專利名稱：芳香族二甲酰氯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳族酰氯的制備方法技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種芳香族二甲酰氯的制備 方法。
背景技術(shù)：
芳綸是目前高新纖維中發(fā)展很快、附加值很高的軍民兩用型特種化學(xué)纖維。隨著 芳綸生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大和芳綸行業(yè)的快速發(fā)展，作為生產(chǎn)芳綸的主要原料之一，芳香族 二甲酰氯的市場需求將進(jìn)一步擴(kuò)大。目前，芳香族二甲酰氯的生產(chǎn)方法主要有羧酸酰化法、 羧酸酯氯解法和取代苯先氯化后水解法。羧酸?；ㄊ侵赣靡欢ǖ孽；噭⒎枷泗人徇M(jìn) 行?；苯拥玫疆a(chǎn)物；羧酸酯氯解法是指將芳香羧酸酯與氯氣發(fā)生反應(yīng)而生產(chǎn)酰氯的方 法，但該方法原料轉(zhuǎn)化率不高，生產(chǎn)的產(chǎn)品純度也較低；取代苯先氯化后水解法是指先用氯 氣將烷基取代苯進(jìn)行氯化，然后進(jìn)行水解得到目標(biāo)產(chǎn)物，該方法反應(yīng)條件不易控制，副產(chǎn)物 較多，生產(chǎn)的產(chǎn)品純度不高。相對來說，酰化法是一種較好的方法，但?；ù嬖谑章实秃?純度低的缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種收率和純度高的芳香族二甲酰氯的制備方法。本發(fā)明所提供的芳香族二甲酰氯的制備方法，包括芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)生 成芳香族二甲酰氯的步驟；蒸發(fā)所述氯化劑的步驟；排出尾氣的步驟；蒸餾獲得芳香族二 甲酰氯的步驟；其中，所述芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)在催化劑存的條件下進(jìn)行，所述催化 劑為吡啶或N-甲基吡咯烷酮。本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法，其中，所述芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)在 真空度大于等于40mmHg，80-110°C條件下進(jìn)行。所述排出尾氣為在真空度大于等于0. 09MPa，溫度125_135°C通入氮氣。所述氯化劑是為氯氣、三氯化磷、五氯化磷和氯化亞砜中的任一種或任幾種。所述的芳香族二甲酸是指本領(lǐng)域中通常的苯環(huán)取代類的二甲酸，包括間苯二甲 酸、聯(lián)甲苯二甲酸、對苯二甲酸和鄰苯二甲酸等。本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，其芳香族二甲酰氯的收率 和純度都提高，其轉(zhuǎn)化率達(dá)到95 %，純度達(dá)到99. 9 %。


圖1 本發(fā)明的芳香族二甲酰氯制備方法的工藝流程圖。
具體實施例方式本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法是通過氯化劑與芳香族二甲酸在催化劑存 在下發(fā)生?；磻?yīng)生產(chǎn)相應(yīng)的芳香族二甲酰氯。下述實施例結(jié)合圖1以制備間苯二甲酰氯和對苯二甲酰氯為例，詳細(xì)闡述本發(fā)明的方法及效果。實施例1、制備間苯二甲酰氯將3300Kg氯化亞砜和12Kg吡啶加入配料罐中，攪拌，混勻，混勻后與1500Kg間 苯二甲酸一起加入到合成釜中。打開真空泵、回流冷凝器和尾氣吸收裝置，控制真空度為 40mmHg，80°C反應(yīng)20小時。反應(yīng)完成后，提高真空度大于等于0. 09MPa,控制釜中溫度至 115°C，蒸發(fā)回收氯化亞砜。向釜中通入氮氣，保持真空度大于等于0.09MPa，控制釜中溫度 至125°C，排盡釜中廢氣。將反應(yīng)液冷卻至90°C轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中，在真空度為0.09ΜΙ^下， 升高蒸餾釜溫度至120-130°C，收集前餾約130Kg，在真空度750mmHg下，收集130-140°C范 圍內(nèi)的所有餾分1740Kg，蒸餾完成，獲得間苯二甲酰氯。高效液相色譜法測得間苯二甲酰氯純度為99. 95%,以間苯二甲酸計算原料轉(zhuǎn)化 率為95%。實施例2、制備對苯二甲酰氯將3250Kg氯化亞砜和11. 5Kg N-甲基吡咯烷酮加入配料罐中，攪拌，混勻，混勻后 與1500Kg對苯二甲酸一起加入到合成釜中。打開真空泵、回流冷凝器和尾氣吸收裝置，控 制真空度為40mmHg，110°C反應(yīng)20小時。反應(yīng)完成后，提高真空度大于等于0. 09MPa，控制 釜中溫度至125°C，蒸發(fā)回收氯化亞砜。向釜中通入氮氣，保持真空度大于等于0.09MPa，控 制釜中溫度至135°C，排盡釜中廢氣。將反應(yīng)液冷卻至90°C轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中。在真空度為 0. 09ΜΙ^下，升高蒸餾釜溫度至110-120°C，收集前餾約llOKg，在真空度大于750mmHg下，收 集120-130°C范圍內(nèi)的所有餾分1770Kg，蒸發(fā)完成后，獲得對苯二甲酰氯。高效液相色譜法測得對苯二甲酰氯純度為99. 94%,以對苯二甲酸計算原料轉(zhuǎn)化 率為96. 5%。以上所述的實施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行描述，并非對本發(fā)明的范 圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計精神的前提下，本領(lǐng)域普通工程技術(shù)人員對本發(fā)明的技 術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種芳香族二甲酰氯的制備方法，包括芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)生成芳香族二甲 酰氯的步驟；蒸發(fā)所述氯化劑的步驟；排出尾氣的步驟；蒸餾獲得芳香族二甲酰氯的步驟； 其特征在于所述芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)在催化劑存在的條件下進(jìn)行，所述催化劑為 吡啶或N-甲基吡咯烷酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)在 真空度大于等于40mmHg，80-110°C的條件下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述排出尾氣為在真空度大于等于 0. 09MPa，溫度125-135°C通入氮氣。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于所述氯化劑為氯氣、三氯化 磷、五氯化磷和氯化亞砜中的任一種或任幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芳香族二甲酰氯的制備方法，涉及芳族酰氯的制備方法技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的方法包括芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)生成芳香族二甲酰氯的步驟；蒸發(fā)所述氯化劑的步驟；排出尾氣的步驟；蒸餾獲得芳香族二甲酰氯的步驟；其中，所述芳香族二甲酸與氯化劑反應(yīng)在催化劑存在的條件下進(jìn)行，所述催化劑為吡啶或N-甲基吡咯烷酮。所述氯化劑為氯氣、三氯化磷、五氯化磷和氯化亞砜中的任一種或任幾種。本發(fā)明的芳香族二甲酰氯的制備方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，芳香族二甲酰氯的收率和純度都提高，其轉(zhuǎn)化率達(dá)到95％，純度達(dá)到99.9％。
文檔編號C07C51/60GK102093209SQ20091025069
公開日2011年6月15日 申請日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者呂繼平, 朱榮紅, 王加強(qiáng), 馬海兵 申請人:煙臺氨綸股份有限公司