專利名稱：環(huán)氧化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧化合物的制造方法。更詳細地說，本發(fā)明涉及高效地使具有芳香環(huán)的烯丙基醚的烯丙基環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
作為環(huán)氧樹脂的原料為人們所知的芳基縮水甘油基醚已經(jīng)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，在各種領(lǐng)域中被廣泛使用。作為現(xiàn)有已知的芳基縮水甘油基醚的制造方法，有使對應(yīng)的酚在催化劑存在下或不存在下、在堿性條件下與表氯醇反應(yīng)，從而獲得縮水甘油基醚的方法。在該方法中，必然殘留有機氯化合物，在某些用途、例如電子學(xué)用途中使用時，有絕緣特性降低這樣的缺點。于是，研究了利用氧化劑使酚的烯丙基醚直接環(huán)氧化。以下的專利文獻1 (日本特表平10-511722號公報)和專利文獻2 (日本特開昭60-60123號公報)公開了在甲苯等有機溶劑中，使用鎢酸鈉和磷酸催化劑、在季銨鹽存在下，用過氧化氫使雙酚A的二烯丙基醚和/或酚醛清漆型酚樹脂的多烯丙基醚環(huán)氧化的方法。在該方法中，需要鎢化合物的使用量非常多，而且環(huán)氧化速度不充分，不能作為工業(yè)制造方法實施。以下的專利文獻3 (美國專利第5633391號公報)公開了使烯烴在有機溶劑中、在氧化錸催化劑存在下與作為氧化劑的雙(三甲基甲硅烷基)過氧化物接觸，從而使烯烴環(huán)氧化的方法，但該方法不僅需要昂貴的催化劑和氧化劑，而且在苯基烯丙基醚的情況下收率也不充分。以下的專利文獻4(日本特開平7-145221號公報)和專利文獻5(日本特開昭 58-173118號公報)公開了用鹵代烯丙基使苯酚酚醛清漆樹脂進行烯丙基醚化，然后在有機溶劑中用過酸進行環(huán)氧化的方法，但該方法需要使用危險性高的過酸。另外，以下的專利文獻6 (日本特表2002-5^483號公報)公開了在含鈦的沸石催化劑、以及叔胺、叔胺氧化物或它們的混合物存在下，用過氧化氫進行環(huán)氧化方法，但該方法雖然對于分子量小的底物有機物有用，但對于苯基醚這樣的分子量大的底物，由于催化效率差，因而不能應(yīng)用。專利文獻1 日本特表平10-511722號公報專利文獻2 日本特開昭60-60123號公報專利文獻3 美國專利第5633391號公報專利文獻4 日本特開平7-145221號公報專利文獻5 日本特開昭58-173118號公報專利文獻6 日本特表2002-5^483號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題是提供在溫和條件下、不使用有機溶劑、且使用過氧化氫作為氧化劑，由具有芳香環(huán)的烯丙基醚高效地制造環(huán)氧化合物的方法。用于解決課題的方法本發(fā)明者為了解決上述課題而反復(fù)進行了深入研究和實驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過不使用有機溶劑、且使用鎢化合物以及有機叔胺和/或季銨鹽和必要的無機酸作為催化劑，使過氧化氫水溶液與具有芳香環(huán)的烯丙基醚類反應(yīng)，能夠高效率地選擇性生成對應(yīng)的環(huán)氧化合物，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明具體包括以下的[1] [11]。[1] 一種環(huán)氧化合物的制造方法，該方法是通過使具有芳香環(huán)的烯丙基醚與過氧化氫反應(yīng)以使烯丙基的碳-碳雙鍵環(huán)氧化，從而制造對應(yīng)的具有芳香環(huán)的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，作為溶劑不使用有機溶劑而僅使用水，且作為反應(yīng)催化劑使用鎢化合物以及叔胺和/或季銨鹽。[2]根據(jù)上述[1]所述的方法，其中，所述具有芳香環(huán)的烯丙基醚具有下式⑴所
示結(jié)構(gòu)，
權(quán)利要求
1.一種環(huán)氧化合物的制造方法，該方法是通過使具有芳香環(huán)的烯丙基醚與過氧化氫反應(yīng)以使烯丙基的碳-碳雙鍵環(huán)氧化，從而制造對應(yīng)的具有芳香環(huán)的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，作為溶劑不使用有機溶劑而僅使用水，且作為反應(yīng)催化劑使用鎢化合物以及叔胺和/或季銨鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香環(huán)的烯丙基醚具有下式(1)所示結(jié)
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香環(huán)的烯丙基醚是選自雙酚A的二烯丙基醚、雙酚F的二烯丙基醚和3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’ -聯(lián)苯二酚二烯丙基醚中的至少 1種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香環(huán)的烯丙基醚在25°C下的粘度為 200mPa · s 以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述具有芳香環(huán)的烯丙基醚在60°C下的粘度為 IOOmPa · s 以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述叔胺的與氮原子鍵合的烷基的碳原子數(shù)的總和為12 30。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述叔胺的與氮原子鍵合的烷基的碳原子數(shù)的總和為6 50，且所述季銨鹽的與氮原子鍵合的烷基的碳原子數(shù)的總和為7 80。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，作為催化劑還使用無機酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，作為催化劑使用鎢化合物、叔胺和無機酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述叔胺的與氮原子鍵合的烷基的碳原子數(shù)的總和為12 30，且所述無機酸是硫酸和/或磷酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10的任一項所述的方法，其中，進一步作為助催化劑使用具有下式(2)所示結(jié)構(gòu)的α-氨基烷基膦酸化合物或α-氨基芳基膦酸化合物，
全文摘要
本發(fā)明提供在溫和條件下、不使用有機溶劑、且使用過氧化氫作為氧化劑，由具有芳香環(huán)的烯丙基醚高效地制造環(huán)氧化合物的方法。該方法是通過使具有芳香環(huán)的烯丙基醚與過氧化氫反應(yīng)以使烯丙基的碳-碳雙鍵環(huán)氧化，從而制造對應(yīng)的具有芳香環(huán)的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，作為溶劑不使用有機溶劑而僅使用水，且作為反應(yīng)催化劑使用鎢化合物以及叔胺和/或季銨鹽。
文檔編號C07B61/00GK102264712SQ20098015247
公開日2011年11月30日 申請日期2009年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日
發(fā)明者內(nèi)田博 申請人:昭和電工株式會社