而獲得(甲基)丙烯酸酯的工序；(3)通過優(yōu)選在90℃以上蒸餾而回收(甲基)丙烯酸的工序。另外，可進(jìn)一步在90℃以上的溫度下對(duì)工序(2)中獲得的反應(yīng)液進(jìn)行加熱或蒸餾。
文檔編號(hào)C07C69/54GK102307843SQ20108000688
公開日2012年1月4日 申請(qǐng)日期2010年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月5日
發(fā)明者安齋竜一, 小倉邦義, 野上弘之 申請(qǐng)人:三菱麗陽株式會(huì)社