X-ct造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種母液的預處理方法，具體為X-CT造影劑含艦中間體母液的預處理 及中間體回收方法。
【背景技術(shù)】
[0002] X-CT造影劑系列產(chǎn)品如艦海醇、艦帕醇、艦佛醇、艦克沙醇中間體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生 的含艦中間體母液含有大量結(jié)構(gòu)式如式（I)所示的中間體，其中Ri、R2、R3為不同的取代基， 對應(yīng)不同的中間體，艦含量0.5 %-3%，COD含量40000mg/L-60000mg/L，目前主要處理方法 是采用減壓蒸發(fā)除鹽后，再用大量清水稀釋至COD小于lOOOOmg/L后進入廢水生化系統(tǒng)進行 處理，造成大量浪費和增加處理成本。
[0003]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種可工業(yè)化生產(chǎn)、投資少，處理成本低，降 低母液中的含艦量和COD含量，且將X-CT造影劑生產(chǎn)過程中的中間體進行回收利用的預處 理方法。
[0005] 為解決W上技術(shù)問題，本發(fā)明所述X-CT造影劑含艦中間體母液的預處理方法，包 括如下步驟：
[0006] (1)、取X-CT造影劑中間體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含艦?zāi)敢?，加入帶攬拌裝置的反應(yīng)容 器中，開啟攬拌；
[0007] (2)、含艦?zāi)敢航?jīng)過濾后進入高位槽中；
[000引（3)、高位槽中的含艦?zāi)敢和ㄟ^大孔吸附樹脂柱（即裝填有大孔吸附樹脂的大孔吸 附柱)吸附處理，經(jīng)吸附處理后的母液直接排入污水處理系統(tǒng)調(diào)節(jié)池內(nèi)；
[0009] (4)、用純化水沖洗大孔吸附樹脂至大孔吸附柱出水口的出水無色透明，沖洗后的 純化水可并入步驟(3)經(jīng)預處理后的母液中；
[0010] (5)、經(jīng)純化水沖洗后的大孔吸附樹脂用甲醇洗脫，至大孔吸附柱出水口的甲醇無 色，并收集甲醇洗脫液至帶攬拌加熱裝置的反應(yīng)容器中，加入活性炭W進一步吸附甲醇洗 脫液中的雜質(zhì)，攬拌升溫至60-65°C，保溫攬拌1小時；
[0011] (6)、趁熱壓濾，除去活性炭，濾液至結(jié)晶容器中，蒸饋至晶體析出，抽濾、晶體烘干 得中間產(chǎn)品。
[0012] 進一步地，步驟(2)所述過濾采用180目板式過濾器。
[0013] 進一步地，步驟(3)中所述含艦?zāi)敢篧180-2(K)LA的流速通過大孔吸附樹脂柱。
[0014] 進一步地，所述大孔吸附樹脂柱中的大孔吸附樹脂采用D-IOl或D-201型樹脂。
[0015] 進一步地，所述大孔吸附樹脂柱中的大孔吸附柱材質(zhì)為聚丙締，直徑400mm，長 2000mm。
[0016] 進一步地，步驟(5)所述大孔吸附樹脂用甲醇洗脫后，再用純化水沖洗至無甲醇味 W活化大孔吸附樹脂。
[0017] 進一步地，所述洗脫用甲醇經(jīng)步驟(6)蒸饋回收后繼續(xù)套用。
[0018] 由上述方案可知，X-CT造影劑含艦中間體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的母液通過大孔吸附樹 脂吸附，相比現(xiàn)有技術(shù)，其處理量大，每次可連續(xù)處理10噸左右的中間體含艦?zāi)敢?，再用?醇進行洗脫后直接加活性炭精制、濃縮、過濾即可得含艦中間體，可大幅度降低生產(chǎn)成本。 而經(jīng)大孔吸附樹脂預處理后的母液，含艦量小于0.2%，C0D小于20000mg/L，加適量清水稀 釋后即可進入污水生化處理池進行處理，不需要蒸發(fā)和用大量清水進行稀釋，再進入污水 生化系統(tǒng)進行處理，節(jié)省大量人力物力，減少環(huán)境污染。
【具體實施方式】 [0019]實施例1
[0020] 取艦質(zhì)量含量為2.3%，COD含量45000mg/L，分子量為705,結(jié)構(gòu)式如式（E)所示的 中間體D705母液2000L為原料，抽至2000L反應(yīng)蓋中，攬拌，再經(jīng)180目板式過濾器過濾除去 雜質(zhì)后至高位槽內(nèi)，控制流速2(K)L/h通過大孔吸附樹脂柱，結(jié)束后用純化水過沖洗大孔吸 附樹脂至大孔吸附柱出水口的出水無色透明，再用50化甲醇洗脫至大孔吸附柱出水口的甲 醇無色，收集甲醇洗脫溶液至50化反應(yīng)蓋內(nèi)，加入化g活性炭，攬拌、升溫至60°C，保溫1小 時，壓濾除去活性炭，濾液至結(jié)晶蓋中常壓蒸饋回收甲醇至有大量晶體析出，抽濾，烘干得 中間體18kg。
[0021] 經(jīng)檢測D705含量為98%，處理后母液含艦0.15%，C0D含量16500mg/L。
[0022]
[0023] 實施例2:
[0024] 取艦質(zhì)量含量為1.8% ,COD含量50000mg/L，分子量為763,結(jié)構(gòu)式如式（虹）所不的 中間體中間體D763母液1500L為原料，抽至2000L反應(yīng)蓋中，攬拌，再經(jīng)180目板式過濾器過 濾除去雜質(zhì)后至高位槽內(nèi)，控制流速18化A通過大孔吸附樹脂柱，結(jié)束后用純化水過沖洗 大孔吸附樹脂至大孔吸附柱出水口的出水無色透明，再用40化甲醇洗脫至大孔吸附柱出水 口的甲醇無色，收集甲醇洗脫溶液至50化反應(yīng)蓋內(nèi)，加入化g活性炭，攬拌、升溫至65 °C，保 溫1小時，壓濾除去活性炭，濾液至結(jié)晶蓋中，常壓蒸饋回收甲醇至有大量晶體析出，抽濾， 烘干得中間體12kg。
[00巧]經(jīng)檢測D763含量為96.5%，處理后母液含艦0.12%，C0D含量18000mg/L。
[0026]
[0027] 實施例3
[0028] 取艦質(zhì)量含量為0.8%，0)0含量5300〇111旨/1，分子量為781，結(jié)構(gòu)式如式(1￥)所示的 中間體D781母液1000 L為原料，抽至2000L反應(yīng)蓋中，攬拌，再經(jīng)180目板式過濾器過濾除去 雜質(zhì)后至高位槽內(nèi)，控制流速19化A通過大孔吸附樹脂柱，結(jié)束后用純化水過沖洗大孔吸 附樹脂至大孔吸附柱出水口的出水無色透明，再用35化甲醇洗脫至大孔吸附柱出水口的甲 醇無色，收集甲醇洗脫溶液至50化反應(yīng)蓋內(nèi)，加入3kg活性炭，攬拌、升溫至63°C，保溫1小 時，壓濾除去活性炭，濾液至結(jié)晶蓋中，常壓蒸饋回收甲醇至有大量晶體析出，抽濾，烘干得 中間體化邑。
[00巧]經(jīng)檢測D781含量為95.4%，處理后母液含艦0.14%，C0D含量16000mg/L。
[0030]
[0031] 實施例4
[0032] 取艦質(zhì)量含量為1% ,COD含量43000mg/L，分子量為747,結(jié)構(gòu)式如式（V)所不的中 間體D747母液1000 L為原料，抽至2000L反應(yīng)蓋中，攬拌，再經(jīng)180目板式過濾器過濾除去雜 質(zhì)后至高位槽內(nèi)，控制流速18化A通過大孔吸附樹脂柱，結(jié)束后用純化水過沖洗大孔吸附 樹脂至大孔吸附柱出水口的出水無色透明，再用40化甲醇洗脫至大孔吸附柱出水口的甲醇 無色，收集甲醇洗脫溶液至50化反應(yīng)蓋內(nèi)，加入3kg活性炭，攬拌、升溫至65°C，保溫I小時， 壓濾除去活性炭，濾液至結(jié)晶蓋中，常壓蒸饋回收甲醇至有大量晶體析出，抽濾，烘干得中 間體化邑。
[0033] 經(jīng)檢測D747含量為97.6%，處理后母液含艦0.1%，C0D含量13000mg/L。
[0034]
[0035] W上各實施例中大孔吸附樹脂柱中所用大孔吸附樹脂可任意采用D-IOl型和D-201型樹脂，所用大孔吸附柱材質(zhì)為聚丙締，直徑400mm，長2000mm。
【主權(quán)項】
1. 一種X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其特征在于該預處理 方法包括如下步驟： (1 )、取X-CT造影劑中間體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含碘母液，加入帶攪拌裝置的反應(yīng)容器 中，開啟攪拌； (2) 、含碘母液經(jīng)過濾去除雜質(zhì)后進入高位槽中； (3) 、高位槽中的含碘母液通過大孔吸附樹脂柱吸附處理，經(jīng)吸附處理后的母液排入污 水處理系統(tǒng)的調(diào)節(jié)池； (4) 、用純化水沖洗大孔吸附樹脂至大孔吸附柱出水口的出水透明； (5) 、經(jīng)純化水沖洗后的大孔吸附樹脂用甲醇洗脫，并收集甲醇洗脫液至帶攪拌加熱裝 置的反應(yīng)容器中，加入活性炭，攪拌升溫至60-65°C，保溫攪拌1小時； (6) 、趁熱壓濾，濾液至結(jié)晶容器中，蒸餾至晶體析出，抽濾、晶體烘干得中間產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其特 征在于:步驟(2)所述過濾采用180目板式過濾器。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其特 征在于:步驟(3)中所述含碘母液以180-200L/h的流速通過大孔吸附樹脂柱。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其 特征在于:所述大孔吸附樹脂柱中的大孔吸附樹脂采用D-101或D-201型樹脂。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其 特征在于:所述大孔吸附樹脂柱中的大孔吸附柱材質(zhì)為聚丙烯，直徑400mm，長2000mm。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其特 征在于:步驟(5)所述大孔吸附樹脂用甲醇洗脫后，再用純化水沖洗至無甲醇味以活化大孔 吸附樹脂。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，其 特征在于:所述洗脫用甲醇經(jīng)步驟(6)蒸餾回收后繼續(xù)套用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種X-CT造影劑含碘中間體母液的預處理及中間體回收方法，包括：(1)、取X-CT造影劑中間體生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含碘母液，加入反應(yīng)容器中，開啟攪拌；(2)、含碘母液經(jīng)過濾后進入高位槽中；(3)、高位槽中的含碘母液通過大孔吸附樹脂柱吸附；(4)、用純化水沖洗大孔吸附樹脂至出水口純化水無色透明；(5)、經(jīng)純化水沖洗后的大孔吸附樹脂用甲醇洗脫，并收集洗脫液至帶攪拌加熱裝置的反應(yīng)容器中，加入活性炭，攪拌升溫至60—65℃，保溫攪拌1小時；(6)、趁熱壓濾至結(jié)晶釜中，蒸餾至晶體析出，抽濾、烘干得中間產(chǎn)品。相比現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明處理量大，可大幅度降低生產(chǎn)成本。節(jié)省大量人力物力，減少環(huán)境污染。
【IPC分類】C02F1/28, C07C231/24, C07C237/46
【公開號】CN105669488
【申請?zhí)枴緾N201610013705
【發(fā)明人】石國興, 王必偉, 周晶晶
【申請人】浙江海洲制藥有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年1月11日