專利名稱：加氫脫氯制備二氫氟化烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
此公開一般涉及氟化烯烴的合成方法。相關(guān)領(lǐng)域說明由于蒙特利爾議定書規(guī)定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴 (HCFC)，因此在過去幾十年來，碳氟化合物產(chǎn)業(yè)一直致力于尋找替代制冷劑。許多應(yīng)用的解決方案是將氫氟烴(HFC)化合物商業(yè)化以用作制冷劑、溶劑、滅火劑、發(fā)泡劑和推進(jìn)劑。目前應(yīng)用最廣泛的這些新型化合物例如HFC制冷劑、HFC-13^和HFC-125具有零臭氧損耗潛勢，因此不會受到由于蒙特利爾議定書而目前規(guī)定將其逐漸淘汰的影響。除了臭氧損耗問題以外，全球變暖是與此眾多應(yīng)用相關(guān)的另一個環(huán)境問題。因此， 需要既滿足低臭氧損耗標(biāo)準(zhǔn)又具有低全球變暖潛勢的組合物。據(jù)信某些氫氟烯烴符合這兩個目標(biāo)。因此，需要可提供鹵代烴和氟代烯烴的制備方法，所述鹵代烴和氟代烯烴不包含氯，同時具有低全球變暖潛勢。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開了制備含氟烯烴的方法，所述方法包括在催化劑的存在下和在足以引發(fā)氯氟烯烴的氯取代基被氫取代的溫度下使氯氟烯烴與氫氣接觸以制得含氟烯烴，其中所述催化劑是包含鉻和鎳以及選自鉀和銫的任選堿金屬的組合物。本發(fā)明還公開了制備含氟炔烴的方法，所述方法包括在催化劑的存在下，在足以引發(fā)氯氟烯烴的氯取代基被消去的溫度下，使氯氟烯烴與氫氣氣相接觸，以制得含氟炔烴，其中所述催化劑是包含銅、鎳、任選的鉻和任選的堿金屬的組合物。本發(fā)明還公開了用于氯氟烯烴加氫脫氯反應(yīng)的催化劑組合物以及制備此類催化劑的方法，所述催化劑組合物包含銅、鎳和選自鉀和銫的堿金屬。以上綜述以及以下發(fā)明詳述僅出于示例性和說明性的目的，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制，本發(fā)明受所附權(quán)利要求的限定。發(fā)明詳述本發(fā)明公開了制備含氟烯烴和含氟炔烴的方法，所述方法包括在催化劑的存在下和在足以引發(fā)氯氟烯烴的氯取代基被氫取代的溫度下使氯氟烯烴與氫氣氣相接觸以制得含氟烯烴，或消去氯氟烯烴的氯取代基，制得含氟炔烴。本發(fā)明還公開了用于氯氟烯烴加氫脫氯反應(yīng)的催化劑組合物以及制備此類催化劑的方法，所述催化劑組合物包含銅、鎳和選自鉀和銫的堿金屬。許多方面和實施方案已在上文進(jìn)行了描述，并且僅是示例性而非限制性的。在讀完本說明書后，技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識到，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，其他方面和實施方案也是可能的。
通過閱讀以下的發(fā)明詳述和權(quán)利要求，任何一個或多個實施方案的其它特征和有益效果將變得顯而易見。在提出下述實施方案詳情之前，先定義或闡明一些術(shù)語。如本文所用，術(shù)語氯氟烯烴是指具有式&CC1 = CC1&的化合物，其中每個&為全氟烷基，獨立地選自CF3、C2F5, Ii-C3F7, I-C3F7, n-C4F9、I-C4F9和t_C4F9。如本文所用，所涉及的氯氟烯烴可以是E-立體異構(gòu)體、Z-立體異構(gòu)體，或它們的任何混合物。如本文所用，術(shù)語含氟烯烴是指具有式E-或Z-R1CH = CHR2的化合物，其中R1和 R2 各自為全氟烷基，獨立地選自 CF3、C2F5, Ii-C3F7,1-C3F7, n_C4F9、i_C4F9、和 t_C4F9。如本文所用，術(shù)語含氟炔烴是指具有式R1CH E CHR2的化合物，其中R1和R2各自為全氟烷基，獨立地選自 CF3、C2F5, Ii-C3F7,1-C3F7, n-C4F9、i_C4F9、和 t_C4F9。在一個實施方案中，所述氯氟烯烴是1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯_2-丁烯(CFC-1316mxx),并且所述含氟烯烴是 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFC_1336mzz)。 在另一個實施方案中，所述氯氟烯烴是1，1，1，4，4，5，5，5_八氟-2，3-二氯-2-戊烯 (CFC-1418mxx)，并且所述含氟烯烴是1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯。在另一個實施方案中，所述氯氟烯烴是1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-4，5-二氯_4_辛烯 (CFC-171-14mccxx)，并且所述含氟烯烴是 1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，8-十四氟-4-辛烯(HFC-173-Hmcczz)。在一個實施方案中，所述氯氟烯烴是1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-二氯-2- 丁烯(CFC-1316mxx)，并且所述含氟炔烴是1,1,1,4,4,4-六氟-2- 丁炔。包含銅、鎳、鉻、鈀和釕的氫化催化劑是本領(lǐng)域已知的。這類催化劑可通過沉淀法或浸漬法制備，如 Satterfield 在"Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice，， 第 2 版第 87 至 112 頁(McGraw-Hill, New York, 1991)中的一般性描述。在一個實施方案中，使用包含銅、鎳和/或鉻的催化組合物。適宜的組分包括鹵化物，如 CuF、CuCl、CuCl2、CuCIF、NiF2、NiCl2、NiCIF、CrF3> CrCl3> CrCl2F 和 CrClF2 ；氧化物， 如Cu0、Ni0和Cr2O3 ；和鹵氧化物，如氟氧化銅和氟氧化鉻。鹵氧化物可由常規(guī)方法制得，如金屬氧化物鹵化。在制備含氟炔烴的方法的一個實施方案中，使用包含銅和鎳的催化組合物。在制備含氟炔烴的方法的另一個實施方案中，使用包含銅、鎳和鉻的催化組合物。在制備含氟烯烴的方法的另一個實施方案中，使用包含鎳和鉻的催化組合物。在一些實施方案中，本發(fā)明的催化劑可包含其它組分，認(rèn)為其中某些可改善催化組合物的活性和/或壽命。此類催化劑包括可被鉀、銫、銣化合物或它們的組合促活的催化劑。不受任何具體理論的束縛，據(jù)信堿金屬促活劑減緩了催化劑活性隨時間下降的速率。所述催化劑可以是負(fù)載的或未負(fù)載的?？捎欣厥褂幂d體，如金屬氟化物、氧化鋁和二氧化鈦。在一個實施方案中，催化劑載體是第II族金屬的氟化物，包括氟化鎂、氟化鈣、氟化鍶和氟化鋇。在一個實施方案中，所述載體是氟化鈣。在一個實施方案中，催化劑基本上由負(fù)載在氟化鈣上的用鉀鹽促活的氧化銅、氧化鎳和氧化鉻(每一種所述氧化物優(yōu)選以等摩爾量存在)組成。在一個實施方案中，約1. 3至2. 7摩爾CaF2上的催化劑按比例包含約1. 0摩爾 CuO,約0. 2至1. 0摩爾NiO，約1至1. 2摩爾Cr2O3，所述催化劑被基于催化劑總重量約1 至20重量％的選自K、Cs和Rb的堿金屬促活。在一個實施方案中，當(dāng)K為促活劑時，其量為總催化劑的約2至20重量％。在另一個實施方案中，堿金屬的量為約5至15重量％。不受任何具體理論的束縛，據(jù)信將堿金屬促活劑加入到用于制備含氟烯烴的催化劑組合物中，提高了制備烯烴的選擇性，但是同時降低了原料的總轉(zhuǎn)化率，尤其是在較高含量堿金屬的情況下。在一個實施方案中，通過從含水介質(zhì)中使銅、鎳和鉻(以及任選的鋁和鋅)的鹽與氟化鈣共沉淀或在氟化鈣上共沉淀；洗滌、加熱和干燥所述沉淀物，來制備所述催化劑。當(dāng)在沉淀過程中使用堿金屬碳酸鹽來首先制得相應(yīng)的不溶性碳酸銅、碳酸鎳或碳酸鉻時，可在碳酸鹽沉淀后的洗滌步驟中，將堿金屬抗衡離子洗去。沉淀后，洗滌并且干燥，將沉淀出的催化劑煅燒。在375°C至650°C的溫度下煅燒催化劑。在一些實施方案中，將催化劑煅燒2小時至16小時。在其它實施方案中，將催化劑煅燒2小時至8小時。在其它實施方案中，將催化劑煅燒2小時至4小時。在其中需要堿金屬促活劑的實施方案中，接著將堿金屬化合物(例如K0H、KF、 K2CO3或CsCO3或Rb鹽)沉積在干燥的沉淀物上，然后煅燒以將銅、鎳和鉻轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氧化物?？墒褂萌魏慰扇苄缘你~、鎳和鉻化合物。在一個實施方案中，銅、鎳和鉻的鹽是氯化物或硝酸鹽。在另一個實施方案中，所述鹽是硝酸鹽。在一個實施方案中，可使促活劑如Κ0Η、 KF,K2C03>CsCO3或Rb鹽在共沉淀之前加入。在一個實施方案中，由一種以上的堿金屬化合物的混合物提供所述促活劑。在一個實施方案中，將所述催化劑粒化、壓成粒料、或形成其它所期望的形式。所述催化劑可包含添加劑如粘合劑和潤滑劑，以有助于確保在將催化劑造?；蚬纬伤谕问狡陂g所述催化劑的物理完整性。適宜的添加劑包括碳和石墨。當(dāng)將粘合劑和/或潤滑劑加入到催化劑中時，它們通常占所述催化劑重量的約0. 1至5重量％。在一個實施方案中，通過用氫氣、空氣或氧氣在高溫下處理，在使用前將所述催化劑活化。在本發(fā)明方法中，使用一段時間后，所述催化劑的活性可能降低。當(dāng)發(fā)生該現(xiàn)象時， 可通過在沒有有機(jī)材料的存在下，將催化劑用氫氣、空氣或氧氣在高溫下處理，將催化劑重新活化。在一個實施方案中，銅/鎳/鉀催化劑中銅鎳選自鉀和銫的堿金屬的摩爾比為約0. 1至約0. 9的銅，約0. 1至約0. 9的鎳，和約0. 01至約0. 3的鉀。在一個實施方案中，銅/鎳/鉀催化劑中銅鎳鉀的摩爾比為0.5 0.4 0.1。在另一個實施方案中， 所述摩爾比為0.45 0.45 0. 1。在另一個實施方案中，所述摩爾比為0.3 0.6 0.1。 在另一個實施方案中，所述摩爾比為0.3 0.5 0.2。在另一個實施方案中，所述摩爾比為0.5 0.45 0.05。在一個實施方案中，所有催化劑材料與載體材料的重量比可為約 1 2 至約 2 1。在包含鉻和鎳的催化劑的實施方案中，鉻與鎳的摩爾比為1 9至9 1。在其它實施方案中，鉻與鎳的摩爾比為1 3至3 1。在其它實施方案中，鉻與鎳的摩爾比為 1 2 至 2 1。在一個實施方案中，所述方法的接觸時間在約2至約120秒范圍內(nèi)。在一個實施方案中，氫氣與氯氟烯烴的比率為約1 1至約7.5 1。在另一個實施方案中，氫氣與氯氟烯烴的比率為約1 1至約5 1。在另一個實施方案中，氫氣與氯氟烯烴的比率為約5 1至約20 1。在一個實施方案中，制備含氟烯烴和含氟炔烴的方法包括在由耐酸合金材料構(gòu)成的反應(yīng)容器中使氯氟烯烴與氫氣反應(yīng)。此類耐酸合金材料包括不銹鋼、高鎳合金，例如莫內(nèi)爾合金、哈司特鎳合金和因科內(nèi)爾鎳合金。在一個實施方案中，所述反應(yīng)發(fā)生于蒸汽相中。在一個實施方案中，所述方法的實施溫度可以是在適宜的催化劑上足以致使氯取代基被氫取代的溫度。在另一個實施方案中，在約100°c至約450°C的溫度下實施所述方法。在該溫度范圍內(nèi)，預(yù)計不同的催化劑將需要稍微不同的溫度。在包含鎳和銅的催化劑組合物上制備含氟炔烴的方法的一個實施方案中，在至少350°C的溫度下實施所述方法。在一些實施方案中，用于加氫脫氯反應(yīng)的壓力不是關(guān)鍵性的。在其它實施方案中， 在大氣壓或自生壓力下實施所述方法?？商峁┭b置來排放反應(yīng)中形成的氯化氫的過高壓力并且可提供最大程度地減少副產(chǎn)物形成的優(yōu)點。所述反應(yīng)的其它產(chǎn)物包括部分加氫脫氯的中間體；飽和的氫化化合物；各種部分氯化的中間體或飽和的化合物；以及氯化氫(HC1)。例如，其中所述氯氟烯烴為2，3_ 二氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2- 丁烯(CFC-1316mxx，E-和 / 或 Z-異構(gòu)體)，除了 E-和 / 或 Z-1， 1，1，4，4，4_六氟-2-丁烯(E-和/或Z-HFC-1336mzz)以外，形成的化合物還可包括1，1， 1,4,4,4-六氟丁烷(HFC-356mff)、五氟丁烷(HFC-1345，不同的異構(gòu)體)、2_ 氯-1，1，1，4， 4，4-六氟丁烷(HFC-346mdf)、E 和 / 或 Z-2-氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2- 丁烯(E-和 / 或 Z-HCFC-13^mxz)、和1，1，1，4，4，4_六氟-2-丁炔(HFB)。在一些實施方案中，當(dāng)起始氯氟烯烴為2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯時，1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁炔是主要產(chǎn)物。如本文所用，術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其它變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或該工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其他要素。此外，除非有相反的明確說明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B :A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。同樣，使用“一個”或“一種”來描述本文所描述的要素和組分。這樣做僅僅是為了方便，并且對本發(fā)明的范圍提供一般性的意義。這種描述應(yīng)被理解為包括一個或至少一個，并且該單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非很明顯地另指他意。對應(yīng)于元素周期表內(nèi)列的族序號的使用參見“CRC Handbook of Chemistry and Physics”，第81版(2000-2001)中所述的“新命名法”公約。除非另有定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語的含義均與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的一樣。盡管與本文所描述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可用于本發(fā)明實施方案的實施或測試中，但是下文描述了合適的方法和材料。除非引用具體段落，否則本文提及的所有出版物、專利申請、專利以及其他參考文獻(xiàn)均以全文引用方式并入本文。如發(fā)生矛盾，以本說明書及其所包括的定義為準(zhǔn)。此外，材料、方法和實施例僅是示例性的，并不旨在進(jìn)行限制。
實施例本文所描述的概念將在下列實施例中進(jìn)一步描述，所述實施例不限制在權(quán)利要求中描述的本發(fā)明的范圍。
在實施例中，可使用下列縮寫或代號CT =接觸時間t-1336 = E-1336mzz = E-CF3CH = CHCF3c-1336 = Z_1336mzz = Z-CF3CH = CHCF3356mff = CF3CH2CH2CF31345 = C4H3F5346mdf = CF3CHC1CH2CF31326 = E-禾口 / 或 Z-CF3CH = CClCF3t-1326mxz = Z_1326mxz = Z-CF3CH = CClCF3c-1326mxz = E_1326mxz = E-CF3CH = CClCF31316mxx = E/Z_CF3CC1 = CClCF3t-1316mxx = E_1316mxx = E-CF3CCl = CClCF3c-1316mxx = Z_1316mxx = Z-CF3CCl = CClCF31418mxx = E/Z_CF3CC1 = CClCF2CF31438mzz = E/Z_CF3CH = CHCF2CF3171-14mccxx = E/Z_CF3CF2CF2CC1 = CC1CF2CF2CF3173-14mcczz = E/Z_CF3CF2CF2CH = CHCF2CF2CF3t-172-14 = E-CF3CF2CF2CCl = CHCF2CF2CF3c-172-14 = Z-CF3CF2CF2CCl = CHCF2CF2CF3HFB = CF3C = CCF3實施例1實施例1描述了包含銅、鎳和鉀的催化劑的制備。將溶于375mL 水中的 172. 5g(0. 72mole)Cu(N03)2 · 4H20 溶液和溶于 375mL H2O 中的218. 25g(0. 625mole)Ni (NO3)2 · 6H20溶液混合在一起，然后加入到溶于3L H2O中的 261g(3. 3mole)NH4HCO3中。將所得漿液攪拌1小時，使其沉降過夜并且過濾(紙濾器)。將固體放置于含有2L水的燒杯中，攪拌并且再次過濾。使混合的碳酸鹽在90°C下真空干燥 M小時。然后將它們壓碎。這獲得219g CuC03/NiC03O制得溶于130mL水中的2281(20)3溶液。將該溶液倒入到CuC03/NiC(V混合物中。使所得混合物在90°C烤箱中干燥，偶爾攪動。 然后將樣品在400°C空氣中煅燒2小時。電感耦合等離子體質(zhì)譜示出下列含量11. 2% K， 27. 2% Ni，和 34. 7% Cu。實施例2實施例2描述了負(fù)載在氟化鈣上的包含銅、鎳、鉻和鉀的催化劑的制備。使含水硝酸鈣(2. 7mole)與含水氟化鉀(5. 4mole)混合，加熱，并且在100°C下短暫攪拌形成CaF2漿液。向該漿液中加入固體形式的硝酸銅(Imole)、硝酸鎳(Imole)和硝酸鉻(Imole)。將所述漿液在70至80°C下攪拌直至除了 CaF2以外的鹽溶解。隨后在1小時內(nèi)加入0. Imole含水氫氧化鉀形式的Κ0Η，并且使所述混合物短暫沸騰。將所述漿液冷卻至40至50°C，并且過濾。盡可能地洗滌固體，以將鉀含量降低至不可檢出的水平。干燥后，加入溶液形式的氫氧化鉀，其量足以提供包含9重量％鉀的催化劑。再次干燥后，將催化劑在600°C下煅燒8至16小時，然后?；⑶液Y分至1至2mm顆粒。使所述催化劑與1 至 5 重量％&“Merotex”粉末潤滑劑(Capital City Products Co. (Columbus Ohio, Stokely-Van Camp分部)的可食用氫化植物油的注冊商標(biāo))混合，經(jīng)由Mokes壓片機(jī)獲得 1/8" X 1/8” (3. 2_X3. 2mm)的圓柱形粒料。實施例3實施例3負(fù)載在氟化鈣上的包含銅、鎳、和鉀的催化劑的制備。將94KF ·2Η20 的 500mL H2O 溶液加入到 118g Ca(NO3)2 ·4Η20 的 500mL H2O 中以形成漿液。向該漿液中加入包含116. 5g Cu (NO3) 2*2. 5H20禾口 145. 5g Ni (NO3)2 ·6Η20的IL水溶液。攪拌所得漿液后，加入溶于IL水中的176g NH4HCO3W溶液。攪拌后，用5L水洗滌所得濾餅，然后在120°C下干燥。將干燥的材料粉碎至20目，獲得130. 9g粉末。將13. 2g K2CO3 溶于75mL水中，并且在攪拌下加入到粉末中。然后將燒杯放入到干燥箱中。每隔30-45分鐘攪拌所述催化劑，直至它干燥。然后將所述粉末在400°C空氣中煅燒2小時。將粉末壓制并且造粒。實施例4實施例4示出了包含銅、鎳和銫的催化劑的制備。將172. 5g(0. 72mole)Cu(NO3)2 · 4H20 溶于 375mL 水中，將 218. 25(0. 625mole) Ni (NO3)2 · 6H20溶于375mL H2O中。將這兩種溶液混合在一起，并且加入到溶于3L H2O中的3mole)NH4HCO3中。將所得漿液攪拌1小時，并且使其沉降過夜，然后過濾(紙濾器)。將固體放置于含有2L水的燒杯中，攪拌并且再次過濾。使固體在90°C下真空干燥M 小時，然后粉碎。這制得約220g CuC03/NiC03。將40g Cs2CO3溶于125mL水中。將該溶液攪拌到220g CuC03/NiC03中。將濕混合物放入到烤箱中并且干燥，偶爾攪拌。將所得固體粉碎，并且在400°C下煅燒。實施例5實施例5 示出了在 K/Ni/Cu 上 CFC-1316mxx 向 HFC_1336mzz 的轉(zhuǎn)化。向因科內(nèi)爾鎳合金管(5/8英寸0D)中充入6cc(9.51g)已經(jīng)粉碎并且篩分至 12/20目的實施例1中的K/Ni/Cu催化劑。將所述催化劑用氫氣(至多20sCCm，3. 3 X 10 在260°C下處理4. 0小時，然后在350°C下處理16. 5小時。將溫度降至325°C，然后將氫氣降至8. 8sccm(3. 3X l(T8m3)。將CFC_1316mxx以0. 44mL/h的速率加料通過設(shè)為89 °C的汽化器，提供共約四秒的接觸時間。運作M小時后，CFC-1316mxx的轉(zhuǎn)化率為約41%，Z-2， 3-二氫六氟-2-丁烯的選擇率為75%。主要副產(chǎn)物為六氟-2-丁炔，其可被再循環(huán)并且轉(zhuǎn)化成所需的產(chǎn)物。包括丁炔在內(nèi)，Z-2，3- 二氫六氟-2- 丁烯的選擇率為約90%。將這些條件保持202小時，之后轉(zhuǎn)化率降至約19%。此時如表1中所示，在300°C 下用空氣將所述催化劑再生。表 權(quán)利要求
1.制備含氟烯烴的方法，所述方法包括在催化劑的存在下，在足以引發(fā)氯氟烯烴的氯取代基被氫取代的溫度下，使具有式&CC1 = CClRf的氯氟烯烴與氫氣接觸以制得具有式 E-或Z-R1CH = CHR2的含氟烯烴，其中每個&為全氟烷基，獨立地選自CF3、C2F5, Ii-C3F7, i-C3F7、n-C4F9、i-C4F9、和 t_C4F9，其中 R1 和 R2 各自為全氟烷基，獨立地選自 CF3、C2F5、Ii-C3F7、 I-C3F7^n-C4F9, I-C4F9和t_C4F9，其中所述催化劑是包含鉻和鎳的組合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑為包含約10%至約90%鉻和約90%至約10% 鎳的組合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑組合物還包含堿金屬，所述堿金屬選自鉀和銫以及銣。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述堿金屬為1至30重量％。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑負(fù)載在載體上。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述載體是金屬氟化物、氧化鋁或二氧化鈦。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述金屬氟化物選自氟化鎂、氟化鈣、氟化鍶和氟化鋇。
8.制備含氟炔烴的方法，所述方法包括在催化劑的存在下，在足以引發(fā)氯氟烯烴的氯取代基被消去的溫度下，使具有式RfCCl = CClRf的氯氟烯烴與氫氣接觸以制得具有式R1CH =CHR2的含氟炔烴，其中每個&為全氟烷基，其獨立地選自CF3、C2F5、n-C3F7、i-C3F7、n-C4F9、 I-C4F9和t-C4F9，其中R1和R2各自為全氟烷基，獨立地選自CF3、C2F5、n-C3F7、i-C3F7、n_C4F9、 I-C4F9和t-C4F9，其中所述催化劑是包含銅和鎳的組合物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述催化劑組合物還包含堿金屬，所述堿金屬選自鉀、銫和銣。
10.權(quán)利要求9的方法，其中所述催化劑組合物還包含鉻。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述堿金屬的含量為1至約30重量％。
12.權(quán)利要求8的方法，其中所述催化劑負(fù)載在載體上。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述載體是金屬氟化物、氧化鋁或二氧化鈦。
14.權(quán)利要求8的方法，其中氫氣與氯氟烯烴的比率為約1 1至約5 1。
15.權(quán)利要求8的方法，其中所述方法在至少350°C的溫度下實施。
全文摘要
本發(fā)明公開了制備含氟烯烴的方法，所述方法包括在催化劑的存在下和在足以引發(fā)氯氟烯烴的氯取代基被氫取代的溫度下使氯氟烯烴與氫氣接觸以制得含氟烯烴，其中所述催化劑是包含鉻、鎳以及選自鉀和銫的任選堿金屬的組合物。本發(fā)明還公開了用于氯氟烯烴加氫脫氯反應(yīng)的催化劑組合物以及制備此類催化劑的方法，所述催化劑組合物包含銅、鎳和選自鉀和銫的堿金屬。
文檔編號C07C17/23GK102264674SQ200980152143
公開日2011年11月30日 申請日期2009年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月22日
發(fā)明者E·N·斯維林根, M·J·納帕 申請人:納幕爾杜邦公司