專利名稱：從C₈-烯烴制備C₉-醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從CV烯烴通過在鈷催化劑存在下借助于合成氣的
兩階段氬甲酰化以及所得反應(yīng)混合物的氳化來制備cv醇，亦即例如異 壬醇、異構(gòu)的壬醇例如正壬醇以及單支化和/或多支化壬醇，以下稱為異 壬醇，的混合物的方法。此外，該方法也可以包"fe多種分離工藝，例如 用于分離出未反應(yīng)的烯烴和/或副產(chǎn)物和/或鈷化合物以及用于分離有機 相和水相。
背景技術(shù)：
在過渡金屬催化劑例如鈷和銠化合物存在下烯烴與一氧化碳和氫 進行氫甲?；纬啥?一個碳原子的醛作為羰基合成為人所知。 一般而 言，在cv烯烴氳曱?；纬扇┻^程中尋求高份額的非支化醛，這是生 產(chǎn)經(jīng)濟上重要的塑料用軟化劑醇以及洗滌劑醇時的中間產(chǎn)物。
烯烴氬甲酰化的方法在文獻中有大量描述。氬甲酰化用的催化劑 體系和最佳反應(yīng)條件的選擇取決于所使用烯烴的反應(yīng)性。所使用烯烴
的結(jié)構(gòu)對其氫曱?；磻?yīng)性的影響例如由J.Falbe "New Syntheses with Carbon Monoxide" , Springer Verlag, 1980, Berlin, Heidelberg, New York, 95頁起有所描述。
盡管線性末端烯烴(所謂的oc-烯烴)能非常良好地用膦改性的銠或鈷 催4ti劑進4亍氳甲酰4匕(J.Falbe "New Syntheses with Carbon Monoxide", Springer Verlag, 1980, Berlin, Heidelberg, New York, 55頁起)，^f旦 是對于4氐反應(yīng)性的烯烴、對于內(nèi)烯烴以及對于支化內(nèi)烯烴優(yōu)選使用未改 性的鈷和銠催化劑。
曱酰化有利地用未改性的鈷催化劑來進行。與銠催化劑相比，從同i 的烯烴開始，用鈷催化劑獲得特別尋求的直鏈醛的更高產(chǎn)率。
優(yōu)選通過鈷催化的氬曱?；磻?yīng)成相應(yīng)羰基合成舷(Oxo Aldehyde)的典型異構(gòu)烯烴混合物的實例是丙烯、正丁烯(l-丁烯和2-丁 烯)和異丁烯的二聚體、三聚體和四聚體。自從開發(fā)出羰基合成法以來，鈷催化的氫曱?；に嚨玫讲粩鄡?yōu) 化和改進。
直至DE 196 54 340的出現(xiàn)，鈷催化的氪曱?；园ㄒ韵滤膫€工 藝步驟的多步驟工藝進行催化劑制備(預羰基化)，催化劑萃取，烯烴 氫曱?；蛷姆磻?yīng)產(chǎn)物中去除催化劑(鈷去除)。DE 196 54 340首次描 述了鈷催化劑的形成、形成的鈷催化劑萃取到有機相中以及相應(yīng)烯烴的 氬曱?；@些步驟可以在一個步驟中進行。
DE-OS 21 39 630公開除了含有目標產(chǎn)物醛和醇外還額外含有副 產(chǎn)物、未氫曱?；臍堄嘞N和鈷催化劑的反應(yīng)器產(chǎn)出物被減壓至0.1 到1.5MPa,并隨后供入催化劑后處理階段。在鈷去除中，反應(yīng)器產(chǎn)出物 中的有機相在不含絡(luò)合物的工藝水存在下通過用氧或空氣處理而脫除 鈷羰基絡(luò)合物。根據(jù)WO 93/24438,鈷去除可以在60到IO(TC溫度下和 0.1到2.0MPa壓力下進行。此時，鈷催化劑被氧化性破壞，并且所得的 鈷鹽被反萃至水相中。從鈷去除所得的鈷鹽水溶液被再循環(huán)到第 一 工 藝步驟，即預羰基化。鈷去除的其它實施方式描述于WO 93/24437和 EP 0 183 546中。此處，在鈷催化劑的氧化性破壞之前用合成氣或氮氣 進行氣體吹掃。
DE 101 35 906公開，具有5至24個碳原子的烯烴在未改性的鈷催 化劑存在下，在反應(yīng)器中存在水相和有機相情況下在IO(TC至220。C的
應(yīng)的具有6至25個碳原子的醛和/或醇的方法優(yōu)選這樣i行,即，使得 反應(yīng)器中的水底相與有機相充分混合，水底相中的鈷化合物的濃度在 0.4到1.7質(zhì)量％范圍內(nèi)，并且反應(yīng)器中水底相的水平(Stand)在穩(wěn)定狀態(tài) 下是恒定的。
在分離掉催化劑和氣相以及任選需要的其它分離過程例如萃取和/ 或蒸餾之后，氫曱?；姆磻?yīng)產(chǎn)物通常在進一步的加工階段例如氫化 和蒸餾中被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇。
在后處理反應(yīng)產(chǎn)出物時，經(jīng)常發(fā)現(xiàn)烯烴在氫曱?；修D(zhuǎn)化不完 全。因此開發(fā)了其中氫曱?；远嚯A段進行的方法。
因此，DE 198 42 368描述了 一種用于從具有5至24個碳原子的異 構(gòu)烯經(jīng)混合物通過在鈷或銠催化劑存在下在高溫和高壓下進行兩階段 氬甲酰化來制備高級羰基合成醇(Oxo-Alkohole)的方法，其中使第 一氫
5曱?；A段的反應(yīng)混合物選擇性氬化，氫化混合物在蒸餾時分離成粗 醇和主要由烯烴組成的低沸物，將所述低沸物供入第二氫甲?；A 段，第二氫甲?；A段的反應(yīng)混合物再次被選擇性氫化，該氬化混合 物在蒸餾時分離成粗醇和低沸物，該粗醇通過蒸餾而被加工得到純醇， 至少一部分低沸物從該過程取出以排放飽和烴。在選擇性氫化中會發(fā)生 烯烴的損失。
DE 198 42 371同樣描述了 一種其中氬甲?；姆磻?yīng)產(chǎn)出物被選擇 性氫化并隨后被分離成未反應(yīng)的烯烴和醇的方法。
這些方法的進一步發(fā)展描述于DE 100 34 360中。在將具有6至24 個碳原子的烯烴多階段鈷-或銠-催化氫曱?；纬纱己?或醛的該方法 中，烯烴在第一氳曱?；襟E中進行氳曱?；赁D(zhuǎn)化率為20至98%, 催化劑從這樣得到的液體反應(yīng)器產(chǎn)出物中去除，這樣得到的液體氫甲 ?；旌衔锉环蛛x成含有烯烴和石蠟的低沸物餾分和含有醛和/或醇的 塔底餾分，在低沸物餾分中含有的烯烴在進一步工藝階段中進行反應(yīng)， 并且所有工藝階段的塔底餾分被合并，然后任選地進行氫化。因此，在 該方法中省略了選擇性氫化，代之以將醇和醛從氫曱?；旌衔镏蟹蛛x 出來。
氬曱?；旌衔锏臍浠衙枋龊芏啻巍＠?，EP 0 987 240描述了
Cs-至C24-烯烴氫曱酰化的反應(yīng)混合物的氬化，其中反應(yīng)混合物,皮蒸發(fā)
并在氳存在下以蒸氣態(tài)通過無載體的Cu/Cr催化劑之上。
DE 100 62 448描述了 一種來自具有4至16個碳原子的烯烴的氫甲 ?；姆磻?yīng)混合物在均勻液相中在含有元素周期表第八副族中至少一 種元素的固定床催化劑上連續(xù)氳化的方法，其中反應(yīng)器產(chǎn)出物的均勻 液相仍含有0.05至10質(zhì)量％水，并且在該工藝的穩(wěn)、定狀態(tài)下輸入比由 于氬化而消耗的多3至50%的氬。
提出的各個方法改進，盡管在實施例中部分描述了異壬醇的制備， 但其存在方式并未最佳化以作為總方法用于從CV烯烴制備Qr醇。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明的目的是提供一種從CV烯烴制備(V醇的替換性總方 法，該方法在工業(yè)工藝上便于實施，并優(yōu)選避免現(xiàn)有技術(shù)的一個或多個 缺點。已驚訝地發(fā)現(xiàn)，C9-醇能以簡單方式從CV烯烴制得，其中，在兩階 段氫曱?；^程中，(V烯烴在均勻溶解存在于有機相中的鈷催化劑的存
在下進行反應(yīng)，其中在第一氫甲?；A段，在鈷催化劑存在下cv烯烴
氬曱?；赁D(zhuǎn)化率為50至90%,將催化劑從所獲得的液體反應(yīng)器產(chǎn)出 物中去除，將這樣得到的不含催化劑的液體氬甲?；旌衔锓蛛x成含 有CV烯經(jīng)和任選地含石蠟的低沸物餾分以及含有醛和任選地含醇的塔 底餾分，在低沸物餾分中所含的Cs-烯烴在第二氬甲酰化階段進行反應(yīng)， 其中在該工藝步驟中CV烯烴的轉(zhuǎn)化率為55至98%,將催化劑從所獲得 的液體反應(yīng)器產(chǎn)出物中去除，將這樣得到的不含催化劑的液體氫甲酰 化混合物與來自第 一 氬曱?；A段的氳甲?；旌衔锓蛛x而得的塔底 餾分合并，并在均勻液相中在含有元素周期表第8-10族中至少一種元素 的固定床催化劑上在0.5至4 MPa壓力和120至22CTC溫度下進行氫化， 并通過蒸餾分離從該氳化產(chǎn)物中分離出Qr醇，所述鈷催化劑在兩個氬 曱酰化步驟中通過在Q-烯烴、CV醇和/或Qr醛存在下使含有0.7至3 質(zhì)量％鈷的鈷鹽水溶液與合成氣進行反應(yīng)而獲得，在反應(yīng)中形成的鈷催 化劑通過CV烯烴、CV醇和/或C9-醛而從水相萃取到有機相中，所述反 應(yīng)和萃取在進行氫甲酰化的反應(yīng)器中進行，且在其中進行氫曱酰化的反 應(yīng)器中的水底相的水平高于或低于各混合噴嘴的出口 0至lm,鈷鹽水 溶液、CV烯烴和合成氣經(jīng)過所述混合噴嘴被引入反應(yīng)器中。
本發(fā)明的方法具有非常易于控制的優(yōu)點。這尤其是通過反應(yīng)器中 水底相的水平恒定保持為高于或低于混合噴嘴的出口 0至lm來實現(xiàn)。
本發(fā)明方法的另一優(yōu)點在于，必須只提供一次氬化，其中在氫甲酰 化時獲得的醛被氫化成醇。
通過氫曱?；旌衔锓蛛x成未反應(yīng)的Cs-烯烴和Qr醛，可以省除經(jīng) 常導致CV烯烴損失的選擇性氫化。通過在兩個氫曱酰化階段使用鈷催 化劑還帶來以下優(yōu)點不必象其中在不同階段使用不同催化劑的工藝情 況那樣，擔心產(chǎn)物被額外的催化劑材料所污染。
本發(fā)明方法的優(yōu)點還在于可以在氫甲?；A段設(shè)定不同的反應(yīng)條 件。這使氫曱?；瘲l件能夠匹配于每種情況下供入的烯烴混合物的反 應(yīng)性。為了使后續(xù)產(chǎn)物和副產(chǎn)物最小化，例如有用的是，在第一反應(yīng)器 中使反應(yīng)友好的烯烴在盡可能溫和的條件下進行反應(yīng)，因此在此幾乎 不形成后續(xù)產(chǎn)物和副產(chǎn)物。在隨后的反應(yīng)器中，剩余的主要由較低反
7應(yīng)性烯烴組成的烯烴混合物然后在任選更苛刻的條件下進行氫曱酰 化。因此可能通過反應(yīng)器中不同反應(yīng)條件影響所形成的醛的異構(gòu)體分 布。
以下將示例性描述本發(fā)明方法和用本發(fā)明方法制備的產(chǎn)物，本發(fā)明 并不應(yīng)限于這些示例性的實施方案。
具體實施例方式
在均勻溶解存在于有機相中的鈷催化劑存在下通過CV烯烴的兩階
段氫曱?；瘉磉B續(xù)制備Cg-醇的本發(fā)明方法的特征在于，
a) CV烯烴在第 一氬甲?；A段中在鈷催化劑存在下氬曱?；赁D(zhuǎn) 化率為50至90%,
b) 將催化劑從在工藝步驟a)中獲得的液體反應(yīng)器產(chǎn)出物中去除，
c) 將這樣得到的不含催化劑的液體氫曱?；旌衔锓蛛x成含有C8-烯烴和任選地含石蠟的低沸物餾分以及含有醛的塔底餾分，和
d) 使在低沸物餾分中所含的CV烯烴在第二氬曱?；A段進行反 應(yīng)，其中在該工藝步驟中CV烯爛的轉(zhuǎn)化率為55至98%，
e) 將催化劑從在工藝步驟d)中獲得的液體反應(yīng)器產(chǎn)出物中去除，
f) 將第一氫甲?；A段的工藝步驟c)的塔底餾分以及來自工藝步 驟e)的不含催化劑的氫曱酰化混合物合并，并在0.5至4 MPa壓力和120 至220。C溫度下在液相中在含有元素周期表第8-10族中至少一種元素的 固定床催化劑上進行氬化，和
g) 通過蒸餾分離將CV醇從工藝步驟f)的氫化產(chǎn)物中分離出去， 其中，鈷催化劑在兩個工藝步驟a)和d)中如下獲得在CV烯烴、
CV醇和/或CV醛存在下使含有0.7至3質(zhì)量％鈷的鈷鹽水溶液與合成氣 進行反應(yīng)，并使反應(yīng)時形成的鈷催化劑通過Cs-烯烴、cv醇和/或cv醛 而從水相萃取到有機相中，所述反應(yīng)和萃取在其中進行氬甲?；姆?應(yīng)器中進行，并且其中進行氫甲?；姆磻?yīng)器中水底相的水平高于或低 于各個混合噴嘴出口 0至lm,鈷鹽水溶液、CV烯烴和合成氣經(jīng)過所述 混合噴嘴被引入到反應(yīng)器中。
工藝步驟a)和d),第一和第二氫甲?；A段
鈷催化劑的形成、所形成的鈷催化劑萃取至有機相中和相應(yīng)烯烴的 氫曱?；跉鋾貂；A段a)和d)中以單一工藝步驟同時進行。以這種方式可以省略這些工藝階段復雜的儀器分離。因此，鈷催化劑在工藝
步驟a)和d)中優(yōu)選還這樣獲得，即，鈷鹽水溶液以新鮮鈷鹽溶液和/或 來自工藝的鈷鹽溶液的形式與Cs-烯烴和合成氣同時引入到反應(yīng)器中。 特別優(yōu)選反應(yīng)器已含有CV醇和/或CV醛作為溶劑。非常特別優(yōu)選反應(yīng) 器含有異壬醇。這可以幫助改善催化劑絡(luò)合物在反應(yīng)混合物中的溶解 性。在反應(yīng)開始時，優(yōu)選C9-醇在反應(yīng)混合物中的濃度為5至25質(zhì)量％， 優(yōu)選10至15質(zhì)量％。
作為新鮮的鈷鹽水溶液，優(yōu)選使用甲酸鈷或乙酸鈷或者可溶于水 中的羧酸鈷鹽的水溶液。優(yōu)選使用乙酸鈷的水溶液。所使用的鈷鹽水 溶液的鈷含量優(yōu)選為0.9至1.5質(zhì)量％,特別優(yōu)選為1.2至1.4質(zhì)量％, 以金屬計。
合成氣中一氧化碳與氫的體積比率優(yōu)選在2:1至1:2范圍內(nèi)，優(yōu)選 1.1:1至1:1.1,特別優(yōu)選為1:1。合成氣有利地以少量過量使用，優(yōu)選過 量至25%,更優(yōu)選過量至10%,基于所需化學計量量計。
氬曱?；襟Ea)和d)優(yōu)選在160至220°C,優(yōu)選170至21(TC溫度 下，以及20至30MPa，優(yōu)選23.8至29.2 MPa壓力下進行。兩個氫甲 酰化階段優(yōu)選在基本相同的溫度和壓力下進行。兩個氫曱?；A段之間 的溫度或壓力的最大偏差優(yōu)選為5K或0.5MPa。
其中進行氫甲酰化的反應(yīng)器在所有工藝階段可以相同或不同。可使 用的反應(yīng)器類型的實例是泡罩塔、環(huán)式反應(yīng)器、噴嘴反應(yīng)器、攪拌式反 應(yīng)器和管式反應(yīng)器，其中可以部分級聯(lián)和/或裝備有內(nèi)部構(gòu)件。氫曱?；?步驟a)和d)例如可以在通常已知的圓柱形的直立高壓泡罩塔反應(yīng)器中 進行，所述反應(yīng)器不具有或具有，優(yōu)選具有安裝在頂部的、優(yōu)選同軸的 插入管。在氫甲?；襟Ea)和d)之一或兩個中有利地可以使用其反應(yīng)器 空間通過至少 一個分隔裝置例如篩板或多孔板等分隔開的反應(yīng)器。該分 隔裝置優(yōu)選垂直于反應(yīng)物流和產(chǎn)物流的流動方向而設(shè)置安裝。與簡單泡 罩塔相比，通過反應(yīng)器級聯(lián)明顯降低了回混，并使流動行為接近于管式 反應(yīng)器。該工業(yè)工藝措施使得氫甲?；臅r空產(chǎn)率和選擇性都能得以改 進。
因為C8-烯烴的氳甲?；欠艧岱磻?yīng)，所以為了限制反應(yīng)器中的溫 度，有利的是將產(chǎn)生的熱從反應(yīng)器中除去。太高溫度會導致副產(chǎn)物形成 增多以及催化劑去活化，例如以鈷沉淀物形式。因此也常常希望盡可能等溫的進程，因為反應(yīng)溫度會對產(chǎn)物組成(例如n/i比率)產(chǎn)生直接影響。 散熱可以通過各種工業(yè)措施實現(xiàn)，例如經(jīng)過反應(yīng)器壁或嵌入式冷卻 器等散熱。工業(yè)上有利的是，散熱的費用需保持較低。然而，因為當使 用烯烴混合物時反應(yīng)速度不同，特別是在第一階段，由于放熱反應(yīng)而產(chǎn) 生相當大量的放熱，因為易于氳甲?；慕M分優(yōu)選在此處反應(yīng)掉。因 此，本發(fā)明方法帶來以下可能性在工業(yè)上可便于控制的范圍內(nèi)，特別 是在第一工藝階段中，通過適配反應(yīng)條件例如低催化劑濃度或加入惰性 溶劑來保持放熱。優(yōu)選利用內(nèi)置的熱交換器以除去反應(yīng)熱。設(shè)計成產(chǎn)生 蒸氣的熱交換器是特別有利的。
在工藝步驟a)和d)中，氫曱?；磻?yīng)器中水底相的水平保持恒定 或幾乎恒定。這意味著在穩(wěn)態(tài)操作(恒定的操作條件)期間，其中分散 一部分有才幾相的下部水相與其中分散一部分水相的上部相之間的相界
呈現(xiàn)出其高度優(yōu)選在平均值最大±5%范圍內(nèi)波動的水平。在本發(fā)明方法 中，相界高度的該平均值可以高于或低于混合噴嘴出口高度或者處于其 中，通過所述混合噴嘴將所述起始材料引入反應(yīng)器中。相界在此優(yōu)選位 于高于或低于混合噴嘴出口 0至0.5m,特別優(yōu)選0至0.2m處。
通過使反應(yīng)器中的分離層保持恒定來避免會引起操作故障的水相 中發(fā)生的鈷濃度波動。相界的絕對高度也對反應(yīng)行為有影響。例如可以 發(fā)現(xiàn)當相界顯著高于混合噴嘴時轉(zhuǎn)化率降低，因為混合噴嘴的噴射作用 不再完全有效，還發(fā)現(xiàn)當相界顯著低于混合噴嘴時，會產(chǎn)生可以引起催 化劑破壞的局部溫度峰。因此，用以達到最大產(chǎn)率和/或選擇性的分離層 的最佳高度取決于反應(yīng)器中的特定濃度，例如取決于水相中的鈷濃 度，以及取決于其它工藝參數(shù)；因此，分離層必須與存在的操作條件相 匹配。
有利的是，工藝步驟a)和d)—個或兩個中的反應(yīng)器中的水底相占液 體反應(yīng)器內(nèi)含物的1至10%。
為了維持反應(yīng)器中水相的水平，可以將含水流，例如在所述工藝其 它位置分離出來的新鮮水、鈷鹽溶液和/或水，l命入工藝步驟a)或d)的 反應(yīng)器中。循環(huán)的含水流可以含有起始材料、產(chǎn)物和鈷化合物。
可以將含水流直接引入反應(yīng)器底部。另一種可能性是將含水流與烯 烴和/或合成氣一起輸入。此外，可以將含水流泵入任選存在的用于反應(yīng) 器水相的循環(huán)回^^中。
10用這種方式，即使當水通過#皮取出的液體氳甲酰化混合物和通過 過量合成氣而從反應(yīng)器中放出時，反應(yīng)器中的水相水平也可以保持不 變。放出量取決于操作參數(shù)例如壓力、溫度、催化劑濃度和停留時間， 但是更特別取決于氳曱?；旌衔锏慕M成，所述組成輔助確定水溶解能 力以及因此確定水的放出。特別地，由于醛氫化而形成的醇增加了水溶 性。此外，水的放出在啟動過程或者負載變化時改變。
鈷化合物也從反應(yīng)器中排出。為了調(diào)節(jié)反應(yīng)器水底相中的鈷濃度，
可以將鈷化合物計量加入工藝步驟a)和d)中。鈷化合物可以以溶液，例 如溶于產(chǎn)物、起始材料或水中的溶液形式輸入。優(yōu)選可以使用羧酸鈷鹽 例如甲酸鈷或乙酸鈷的水溶液。還可以<吏用含有多于一種鈷化合物的溶 液。特別優(yōu)選的鈷鹽溶液是那些在工藝本身中在從氫曱?；a(chǎn)出物去除 鈷時產(chǎn)生的溶液。還可以含有曱酸的該溶液可以直接4吏用，或濃縮之后 使用，或降低曱酸濃度之后使用，例如如德國專利申請DE 100 09 207.1 中那樣使用。這樣測量后計量加入的含水流和后計量加入的鈷的量，即， 使得水相水平保持恒定，并且反應(yīng)器中水相的鈷濃度為0.7至3質(zhì)量％, 優(yōu)選0.9至1.7質(zhì)量％,特別優(yōu)選1.0至1.5質(zhì)量％,以金屬計。更低的 鈷濃度不實用，這是因為反應(yīng)速度變得過慢。同樣要避免更高的鈷濃度， 因為這會促進鈷化合物或金屬鈷的沉降。這樣會出現(xiàn)阻塞并會損壞測量 和調(diào)節(jié)儀器的功能，從而會導致操作故障。水底相中的鈷濃度優(yōu)選有利 地通過在線分析來監(jiān)測。
為了獲得高反應(yīng)速度，有利的是使起始材料與存在于反應(yīng)器中的 水底相和同樣存在的有機相混合。通過充分混合來避免反應(yīng)參與物的濃 度梯度。此外，水底相與有機相的混合有助于所形成的催化劑轉(zhuǎn)移到主 要進行氫曱?；挠袡C相中。
起始材料(烯烴，合成氣，鈷鹽水溶液)與其本身以及存在于反應(yīng)器 中的水底相和同樣存在的有機相的混合通過混合噴嘴進行。因此，優(yōu)選 將所有三種起始材料一起通過一個或多個混合噴嘴供入反應(yīng)器中。
所述混合受一個或多個混合噴嘴的噴射作用的影響。噴射作用取決 于相界的水平以及取決于從混合噴嘴排出的液體和氣體的動量。為了獲 得良好混合，已發(fā)現(xiàn)，在工藝步驟a)和d)—個或兩個中，在混合噴嘴出 口處的液體速度優(yōu)選為3至300 m/s,特別為10至100 m/s,才及特別為 15至70m/s是特別有利的。水底相比如借助于安裝于循環(huán)回路中的泵而額外循環(huán)。水相的混合以及水相與有機相和合成氣的混合也可以通過將 一部分水相從反應(yīng)器導入起始材料用的混合噴嘴而實現(xiàn)。這可以借助于泵實現(xiàn)。另一種可能性在于，使一部分水底相從反應(yīng)器由材料流吸入混合噴嘴。
工藝步驟b)和e)，催化劑去除
為了去除工藝步驟b)和e)中的催化劑，來自工藝步驟a)或d)的反應(yīng)產(chǎn)出物在加入酸性鈷鹽水溶液情況下優(yōu)選用空氣或氧，更優(yōu)選用空氣
鈷鹽的水相。來自工藝步驟a)和d)的反應(yīng)產(chǎn)出物優(yōu)選在反應(yīng)器頂部取出。為此目的，反應(yīng)器頂部在其內(nèi)部優(yōu)選配備有同軸嵌入管形式的管，所述管長度足以將存在于反應(yīng)器中氣體緩沖下的液相從反應(yīng)器中取出。這樣的管優(yōu)選具有0.5至2m的長度，更優(yōu)選約lm的長度。用這種方式可以避免反應(yīng)器中的壓力波動和水平波動。
反應(yīng)產(chǎn)出物在離開反應(yīng)器后優(yōu)選首先一皮卸壓到1.0至1.5 MPa的壓力，并引入用于去除鈷催化劑的鈷去除階段。通過卸壓將過量的合成氣從反應(yīng)產(chǎn)出物中去除。任選地可以將合成氣比如通過沉降器和/或滌氣器進行后處理，并供入以進一步應(yīng)用，例如在壓縮后再作為供氣用于氫曱酰化。其它應(yīng)用情況例如可以通過合成氣中存在的一氧化碳的反應(yīng)來制備氬。在鈷去除中，用酸性鈷鹽水溶液(工藝水)和空氣或氧處理反應(yīng)產(chǎn)出物優(yōu)選在110至18(TC溫度下進行，從而使反應(yīng)產(chǎn)出物不含鈷羰基絡(luò)合物。在該處理中所述鈷羰基絡(luò)合物被氧化破壞。酸性鈷鹽水溶液(工藝水)的鈷含量優(yōu)選為0.9至1.5質(zhì)量％,特別優(yōu)選1.2至1.4質(zhì)量％,以金屬計算，其pH值為3至4。酸性鈷鹽水溶液優(yōu)選是羧酸的水溶液，尤其是甲酸的水溶液。pH值例如可以通過加入甲酸或乙酸或者氳氧化^鈉溶液來調(diào)節(jié)。鈷去除優(yōu)選在100至150°C,更優(yōu)選110至140。C的溫度下進行。這樣的優(yōu)點在于，通過后續(xù)反應(yīng)形成的縮醛盡可能完全重新分解成所希望的目標產(chǎn)物醛和醇。
鈷去除可以在帶有混合元件的導管中進行，例如在裝填有填料如拉西環(huán)的壓力容器中進行，由此產(chǎn)生盡可能高的相交換表面。從鈷去除的壓力容器獲得的鈷去除混合物隨后轉(zhuǎn)移到分離容器中，在那里，在鈷去除中脫除了鈷化合物的有機氬甲?；旌衔镒鳛橛袡C相與含鈷的水相分離。鈷去除方法是熟知的，并在文獻中詳細描述，例如J.FALBE在"NewSyntheses with Carbon Monoxide" , Springer Veriag(1980), Berlin,Heidelberg, New York,第158頁起。鈷去除的其它細節(jié)可以由該文件獲取。
在工藝步驟b)和e)中獲得的含鈷鹽的水相可以完全或部分地，直接或在后處理后循環(huán)返回氫曱酰化步驟a)和/或d)中。有利的是，循環(huán)回路通過合適的措施，例如絕熱或伴熱這樣裝配，使得循環(huán)水相的溫度不低于40°C。以這種方式可以盡可能避免鈷鹽由于達到飽和濃度而沉淀。
由鈷去除(工藝步驟b), e))獲得的氫曱?；旌衔镌诒还┤牍に嚥襟Ec)之前任選地可以運行進一步后處理工藝。因此氫甲?；旌衔镉绕淇梢酝ㄟ^過濾方法和其它萃取方法而進一 步純4b 。
特別優(yōu)選從鈷去除中的相分離獲得的氬曱?；旌衔锸紫韧ㄟ^連續(xù)萃取而進一步去除鈷。作為萃取劑，優(yōu)選使用水。通過合適的工藝設(shè)
計，可以這樣控制整個工藝的供水和排水，即使得不形成額外的廢水。例如該水可以作為工藝水再利用。有利的是，萃取之后接著進行過濾階段，由此可以將可能含有鈷的顆粒從氫甲?；旌衔镏腥コ?。作為過濾劑，可以使用常規(guī)的過濾材料和過濾類型。工藝步驟c)
從工藝步驟b)獲得的不含催化劑的液體氫甲?；旌衔镌诠に嚥襟Ec)中優(yōu)選通過蒸餾而分離成含有CV烯烴和任選地含石蠟的低沸物餾分以及含有CV醛、CV醇和任選地含其它高沸點組分的塔底餾分。該分離優(yōu)選在具有IO到25個，優(yōu)選14到18個理論分離級的塔中進行。在此，氳甲酰化混合物的加入優(yōu)選在精餾塔的上升柱和氣提柱之間這樣以下列方式進行，即使得上升柱和氣提柱之間的理論塔板數(shù)的分布約為％。優(yōu)選這樣調(diào)節(jié)塔內(nèi)溫度，即使得塔頂溫度為45至65°C,優(yōu)選50到60°C,塔底溫度為115到135°C,優(yōu)選120到130。C。
優(yōu)選這樣選擇蒸餾條件，即使得在蒸餾期間不形成大量副產(chǎn)物。由于這主要歸因于在較高溫度下醛的反應(yīng)，因此可以在低壓下進行蒸餾，從而保持塔內(nèi)溫度較低。但也可以在常壓下進行蒸餾。蒸餾優(yōu)選在塔頂絕對壓為140到160hPa下操作。t荅的餾出物可以含有最多10重量％的醛，優(yōu)選5重量％,特別優(yōu)選0.1-2重量％的醛。
塔底可以含有的產(chǎn)物優(yōu)選含有低于0.3重量％的石蠟和/或烯烴，特別優(yōu)選濃度范圍為0.1-0.2重量％的石蠟和/或烯烴。
因此將來自第一工藝階段的cv醛分離掉，不用在第二階段再次經(jīng)受有利于后續(xù)反應(yīng)的氪甲?；磻?yīng)條件。
在蒸餾步驟中脫除了 CV醛和任選的醇以及高沸物的未反應(yīng)的烯烴
隨后被導入下 一 工藝階段的氫曱?；襟E中。
工藝步驟d)
在低沸物餾分中含有的Cs-烯烴在第二氫甲?；A段進行反應(yīng)，在此該工藝步驟這樣進行，即使得CV烯烴相對于供入第二階段的烯烴的轉(zhuǎn)化率為55到98%，優(yōu)選70到95%。
工藝步驟d)中的氳甲酰化在與上述基本相同的條件下進行。不過反應(yīng)器內(nèi)的溫度優(yōu)選為160到22CTC,優(yōu)選175到195°C。壓力為20到30MPa。
工藝步驟e)
如果沒有其它說明，工藝步驟e)如上所述那樣進行。工藝步驟f)
在工藝步驟f)中，第一氫曱酰化階段工藝步驟c)的塔底餾分以及來自第二氫曱?；A段工藝步驟e)的不含催化劑的氬曱酰化混合物合并，并在液相中，在含有元素周期表第8-10族中至少一種元素的固定床催化劑上，在0.5到4 MPa壓力和120到22(TC溫度下進行氬化。工藝步驟f)中的氫化優(yōu)選絕熱進行。工藝步驟f)中的氫化可以一階段或多階段進行。特別優(yōu)選工藝步驟f)多階段進行。在此情況下，所有反應(yīng)器，合適的是管式反應(yīng)器，可以絕熱或幾乎等溫地操作，以及一個或多個絕熱且其它幾乎等溫地操作。此外還可以使醛或醛混合物任選地在水存在下進行氫化，以單一通道或帶有產(chǎn)物循環(huán)進行。
有利的是，第 一氬甲?；A段工藝步驟c)的塔底餾分以及來自第二氫曱?；A段工藝步驟e)的不含催化劑的氫甲酰化混合物在供入氳化之前首先分開或合并地被過濾至少一次。以這種簡單方式可以將會影響氫化催化劑活性的催化劑毒物分離出去?？梢允褂贸Ｒ?guī)過濾材料和過濾類型例如過濾袋或濾燭(它們?nèi)芜x也可以被回洗)來進行過濾。過濾器前的壓力例如用泵或配件優(yōu)選這樣調(diào)節(jié)，即使得在過濾物側(cè)達到的壓力至少相應(yīng)于向氳化供料所需的壓力。進4亍過濾時的溫度優(yōu)選為130-180。C,特別優(yōu)選160-17(TC。
14工藝步驟f)可以在一個或多個氳化反應(yīng)器中進行。優(yōu)選使用兩個或 三個串聯(lián)的反應(yīng)器。在此情況下第一反應(yīng)器優(yōu)選以循環(huán)方式操作，隨后 的 一個或多個反應(yīng)器以循環(huán)方式和/或以單一通道操作。作為以循環(huán)方式 操作的反應(yīng)器，例如可以使用在外循環(huán)回路中帶有熱交換器的立式爐或 者管束式反應(yīng)器。
工藝步驟f)以滴流相(Rieselphase)或優(yōu)選以液相在三相反應(yīng)器中并 流進行，其中氫以本身已知的方式細分散于液體醛流中。為了使液體均 勻分布、更好地去除反應(yīng)熱去除以及較高的時空產(chǎn)率，反應(yīng)器優(yōu)選以15 到120,優(yōu)選25到50mVm2空反應(yīng)器橫截面/小時的高液體載荷來操作。 如果反應(yīng)器等溫或假等溫地在入口和出口之間的最大差值為2到5K下 并且以單一通道操作，催化劑的單位載荷(LHSV)的值優(yōu)選為0.1到10 h",優(yōu)選0.5到5 h",特別優(yōu)選0.5到1 h"。
工藝步驟f)中的氳化優(yōu)選在壓力為1.5到2.5MPa，優(yōu)選在入口壓力 為2.0到2.2MPa,特別優(yōu)選在入口壓力為2.1 Mpa下進行。進行工藝步 驟f)的溫度優(yōu)選為140到200。C。入口溫度優(yōu)選為165到180°C,特別優(yōu) 選170到175°C,非常特別優(yōu)選175°C。絕熱的溫度升高優(yōu)選為15到20 °C,優(yōu)選為16到18°C，尤其是17。C。這種氫化的實例在專利申請DE 198 42 369和DE 198 42 370中有述。
在所述方法的穩(wěn)定狀態(tài)下，優(yōu)選在工藝步驟f)中輸入比氫化所消耗 的氬多1到50 mol%,優(yōu)選2到20 mol%,特別優(yōu)選3到10 molo/o的氬。
有利的是，在工藝步驟f)獲得的氬化產(chǎn)出物的均勻液相含有1到5 質(zhì)量％的水。在工藝步驟f)獲得的產(chǎn)出物中的水濃度可以通過向氫化中 加入水來調(diào)節(jié)。
所提及的水含量是指不依賴于由化學反應(yīng)造成的水消耗并且不依 賴于與氬化廢氣一起的水排放。在氫化的反應(yīng)條件下，水主要存在于有 機起始材料-產(chǎn)物相中，只有小部分存在于氣相中。不存在其它液體水相。 有機相中的單位水量由反應(yīng)條件下水的溶解性、水的蒸氣壓和相比(氣體 比液體)決定。所需的最小水量是高沸物例如甲酸酯、全縮醛、烯醇醚、 酚醛縮合產(chǎn)物和任選的其它可水解的物質(zhì)進行水解所消耗的水量。如果 起始材料含有大量可水解的化合物，則在開始時必須只加入一部分所 需的水，以防止在氫化反應(yīng)器中形成第二水相。其它部分在氳化期間視 水消耗情況輸入。當只使用一個反應(yīng)器時，這在反應(yīng)器上一個或幾個位置實現(xiàn)，當使用多個串聯(lián)的反應(yīng)器時，合適的是在各個反應(yīng)器之前進行。 這樣就確保了氫化產(chǎn)物仍含有水，幾乎沒有任何以半縮醛或全縮醛形式 保護的醛不可用于氫化。
在工藝步驟f)中，進入氫化反應(yīng)器的醛濃度優(yōu)選為5到25質(zhì)量％。
醛濃度例如可以這樣調(diào)節(jié)，即，使適當比例的氬化產(chǎn)出物循環(huán)返回進料中。 作為固定床催化劑，可以使用例如銅、鈷、銅/鎳、銅/鉻、銅/鉻/ 鎳、鋅/鉻、鎳/鉬催化劑，它們?nèi)芜x還可以含有其它元素。催化劑可以 是不含載體的，或者氫化活性的物質(zhì)或其前體可以涂布在載體例如二氧 化A圭或氧化鋁上。任選所述催化劑還可以通過沉積反應(yīng)而獲得。 作為工藝步驟f)中的固定床催化劑，優(yōu)選使用那些在載體材料上含
有0.3到15質(zhì)量％銅、0.3到15質(zhì)量％4臬、0.05到3.5質(zhì)量°/0鉻和0到 1.8質(zhì)量％堿金屬或堿土金屬的催化劑。給出的量是基于尚未減少的催化 劑計。堿金屬或堿土金屬組分是任選的。有利的是在工藝步驟f)中使用 含有二氧化硅和/或氧化鋁作為載體材料的固定床催化劑。特別優(yōu)選在工
藝步驟f)中使用在未減少狀態(tài)下含有85質(zhì)量份的氧化鋁、l質(zhì)量份的三 氧化鉻、4質(zhì)量份的一氧化鎳和9質(zhì)量份的氧化銅的催化劑。
所述催化劑優(yōu)選以帶來低流動阻力的形式使用，例如以顆粒、小球 或成型體如片體、圓柱體、擠出型材或環(huán)狀體的形式使用。它們優(yōu)選在 使用前一皮活化，例如通過在氫氣流中加熱來活化。它們優(yōu)選在氬化反應(yīng) 器中^C活化。在液相存在下用氬活化的方法例如在DE 199 33 348.3中有 述。
工藝步驟f)具有 一 系列優(yōu)點。在液相中在均勻溶解的水存在下氫化 純?nèi)r，產(chǎn)率和選擇性相應(yīng)于氣相氳化的產(chǎn)率和選擇性，但能量消耗顯 著較低。
如果作為工藝步驟b)和c)的產(chǎn)物獲得醛或醛混合物，它們含有曱酸 酯和/或高沸物，后者主要由酚醛產(chǎn)物和縮醛組成，并且在液相中在水存 在下被氫化，則曱酸酯幾乎完全轉(zhuǎn)化成醇，高沸物部分轉(zhuǎn)化成醇。這樣 就形成了比供料混合物中當量的醛更多量的醇。
在根據(jù)本發(fā)明方法氳化純?nèi)┗蛉狈Ω叻形锏娜r，氫化時高沸物形 成明顯減少，因此根本性改善了氫化的選擇性。為了獲得水提高選擇性 和產(chǎn)率的作用，在液相必須存在水。
氪化產(chǎn)物優(yōu)選含有低于0.5質(zhì)量％,尤其是低于0.3質(zhì)量％,特別優(yōu)選低于0.2質(zhì)量％的殘留醛。 。 工藝步驟g)
氬化后，所得氫化產(chǎn)物通過蒸餾分離而后處理。這可以在常壓或低 壓下進行。
在工藝步驟g)中，從工藝步驟f)獲得的氫化產(chǎn)物通過蒸餾分離成含
有CV醛和比Qr醛沸點低的低沸物以及任選的Gr醛的餾分和含有C9-醇和比CV醇難沸騰的高沸物的餾分。任選還可以將含有cv醛的中沸物 鎦分引出，并將其循環(huán)返回氫化之前。以這種方式可以進一步提高整個 工藝的效果。優(yōu)選在具有20到70個，優(yōu)選28到65個理論分離級的塔 中進行分離。塔內(nèi)溫度優(yōu)選這樣調(diào)節(jié)，即使得塔頂溫度為85到ll(TC, 優(yōu)選95到IO(TC,塔底溫度為175到20(TC,優(yōu)選185到193。C。作為 塔頂產(chǎn)物，分離出含有飽和烴以及任選的烯烴和醛的低沸物。任選分離 出來的烯烴可以循環(huán)返回工藝步驟a)和/或d)之一中。作為塔底產(chǎn)物，
得到含有高沸物的cv醇餾分。
塔底餾分任選可以轉(zhuǎn)入另一蒸餾塔中，并分離成含有Qr醇的鎦分 以及含有高沸物和任選的Qr醇的餾分。該分離優(yōu)選在具有8到35個， 優(yōu)選10到30個理論分離級的塔中進行。該塔內(nèi)的溫度優(yōu)選這樣調(diào)節(jié)， 即使得塔頂溫度為150到180°C,優(yōu)選160到170°C,并且塔底溫度為 180到205。C,優(yōu)選185到195°C。作為i荅頂產(chǎn)物，可以分離出任選可以 含有痕量低沸物的C9-醇。作為塔底產(chǎn)物，可以得到任選可以含有C9-醇的高沸物。
為了提高本方法的經(jīng)濟性，任選可以將來自該蒸餾塔的高沸物餾
分(塔底餾分)轉(zhuǎn)入另一蒸餾塔中，并分離成含有CV醇的塔頂餾分以及主
要含有高沸物的塔底餾分。此外在塔底餾分中還可以含有少量(V醇。 該分離優(yōu)選在具有15到35個，優(yōu)選20到30個理論分離級的塔中進行。 塔內(nèi)的溫度優(yōu)選這樣調(diào)節(jié)，即使得塔頂溫度為95到12(TC，優(yōu)選100到 ll(TC,并且塔底溫度為160到190°C，優(yōu)選165到175。C。合適的是，
將這兩個塔的塔頂餾分合并。
蒸餾塔的理論分離級數(shù)、純塔或高沸物塔的塔頂餾分純度以及殘留
CV醇含量取決于所需的產(chǎn)物純度。
在本發(fā)明方法中可以將在工藝步驟a)和/或b)中分離出來的過量合 成氣完全或部分地循環(huán)返回工藝中。特別有意義的可能性在于，氫甲酰化反應(yīng)器在不同壓力下操作。操作壓力比第二反應(yīng)器高的笫一反應(yīng)器的 廢氣可以在高于第二反應(yīng)器的操作壓力下進行分離，因此該廢氣可以 無需壓縮即用于第二反應(yīng)器中。
本發(fā)明的主要特征是以兩階段對Cs-烯烴進行氳曱?；诘谝浑A 段主要是更具反應(yīng)性的烯烴進行反應(yīng)，在第二階段主要是缺乏反應(yīng)性的 烯烴進行反應(yīng)。本發(fā)明另 一重要特征在于通過蒸餾分離來自第 一階段以 液態(tài)排放的氫甲?；a(chǎn)物的、在低沸物中含有的未反應(yīng)烯烴，優(yōu)選在去 除催化劑之后進行分離。
在本發(fā)明方法中可以使用以千差萬別的方式獲得的Cs-烯烴。作為 起始材料，Cs-烯烴可以以純形式使用，或者以Cs-烯烴混合物形式使用，
例如異構(gòu)體混合物，其可以含有支化和非支化的CV烯烴，或者以與不 同C數(shù)的其它烯烴形成的烯烴混合物形式使用。合適的CV烯烴尤其是
在丁烯二聚或低聚時產(chǎn)生的異構(gòu)體辛烯(二丁烯)的混合物。此外還可以
使用通過其它工業(yè)工藝制得的CV烯烴或CV烯烴混合物。特別優(yōu)選使用 通過在鎳固定床催化劑上正丁烯低聚而獲得的Cs-烯烴混合物形式的
cv烯烴。
原則上有三種方法用于將丁烯低聚成主要含有Cs-烯烴的混合物。 早已公開的是在酸性催化劑上進行低聚，在這方面工業(yè)上例如使用沸 石或載體上的磷酸。此時得到主要是二甲基己蜂的支化烯烴的異構(gòu)體混 合物(WO 92/13818)。 一種同樣世界范圍采用的方法是用可溶性Ni絡(luò)合 物進^H氐聚，已知為DIMERSOL法(B.CORNILS, W.A.HERRMANN,
"Applied Homogeneous Catalysis with Organicmetallic Compounds"; 第 l&2巻，VCH, Wemheim, New York 1996)。第三種方法是在鎳固定床 催化劑上進行低聚；該方法在文獻中被稱為OCTOL工藝(Hydrocarbon Process., Int.Ed.(1986)65(2.1節(jié))第31-33頁)，也可在DE 39 14 817和 EP 1 029 839中找到。
為了根據(jù)本發(fā)明制備CV醇混合物，其尤其適合于制備軟化劑，優(yōu) 選使用根據(jù)OCTOL工藝在使用含鎳的催化劑情況下從線性丁烯獲得的 CV婦烴混合物。
化劑醇可以通過酯化，例如用鄰笨二酸酐(PAN),反應(yīng)成對于聚氯乙烯 (PVC)常見的軟化劑。所述醛也可以用于制備羧酸。
18
權(quán)利要求
1. 在均勻溶解存在于有機相中的鈷催化劑存在下通過C8-烯烴的兩階段氫甲?；瘉磉B續(xù)制備C9-醇的方法，其中，a)C8-烯烴在第一氫甲酰化階段中在鈷催化劑存在下氫甲?；赁D(zhuǎn)化率為50至90％，b)將催化劑從在工藝步驟a)中獲得的液體反應(yīng)器產(chǎn)出物中去除，c)將這樣得到的不含催化劑的液體氫甲?；旌衔锓蛛x成含有C8-烯烴和任選地含有石蠟的低沸物餾分以及含有醛的塔底餾分，和d)使在低沸物餾分中含有的C8-烯烴在第二氫甲?；A段進行反應(yīng)，其中在該工藝步驟中C8-烯烴的轉(zhuǎn)化率為55至98％，e)將催化劑從在工藝步驟d)中獲得的液體反應(yīng)器產(chǎn)出物中去除，f)將第一氫甲酰化階段的工藝步驟c)的塔底餾分以及來自工藝步驟e)的不含催化劑的氫甲?；旌衔锖喜?，并在0.5至4MPa壓力和120至220℃溫度下在液相中在含有元素周期表第8-10族中至少一種元素的固定床催化劑上進行氫化，和g)通過蒸餾分離將C9-醇從工藝步驟f)的氫化產(chǎn)物中分離出去，其中鈷催化劑在兩個工藝步驟a)和d)中如下獲得在C8-烯烴、C9-醇和/或C9-醛存在下使含有0.7至3質(zhì)量％鈷的鈷鹽水溶液與合成氣進行反應(yīng)，并使反應(yīng)時形成的鈷催化劑通過C8-烯烴、C9-醇和/或C9-醛而從水相萃取到有機相中，所述反應(yīng)和萃取在進行氫甲?；姆磻?yīng)器中進行，并且其中進行氫甲?；姆磻?yīng)器中水底相的水平高于或低于各個混合噴嘴出口0至1m，鈷鹽水溶液、C8-烯烴和合成氣經(jīng)過所述混合噴嘴被引入到反應(yīng)器中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于，在氫甲?；襟Ea)和d)之一或兩個中使用其反應(yīng)器空間通過至少一個分隔裝置分隔開的反應(yīng)器。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，鈷催化劑在兩個工藝步驟a)和d)中通過鈷鹽水溶液、CV烯烴和合成氣同時引入到反應(yīng)器中而獲得。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中至少一項的方法，其特征在于，工藝步驟a)和d)—個或兩個中的反應(yīng)器中的水底相占液體反應(yīng)器內(nèi)含物的1至10%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中至少一項的方法，其特征在于，在工藝步驟a)和d)—個或兩個中，在混合噴嘴出口處的液體速度為10至100m/s。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項的方法，其特征在于，為了去除工藝步驟b)和e)中的催化劑，來自工藝步驟a)或d)的反應(yīng)產(chǎn)出物在加入酸性鈷鹽水溶液情況下用空氣進行處理，并分離成含有反應(yīng)產(chǎn)物的不含催化劑的有機相和含有鈷鹽的水相。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，在工藝步驟b)和e)中獲得的含鈷鹽的水相直接或在后處理后循環(huán)返回各自工藝階段的氫曱?；襟Ea)和d)中。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中至少一項的方法，其特征在于，在工藝步驟f)獲得的氫化產(chǎn)出物的液相含有1到5質(zhì)量％的水，并且在該工藝的穩(wěn)定狀態(tài)下向氫化反應(yīng)器中輸入比由于氬化而消耗的多1至50%的氫。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項的方法，其特征在于，在工藝步驟f)中使用含有0.3到15質(zhì)量％銅、0.3到15質(zhì)量％鎳、0.05到3.5質(zhì)量％鉻和0到1.8質(zhì)量％堿金屬或堿土金屬的固定床催化劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項的方法，其特征在于，在工藝步驟f)中使用含有二氧化硅和/或氧化鋁作為載體材料的固定床催化劑。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中至少一項的方法，其特征在于，在工藝步驟f)中，進入氳化反應(yīng)器的醛濃度為5到20%。
12. 根據(jù)權(quán)利要求l-ll中至少一項的方法，其特征在于，使用通過在鎳固定床催化劑上低聚而獲得的CV烯烴混合物形式的C8-烯烴。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中至少一項的方法，其特征在于，工藝步驟a)和d)中的氫甲?；?60到220。C的溫度下進4亍。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中至少一項的方法，其特征在于，工藝步驟a)和d)中的氫甲?；?0到3 0 MPa的壓力進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及從C₈-烯烴制備C₉-醇的方法。本發(fā)明涉及一種在均勻溶解存在于有機相中的鈷催化劑存在下通過C₈-烯烴的兩階段氫甲?；瘉磉B續(xù)制備C₉-醇的方法。
文檔編號C07C29/16GK101497553SQ200910009969
公開日2009年8月5日 申請日期2009年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月31日
發(fā)明者A·凱茲克, B·肖爾茨, H·-G·盧肯, W·德羅斯特, W·托特什 申請人:贏創(chuàng)奧克森諾有限責任公司