專利名稱：芳香族二甲酰氯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳香族酰氯化合物的制備方法技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種芳香族二甲酰 氯的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族二甲酰氯主要用于聚酰胺、聚酯、聚芳酯、聚芳酰胺、液晶高分子、間位芳綸 和對位芳綸等高科技產(chǎn)品的生產(chǎn)，其產(chǎn)量增長迅速。氯化法是制備芳香族二甲酰氯的常用 方法。氯化法是采用氯化劑與芳香族二甲酸反應(yīng)，在80°C回流10-12小時，再蒸發(fā)出氯化亞 砜，同時會產(chǎn)生了大量的二氧化硫和氯化氫氣體，常用的氯化劑有氯氣、三氯化磷、五氯化 磷和氯化亞砜。通常采用降膜吸收后進行堿液吸收的方法處理該氣體，但這樣會得到的副 產(chǎn)物-鹽酸和二氧化硫的純度低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種得到的副產(chǎn)物-鹽酸和二氧化硫純度高的芳香族酰氯 化合物的制備方法。本發(fā)明所提供的芳香族二甲酰氯化合物的制備方法，包括芳香族二甲酸與氯化劑 反應(yīng)生成芳香族二甲酰氯的步驟；蒸發(fā)所述氯化劑的步驟；排出尾氣的步驟；所述尾氣回 收處理的步驟；蒸發(fā)回收所述芳香族二甲酰氯的步驟；其中，所述尾氣回收處理的步驟包 括所述尾氣進入初級冷卻塔中冷卻的步驟，所述初級冷卻塔的溫度為0 10°C ；經(jīng)過初級 冷卻的尾氣進入第一冷卻塔中收集液體的步驟，所述第一冷卻塔的溫度為-25°C -15°c ； 所述液體進入精餾塔中精制的步驟，所述精餾塔溫度為-10°C -50°C ；經(jīng)過所述第一冷卻 塔的尾氣進入降膜吸收器進行吸收的步驟；經(jīng)過降膜吸收器的尾氣進入堿液進行吸收的步 馬聚ο本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法，其中，所述精餾塔塔底溫度 為-10 -15°c，塔中溫度為-20 -25°c，塔頂溫度為_；35 _40°C。所述的氯化劑為氯氣、三氯化磷、五氯化磷和氯化亞砜中的任一種或任幾種。上述方法制備得到芳香族二甲酰氯及其副產(chǎn)物鹽酸和液體二氧化硫。芳香族二甲 酸與氯化劑反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣中含有未反應(yīng)的氣態(tài)氯化劑等高沸點的物質(zhì)、二氧化硫和氯化 氫等。未反應(yīng)的氣態(tài)氯化劑等高沸點物質(zhì)通過初級冷卻形成液體被去除，尾氣中的二氧化 硫進入冷卻塔中變成液體二氧化硫而被分離出來，液體二氧化硫進入精鎦塔精制獲得高純 度的液體二氧化硫，尾氣中的氯化氫通過降膜吸收器生產(chǎn)鹽酸。本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法還包括經(jīng)過所述第一冷卻塔的尾氣進入 降膜吸收器進行吸收前，先進入第二冷卻塔中收集液體的步驟，所述第二冷卻塔的溫度 為-25°C -15°C ；經(jīng)過所述第二冷卻塔的尾氣進入所述降膜吸收器進行吸收的步驟。經(jīng)過第一冷卻塔的尾氣再一次進入第二冷卻塔進行二次冷卻，可以提高二氧化硫 的回收效率。
本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法，其中，所述的芳香族二甲酸是指本領(lǐng)域中 通常的苯環(huán)取代類的二甲酸，包括間苯二甲酸、聯(lián)甲苯二甲酸、對苯二甲酸和鄰苯二甲酸等。本發(fā)明的芳香族二甲酰氯化合物的制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比有以下優(yōu)點制備獲 得主產(chǎn)物芳香族二甲酰氯的同時獲得副產(chǎn)物鹽酸和液體二氧化硫，鹽酸和液體二氧化硫的 純度高。


圖1為芳香族二甲酰氯的制備方法中尾氣處理的工藝流程圖。
具體實施例方式下述實施例以制備對苯二甲酰氯和間苯二甲酰氯為例，詳細闡明本發(fā)明的芳香族 二甲酰氯的制備方法及效果。實施例1、制備對苯二甲酰氯在反應(yīng)罐內(nèi)加入IOOkg對苯二甲酸，250L氯化亞砜，攪拌，開始逐步升溫到60°C， 打開反應(yīng)器上的回流冷凝水，打開回流閥，控制尾氣量為80 100L/h，待溫度升到75°C，尾 氣基本沒有后，視為反應(yīng)終點，反應(yīng)時間12小時。反應(yīng)結(jié)束后，在75 80°C回收氯化亞砜。 打開真空系統(tǒng)和尾氣吸收系統(tǒng)，真空度在-0. 095MPa后，釜內(nèi)溫度在170 180°C收集對苯
二甲酰氯。尾氣處理的工藝流程如圖1所示，尾氣導(dǎo)入初級冷卻塔中，開啟降膜吸收系統(tǒng) 和堿液吸收裝置。初級冷卻塔溫度控制在O 5°C，采用逆向冷卻方式對氣體進行降溫， 分離出未反應(yīng)的氣態(tài)氯化亞砜等高沸點物質(zhì)；剩余尾氣進入第一冷卻塔，控制第一冷卻 塔溫度為-20°C _15°C，回收液體二氧化硫，液體進入精餾塔中；經(jīng)過第一冷卻塔后的 剩余尾氣進入第二冷卻塔，第二冷卻塔的溫度為-20°C -15°C，回收液體二氧化硫，液 體進入精餾塔；液體二氧化硫在精餾塔中精制，去除二氧化硫中的氯化氫，精餾塔溫度 為-10 0C -50°C，其中塔底溫度為-10 -15 °C，塔中溫度為-20 -25 °C，塔頂溫度 為-35 _40°C，精制后的液體二氧化硫從塔底流出；經(jīng)過第二冷卻塔后的剩余尾氣通入降 膜吸收器中，循環(huán)吸收氯化氫至鹽酸；最后經(jīng)過降膜吸收的尾氣通入10%氫氧化鈉水溶液 中吸收。檢測精制后的液體二氧化硫的純度和鹽酸的濃度。經(jīng)檢測，精制后獲得的液體二氧化硫的純度為99. 6% ；循環(huán)吸收氯化氫后獲得的 鹽酸的濃度為35%。實施例2、制備間苯二甲酰氯在反應(yīng)罐內(nèi)加入IOOkg間苯二甲酸，250L氯化亞砜，攪拌，開始逐步升溫到60°C， 打開反應(yīng)器上的回流冷凝水，打開回流閥，控制尾氣量為80 100L/h，待溫度升到75°C，尾 氣基本沒有后，視為反應(yīng)終點，反應(yīng)時間12小時。反應(yīng)結(jié)束后，在75 80°C回收氯化亞砜。 打開真空系統(tǒng)和尾氣吸收系統(tǒng)，真空度在-0. 095MPa后，釜內(nèi)溫度在170 180°C收集間苯
二甲酰氯。尾氣處理的工藝流程如圖1所示，尾氣導(dǎo)入初級冷卻塔中，開啟降膜吸收系統(tǒng)和堿液吸收裝置。初級冷卻塔溫度控制在6 10°C，采用逆向冷卻方式對氣體進行降 溫，分離出未反應(yīng)的氣態(tài)氯化亞砜等高沸點物質(zhì)；剩余尾氣進入第一冷卻塔，控制第一冷 卻塔溫度為_25°C -20°C，回收液體二氧化硫，液體進入精餾塔中；經(jīng)過第一冷卻塔后 的剩余尾氣進入第二冷卻塔，第二冷卻塔的溫度為-25°C -20°C，回收液體二氧化硫， 液體進入精餾塔；液體二氧化硫在精餾塔中精制，去除二氧化硫中的氯化氫，精餾塔溫 度為-10°C -50°C，其中塔底溫度為-10 -15°C，塔中溫度為-20 -25°C，塔頂溫度 為-35 _40°C，精制后的液體二氧化硫從塔底流出；經(jīng)過第二冷卻塔后的剩余尾氣通入降 膜吸收器中，循環(huán)吸收氯化氫至鹽酸；最后經(jīng)過降膜吸收的尾氣通入10%氫氧化鈉水溶液 中吸收。檢測精制后的液體二氧化硫的純度和鹽酸的濃度。經(jīng)檢測，精制后獲得的液體二氧化硫的純度為99. 5% ；循環(huán)吸收氯化氫后獲得的 鹽酸的濃度為30%。以上所述的實施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行描述，并非對本發(fā)明的范 圍進行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計精神的前提下，本領(lǐng)域普通工程技術(shù)人員對本發(fā)明的技 術(shù)方案作出的各種變形和改進，均應(yīng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種芳香族二甲酰氯的制備方法，包括芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)生成芳香族二甲 酰氯的步驟；蒸發(fā)所述氯化劑的步驟；排出尾氣的步驟；所述尾氣回收處理的步驟；蒸發(fā)回 收所述芳香族二甲酰氯的步驟；其特征在于所述尾氣回收處理的步驟包括所述尾氣進入 初級冷卻塔中冷卻的步驟，所述初級冷卻塔的溫度為0 10°C ；經(jīng)過初級冷卻的尾氣進入 第一冷卻塔中收集液體的步驟，所述第一冷卻塔的溫度為-25°C -15°c ；所述液體進入精 餾塔中精制的步驟，所述精餾塔溫度為-10°C _50°C ；經(jīng)過所述第一冷卻塔的尾氣進入降 膜吸收器進行吸收的步驟；經(jīng)過降膜吸收器的尾氣進入堿液進行吸收的步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述精餾塔塔底溫度 為-10 _15°C，塔中溫度為-20 _25°C，塔頂溫度為_；35 -40°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的氯化劑為氯氣、三氯化磷、五 氯化磷和氯化亞砜中的任一種或任幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于還包括經(jīng)過所述第一冷卻 塔的尾氣進入降膜吸收器進行吸收前，先進入第二冷卻塔中收集液體的步驟，所述第二冷 卻塔的溫度為_25°C -15°C;經(jīng)過所述第二冷卻塔的尾氣進入所述降膜吸收器進行吸收的 步驟。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芳香族二甲酰氯的制備方法，涉及芳族酰氯化合物的制備方法技術(shù)領(lǐng)域，包括芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)生成芳香族二甲酰氯的步驟；蒸發(fā)所述氯化劑的步驟；排出尾氣的步驟；所述尾氣回收處理的步驟；蒸發(fā)回收所述芳香族二甲酰氯的步驟；其中，所述尾氣回收處理的步驟包括所述尾氣進入初級冷卻塔中冷卻的步驟，所述初級冷卻塔的溫度為0～10℃；經(jīng)過初級冷卻的尾氣進入第一冷卻塔中收集液體的步驟，所述第一冷卻塔的溫度為-25℃～-15℃；所述液體進入精餾塔中精制的步驟，所述精餾塔溫度為-10℃～-50℃；經(jīng)過所述第一冷卻塔的尾氣進入降膜吸收器進行吸收的步驟；經(jīng)過降膜吸收器的尾氣進入堿液進行吸收的步驟。本發(fā)明制備獲得主產(chǎn)物芳香族二甲酰氯的同時獲得的副產(chǎn)物鹽酸和液體二氧化硫，鹽酸和液體二氧化硫的純度高。
文檔編號C07C63/24GK102093197SQ20091025069
公開日2011年6月15日 申請日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者呂繼平, 王加強, 陳剛, 馬海兵 申請人:煙臺氨綸股份有限公司