專利名稱：一種雙甘膦合成母液的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膜組合的分離工藝，具體涉及一種雙甘膦合成母液的處理方法，即
利用亞氨基二乙腈生產(chǎn)雙甘膦后，將雙甘膦母液中的雙甘膦、甲醛按其性質(zhì)和用途進(jìn)行
分離回收，屬于液液分離技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
草甘膦是一種內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性除草劑，主要抑制物體內(nèi)烯醇丙酮基莽草 素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸和色氨酸的轉(zhuǎn)化，使蛋白質(zhì)的合成 受到干擾導(dǎo)致植物死亡，對土壤中潛藏的種子和土壤微生物無不良影響。而雙甘膦為 IDA法生產(chǎn)草甘膦過程中的重要中間體。本發(fā)明所涉及的母液為以亞氨基二乙腈為原 料的IDA路線生產(chǎn)雙甘膦所產(chǎn)生的廢水，合成過程為亞氨基二乙腈經(jīng)氫氧化鈉堿解制 取亞氨基二乙酸二鈉鹽，然后加鹽酸返酸后與亞磷酸、甲醛在酸性條件下反應(yīng)生產(chǎn)雙甘 膦，再加氫氧化鈉中和到pH二0.5 1.5析出雙甘膦，分離母液后得到固體雙甘膦，母液 作為廢水處理，由于合成時常需水洗、分離等過程，因此產(chǎn)生的母液中常含有雙甘膦、 甲醛、酸等原料或產(chǎn)品，母液的成分復(fù)雜，生化處理難以達(dá)標(biāo)排放，因此雙甘膦母液中 雙甘膦和甲醛的回收則成為眾多廠家關(guān)心的一個問題。 專利CN 1762835A采用蒸汽加熱常壓或減壓蒸餾方法濃縮母液，在經(jīng)精餾釜中 分離出甲醛。此工藝對熱能和壓力的要求都比較高，在達(dá)到有用物質(zhì)回收的目的的同時 增加了廢水處置的成本。 專利CN 101348299A采用納濾膜回收母液中的草甘膦、雙甘膦等成分，再 用多重反滲透技術(shù)濃縮母液廢水，回收大量低濃度廢水中的甲醛等物質(zhì)。專利CN 101007822A用滲透汽化將母液分為草甘膦濃縮母液和低濃度甲醛溶液，再用滲透汽化膜 減少水量，達(dá)到濃縮甲醛的目的。以上兩個專利雖然采用的都是比較先進(jìn)的膜工藝，但 兩步的膜工藝都需處理大量的廢水，廢水處置的總量很大，對膜的廢水負(fù)荷程度提出了 很高的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了避免上述不足之處提供一種處理雙甘膦合成母液的方法。
本發(fā)明的目的是通過以下方式實(shí)施的 —種處理雙甘膦合成母液的方法，該方法是是將采用亞氨基二乙腈為原料生產(chǎn) 雙甘膦后得到的雙甘膦母液經(jīng)堿調(diào)節(jié)pH值在6 11，采用反滲透法濃縮雙甘膦母液得到 濃縮液，濃縮液再經(jīng)滲透汽化回收甲醛，余下的即為終產(chǎn)物濃縮的雙甘膦濃縮液。
所述的采用反滲透濃縮雙甘膦母液是在反滲透濃縮時，將母液的溫度控制在 2(TC 60。C，反滲透操作壓力為3.0MPa 8.0MPa，反滲透可去除占母液重65 % 80%的水分，得到余物為含甲醛和雙甘膦的濃縮液，測定濃縮液中的甲醛含量為2% 10%。反滲透膜優(yōu)選采用聚酰胺復(fù)合膜。
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用滲透汽化裝置將所得的含甲醛和雙甘膦的濃縮液再進(jìn)行滲透汽化分離，得到 終產(chǎn)物的甲醛濃縮液和雙甘膦濃縮液，甲醛濃縮液中測得甲醛濃度為15 40% 。
滲透汽化采用的溫度為70°C 90°C，滲透側(cè)壓力為7X103Pa 10X103Pa，滲 透汽化膜為聚酰胺復(fù)合膜，優(yōu)選為高硅ZSM-5沸石填充硅橡膠膜，利于母液中甲醛類揮 發(fā)性物質(zhì)的分離。 本發(fā)明方法中反滲透滲透側(cè)的水可作為生產(chǎn)用水回用，滲余側(cè)有機(jī)液進(jìn)入換熱 裝置加熱至泡點(diǎn)后，進(jìn)入滲透汽化裝置，經(jīng)過滲透汽化膜組件，膜組件上游產(chǎn)品(主要為 草甘膦類物質(zhì))進(jìn)入儲罐，回收于上部反應(yīng)的反應(yīng)器中；在膜組件下游抽真空，滲透側(cè)的 甲醛和水在真空條件下汽化，透過膜得以分離，并在滲透側(cè)得到濃度為15 40%的甲醛 濃縮液。 本發(fā)明所述的材料均為市售可得。 對于雙甘膦母液的回收方法，也有采用減壓蒸餾、結(jié)晶析出的方法，經(jīng)該方法 的回收的雙甘膦母液，雙甘膦濃度為常常低于5% ;而本方法當(dāng)兩步膜技術(shù)條件控制得 當(dāng)時，即可得到濃度在9%以上的雙甘膦濃縮液，該雙甘膦濃縮液可以直接加工成水劑出 售，或作為生產(chǎn)農(nóng)藥草甘膦的原料，同時，本方法的耗能比較低，且操作過程中環(huán)保無 污染。本發(fā)明所述的百分含量均為質(zhì)量百分含量。
與現(xiàn)有技術(shù)比較本發(fā)明的有益效果 本發(fā)明采用了反滲透工藝先將待處理液濃縮，減少了后續(xù)膜處理工藝的母液 量，同時由于反滲透工藝滲透側(cè)水質(zhì)要高于納濾、滲透汽化等工藝，因此，此過程可以 得到大量水質(zhì)好的工業(yè)循環(huán)水；同時第二步滲透汽化工藝，采用的是目前較為先進(jìn)的親 油滲透汽化膜，可使?jié)饪s液中的甲醛通過汽化膜得以有效分離，保證了汽化膜分離后所 得的甲醛溶液的高濃度，最高濃度可高達(dá)40%。膜過程對溫度和壓力的要求均較低，降 低了廢水處置的成本。雙甘膦和甲醛的分別回收提高了資源利用率，從根本上解決了污 染問題，本發(fā)明方法工藝流程簡單，易于推廣。
具體實(shí)施方式

實(shí)施例1 將lt利用亞氨基二乙腈為原料采用IDA路線生產(chǎn)的雙甘膦母液(含甲醛0.7X， 雙甘膦1.0%、甲酸1.2% )經(jīng)加堿(加入質(zhì)量百分比濃度為O.lmol/1的NaOH溶液)調(diào) 節(jié)pH為6后進(jìn)入反滲透膜裝置設(shè)備(反滲透膜為聚酰胺復(fù)合膜，生產(chǎn)廠家為海德能公 司HPA-FR-4040系列膜元件)，在操作壓力為6.0MPa，溫度為20°C的條件下進(jìn)行反滲透 處理得到0.7t的淡水和0.3t的濃縮液，濃縮液進(jìn)入滲透汽化膜裝置(滲透汽化膜是高硅 ZSM-5沸石填充硅橡膠膜)，在溫度為7(TC，滲透側(cè)壓力為8Xl(fPa的條件下，經(jīng)滲透 汽化回收得到質(zhì)量百分濃度為36.7%的甲醛濃縮液和質(zhì)量百分濃度為9.1%的雙甘膦濃縮 液。 實(shí)施例2 將lt利用亞氨基二乙腈為原料采用IDA路線生產(chǎn)的雙甘膦母液(含甲醛0.7X， 雙甘膦1.0%、甲酸1.2% )經(jīng)通入氨水調(diào)pH為10后進(jìn)入反滲透膜裝置設(shè)備(反滲透膜為 聚酰胺復(fù)合膜，為海德能公司HPA-FR-4040系列膜元件)，在操作壓力位7.0MP，溫度為30°C的條件下處理得到0.72t的淡水和0.28t的濃縮液，濃縮液進(jìn)入滲透汽化膜裝置(滲透 汽化膜是高硅ZSM-5沸石填充硅橡膠膜)，在溫度為8(TC，滲透側(cè)壓力為7Xl(fPa的條 件下，經(jīng)滲透汽化回收得到質(zhì)量百分濃度為37.8%的甲醛濃縮液和質(zhì)量百分濃度為9.2% 的雙甘膦濃縮液。 本發(fā)明采用反滲透技術(shù)處理雙甘膦母液廢水，在極大地濃縮了母液廢水量的基 礎(chǔ)上再進(jìn)行滲透汽化分離，有效地降低了分離的規(guī)模，進(jìn)而減少了后續(xù)處理裝置的規(guī)模 和回收成本，所得的甲醛濃縮液可作為原料回用于合成雙甘膦的反應(yīng)中，得到的雙甘膦 水溶液既可作為農(nóng)藥出售，也可用于生產(chǎn)草甘膦的工藝中，反滲透操作排放的淡水水質(zhì) 好，可用于工業(yè)循環(huán)水。
權(quán)利要求
一種雙甘膦合成母液的處理方法，其特征在于，利用亞氨基二乙腈為原料生產(chǎn)雙甘膦后得到的雙甘膦母液經(jīng)堿調(diào)節(jié)pH值在6～11，采用反滲透濃縮得到濃縮液，濃縮液再經(jīng)滲透汽化回收甲醛，余下的即為終產(chǎn)物雙甘膦濃縮液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙甘膦合成母液的處理方法，其特征在于在反滲透濃縮時， 將母液的溫度控制在20°C 60°C，反滲透操作壓力為3.0 8.0MPa。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙甘膦合成母液的處理方法，其特征在于所述的滲透汽化采 用的溫度為70°C 90°C，滲透側(cè)壓力為7X103Pa 10X103Pa。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙甘膦合成母液的處理方法，其特征在于采用的反滲透膜為 聚酰胺復(fù)合膜。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙甘膦合成母液的處理方法，其特征在于采用的滲透汽化膜 為高硅ZSM-5沸石填充硅橡膠膜。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種采用組合膜工藝處理雙甘膦合成母液的方法，該方法針對的是以亞氨基二乙腈為原料采用IDA路線制備雙甘膦工藝中所產(chǎn)生的酸性母液，該母液經(jīng)堿調(diào)節(jié)pH值在6～11后經(jīng)反滲透膜濃縮得到濃縮液，濃縮液再經(jīng)滲透汽化回收得到甲醛。采用本發(fā)明方法可得到質(zhì)量百分濃度在9％以上的雙甘膦濃縮液，該雙甘膦濃縮液可以直接加工成水劑出售或作為生產(chǎn)農(nóng)藥草甘膦的原料，同時，本方法的耗能比較低，且操作過程中環(huán)保無污染。
文檔編號C07C47/02GK101691383SQ200910035810
公開日2010年4月7日 申請日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者呂爽, 孔國平, 李健, 葛九敢, 薛誼 申請人:南京第一農(nóng)藥集團(tuán)有限公司