專利名稱：：[3-(4,5-二氫-3-異唑基)-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯基]-(5-羥基-1-甲基-1h-吡唑-4...的制作方法專利說明-(5-羥基-1-曱基-lH-吡唑-4-基)曱酮的晶形。本發(fā)明還涉及一種制備這些晶形的方法以及含有t叩ramezone的這些晶形之一的植物保護用配制劑。T叩ramezone為式I的除草活性物質(zhì)以及式I'的互變異構(gòu)體Topramezone及其制備的通用程序由WO98/31681和WO99/58509已知。為了以工業(yè)規(guī)模制備活性物質(zhì)而且也為了配制活性物質(zhì)，在許多情況下有關(guān)所述活性物質(zhì)的晶型(也已知為晶形)或溶劑合物的可能存在的知識以及該類晶型和溶劑合物的特定性能及其制備方法的知識具有決定性的重要性。許多活性物質(zhì)可能以不同的晶型存在，但也以非晶形式存在。這些情況稱為多晶現(xiàn)象。多晶型物是化合物的固體晶相，其特征在于在該固體物質(zhì)中分子的特定均勻堆積和排列。一種相同活性物質(zhì)的不同晶型有時可能顯示出不同性能，例如下列性能的不同溶解性、蒸氣壓、溶解速率、對相變成另一晶型的穩(wěn)定性、研磨過程中的穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性、光學(xué)和機械性能、吸濕性、晶體形狀和尺寸、過濾性、密度、熔點、分解穩(wěn)定性、顏色以及有時甚至還有化學(xué)反應(yīng)'l"生或生物活性。、申請人自己試圖通過結(jié)晶將topramezone轉(zhuǎn)化成結(jié)晶固體，這首先得到不同晶型的復(fù)雜混合物。由這些混合物制備的配制劑的穩(wěn)定性并不在所3有情況下令人滿意?，F(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)通過所定義的方法以高純度得到t叩ramezone的以前未知的穩(wěn)定晶型，它不具有topramezone的其他固體形式的缺點。該晶型在下文也稱為晶形I。此外，發(fā)現(xiàn)了t叩ramezone的其他四種晶形以及topramezone的三種結(jié)晶溶劑合物，但它們具有更低穩(wěn)定性。這些晶形下文稱為晶形II、晶形III、晶形IV、晶形VIII、晶形V-S、晶形VI-S和晶形VII-S。此外，本發(fā)明的晶形I與topramezone的其他固體形式相比更易處理，因為在其制備過程中它以離散晶體或晶粒形式得到。與topramezone的其他多晶形物的針狀晶體不同，晶形I以緊湊的、通常為塊狀的晶體得到并且更易過濾。與其他固體形式相比，晶形I對轉(zhuǎn)化成另一形式顯示出增加的穩(wěn)定性。包含呈晶形I的t叩ramezone的配制劑的穩(wěn)定性也顯著高于包含其他固體形式的topramezone的配制劑的穩(wěn)定性。這里和下文所用術(shù)語"純晶形I"應(yīng)理解為指晶型I的含量基于topramezone在固體或配制劑中的總量為至少90重量％，尤其是至少95重量％。因此，本發(fā)明的第一目的涉及topramezone的晶形I。目的還在于至少卯重量％，尤其至少95重量％由晶形I組成的topramezone。本發(fā)明的晶形I可以由X射線粉末衍射法基于其衍射圖確定。因此，使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在30°C下記錄的X射線粉末衍射圖顯示出在下表l中以2(值和以晶面間距d表述的反射中的至少5個，常常為至少6個，特別是至少7個，尤其是全部表1:207.7±0.211.46±0.0510.3±0.28.58±0,0512—:7±—0.2—6.96±0.0513.8±0.26.42±0.0416.9±0.25.24±0.0318.8±0.24.72±0.0320.7±0.24.28±0.0242(d『A22.2±0.24.00±0.0228.0±0.23.19±0.0231.4±0.22.81±0.02對晶形I的單晶的研究表明基礎(chǔ)晶體結(jié)構(gòu)為單斜晶系。晶胞具有空間群P2(l)/c。晶形I的晶體結(jié)構(gòu)的特征數(shù)據(jù)(在20。C下測定)總結(jié)于下表2中。表2:晶形I的結(jié)晶性能參數(shù)晶形I分類單斜晶系空間群P2(l)/c11.477(4)Ab12,840(4)人c11.523(5)人90。92.094(9)。卯0體積1697.0(8)A3Z4密度(計算)1.42g/cm3R1;coR20,09，0.23i長1.54178Aa、b、c:晶胞邊長onj8、7=晶胞角Z-晶胞中的分子數(shù)晶形I顯示具有特征熔融峰的差示熱分析圖。作為熔融峰的開始(起始峰)測定的熔點通常為218-221°C。熔化潛熱為約126J/g。這里所述的值基于由微分量熱法(示差掃描量熱法DSC，敞口鋁坩堝，加熱速率10K/min)測定的值。本發(fā)明topramezone的晶形I的制備通過由topramezone在合適有機溶劑中的溶液結(jié)晶而進行。對晶形I的結(jié)晶合適的溶劑是CVC4鏈烷醇如曱醇、乙醇或異丙醇，還有C2-d鏈烷二醇如乙二醇，以及丙酮及其與水的混合物。為此，在第一步i)中制備topramezone在上述有機溶劑之一中的溶液，5然后在第二步ii)中進行topramezone的結(jié)晶。Topramezone在用于結(jié)晶的溶液中的濃度自然取決于溶劑的性質(zhì)和溶液溫度且通常為10-400g/L。合適的條件可以由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通過常規(guī)試驗確定。優(yōu)選用于結(jié)晶的溶液包含化學(xué)純度為至少85%，常常至少90%,尤其至少95%的topramezone,即不為有機溶劑的有機雜質(zhì)含量基于溶于該溶劑中的topramezone占比不超過15重量％，常常不超過10重量％，尤其不超過5重量％。用于結(jié)晶的溶液優(yōu)選基本不含所述那些以外的溶劑。就此而言，"基本不舍"是指其他溶劑在含topramezone的溶液中的濃度基于溶劑總量不超過10重量％，常常不超過5重量％。Topramezone的'溶液侈'H口可以通過下列方法制備(1)將topramezone,優(yōu)選以不同于晶形I的形式，溶于上述有才幾溶劑之一中，或(2)通過化學(xué)反應(yīng)并將反應(yīng)混合物(合適的話在除去試劑和/或副產(chǎn)物之后)轉(zhuǎn)移到根據(jù)本發(fā)明合適的有機溶劑中而制備topramezone。為了通過溶解topramezone而制備'溶液，可以4吏用基本上任何已知形式的topramezone。通常使用非晶topramezone或不同晶型的混合物或非晶和結(jié)晶topramezone的混合物。還合適的是topramezone的各晶形及其混合物，例如下述晶形II、III、IV、V-S、VI-S或VII-S以及這些晶形的混合物。t叩ramezone的溶解通常在20-l加。C的溫度下進行。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，t叩ramezone的溶解在升高的溫度下，尤其是至少50°C下進行，但用于溶解的溫度自然不超過該溶劑的沸點。溶解通常在50-120°C的溫度下進行。t叩ramezone的溶液還可以通過將通過化學(xué)反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物(含有topramezone)合適的話在除去試劑和/或副產(chǎn)物之后轉(zhuǎn)移到根據(jù)本發(fā)明合適的有機溶劑中而制備。這里可以采用的程序是在有機溶劑或至少部分，優(yōu)選至少50重量y。由適合結(jié)晶的溶劑組成的溶劑混合物中進行反應(yīng)，以及必要的話進行后處理，在后處理過程中除去過量的試劑和任何存在的催化劑以及任何存在的不合適溶劑如水和/或甲醇。通過topramezone的合適前體的化學(xué)反應(yīng)制備topramezone的溶液可以類似于開頭所引用的現(xiàn)有技術(shù)中所述的方法進行，這些現(xiàn)有技術(shù)在此整體作為參考。topramezone的晶形I的結(jié)晶可以以下列方式進行，例如一冷4卩含有溶解的topramezone的溶'液，-濃縮含有溶解的topramezone的溶液，或-上述措施的組合。結(jié)晶通常進行到直到至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％的所用topramezone結(jié)晶出來。晶形I的結(jié)晶可以通過加入晶形I的晶種來促進或加速，例如通過在結(jié)晶之前或在結(jié)晶過程中加入晶形I的晶種。若在結(jié)晶過程中加入晶種，則其量基于溶解的topramezone通常為0.001-10重量％，常常為0.005-5重量％,特別是0.01-1重量％，尤其是0.05-0.5重量Vo。若結(jié)晶在晶形I的晶種存在下進行，則這些晶種優(yōu)選僅在達到在所述溶劑中的飽和濃度的溫度下，即在topramezone的溶解量在所述溶劑中形成飽和溶液的溫度下或該溫度以下加入。本領(lǐng)域熟練或者，topramezone的晶形I可以通過將topramezone懸浮于C1-C4鏈烷醇或Q-C4鏈烷二醇或d-d鏈烷醇或QrC4鏈烷二醇與水的混合物中并攪動(例如通過攪拌)該懸浮液中的懸浮物質(zhì)而制備。攪動優(yōu)選在長時間下進行，例如進行至少2小時，例如2小時至6天，尤其是4-72小時。若使用d-Q鏈烷醇或C2-C4鏈烷二醇與水的混合物，則將鏈烷醇或鏈烷二醇與水的用量比選擇得使topramezone以不完全溶解方式存在。鏈烷醇:水或鏈烷二醇:水的體積比優(yōu)選為1:20-10:1。Topramezone的懸浮通常在20-120。C的溫度下進行。合適的話，懸浮可以在升高的溫度下進行，以加速轉(zhuǎn)化。尤其4吏topramezone在升高的溫度下，尤其是至少50°C下懸浮至少一定時間，但所用溫度自然不超過溶劑或溶劑-水混合物的沸點。通常在50-140°C的溫度下將懸浮進行一定時間。優(yōu)選在分離母液之前將懸浮液冷卻到低于30°C的溫度，例如5-30。C的溫度和/或濃縮該懸浮液。優(yōu)選選擇條件以使得在母液的分離過程中，小于20重量％，優(yōu)選小于10重量％的所用t叩ramezone仍溶解在母液中。通過由液體分離固體組分的常用技術(shù)，例如過濾、離心或潷析由結(jié)晶產(chǎn)物分離晶形I，即由母液分離晶形I。通常洗滌分離的固體，例如用結(jié)晶用溶劑、水或結(jié)晶用有機溶劑與水的混合物洗滌。洗滌可以分一步或多步進行，通常在最后洗滌步驟中使用水洗。洗滌通常在低于30。C，常常低于25°C，尤其低于20。C的溫度下進行，以將有價值產(chǎn)物的損失保持盡可能低。然后可以干燥晶形I并將其送入進一步加工。然而，通常直接將洗滌之后得到的潮濕活性物質(zhì)，尤其是含水潮濕活性物質(zhì)送入進一步加工。為了懸浮，優(yōu)選使用化學(xué)純度為至少85%,常常至少90%，尤其至少95%的t叩ramezone，即不為有機溶劑的有機雜質(zhì)含量基于懸浮存在的topramezone占比不超過15重量％，常常不超過10重量％，尤其不超過5重量％。通過本發(fā)明方法，晶形I以topramezone含量通常為至少90重量％，常常為至少94重量％,尤其至少96重量％得到。晶形I的含量基于topramezone的總量通常為至少90%，常常為至少95%，尤其是至少97%。作為制備晶形I的原料使用的[3-(4，5-二氫-3-異噁唑基)-2-甲基-4-(甲基-磺酰基)苯基-(5-羥基-1-甲基-111-吡唑-4-基)曱酮的制備例如可以通過\￥099/58509(例如才艮據(jù)實施例8或9)中所述的方法進行，該文獻全部在此作為參考。在對topramezone的晶型進行研究的過程中，還確認了另一晶形II。這具體為至少90重量％,尤其至少95重量％由晶形II組成的t叩ramezone的晶形。晶形II可以由X射線粉末衍射法基于其衍射圖確定。因此，使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在30°C下記錄的X射線粉末衍射圖顯示出在下表3中以20值和以晶面間距d表述的反射中的至少5個，常常為至少6個，特別是至少7個，尤其是全部表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>對晶形II的單晶的研究表明基J出晶體結(jié)構(gòu)為三斜晶系。晶胞具有空間群P-l。晶形II的晶體結(jié)構(gòu)的特征數(shù)據(jù)(在-173。C下測定)總結(jié)于下表4中。表4:II的結(jié)晶性能<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>Z-晶胞中的分子數(shù)晶形II顯示具有特征熔融峰的差示熱分析圖。作為熔融峰的開始(起始峰)測定的熔點通常為222-223°C。熔化潛熱為約110J/g。這里所述的值基于由微分量熱法(示差掃描量熱法DSC，敞口鋁坩堝，加熱速率lOK/min)測定的值。Topramezone的晶形II的制備通過在低于60°C的溫度下，尤其是10-50°C的溫度下從topramezone在芳族溶劑或C5-C8酮中的溶液結(jié)晶而進行。芳族溶劑的實例是苯，烷基苯如甲苯、二甲苯類、1，3，5-三甲基苯、枯烯等，氯苯，1，2-二氯苯，1，3-二氯苯，1,4-二氯苯和二氯苯混合物，茴香醚和苯乙酮。Cs-C8酮的實例是具有5-8個碳原子的無環(huán)酮如二乙基酮(3-戊酮)，曱基異丁基酮(4-曱基-戊-2-酮)和具有5-8個碳原子的環(huán)狀酮如環(huán)戊酮、環(huán)己酮等。為此，在第一步i)中制備topramezone在所需溶劑中的溶液，然后在第二步H)中在低于60°C，尤其是10-50°C的溫度下進行topramezone的結(jié)晶。為了溶解，可以將topramezone和所需溶劑的混合物加熱到高于上述溫度的溫度。必要的是在60。C的溫度下結(jié)晶尚未開始且結(jié)晶僅在低于60。C的溫度下開始。Topramezone的晶形II的結(jié)晶可以以下列方式進行，例如—將含有溶解的topramezone的溶液冷卻到低于60。C的溫度，-在低于60°C的溫度下濃縮含有溶解的topramezone的溶液，或-上述措施的組合。優(yōu)選結(jié)晶通過在所述溫度范圍內(nèi)的溫度下濃縮而進行。Topramezone在用于結(jié)晶的溶液中的濃度通常為10-300g/L。優(yōu)選用于晶形II結(jié)晶的溶液包含純度至少為85%，常常至少90%，尤其至少95%的topramezone,即不為有機溶劑的有機雜質(zhì)含量基于溶于該溶劑中的topramezone占比不超過15重量％,常常不超過10重量％,尤其不超過5重量％。用于結(jié)晶的溶液優(yōu)選基本不含芳族溶劑和Cs-Cs酮類以外的溶劑。就此而言，"基本不含"是指芳族溶劑或Cs-Cs酮類以外的包括水在內(nèi)的溶劑在含topramezone的溶液中的濃度基于溶劑總量不超過10重量％，常常不超過5重量％。為了制備該溶液，可以使用基本上任何已知形式的t叩ramezone。通常使用非晶topramezone或不同晶型的混合物或非晶和結(jié)晶topramezone10的混合物。還合適的是topramezone的各晶形及其混合物，例如本發(fā)明的前述晶形I以及同樣在本文描述的晶形III和晶形IV、V-S、VI-S或VII-S以及這些晶形的混合物。晶形n的結(jié)晶可以通過加入晶形ii的晶種來促進或加速，例如通過在結(jié)晶之前或在結(jié)晶過程中加入晶形ii的晶種。若在結(jié)晶過程中加入晶種，則其用量基于溶解的topramezone通常為0.001-10重量％，常常為0.005-5重量％，特別是0.01-1重量％，尤其是0.05-0.5重量％。若結(jié)晶在晶形II的晶種存在下進行，則這些晶種優(yōu)選僅在達到topramezone在所述溶劑中的飽和濃度的溫度下，即在topramezone的溶解量在所述溶劑中形成飽和溶液的溫度下或該溫度以下加入。本領(lǐng)域晶形II與結(jié)晶產(chǎn)物的分離，即晶形II與母液的分離通過常規(guī)技術(shù)如就晶形I所述的技術(shù)進行。通過結(jié)晶，晶形U以topramezone含量通常為至少90重量％，常常為至少94重量％，尤其至少96重量°/。得到。晶形II的含量基于topramezone的總量通常為至少90%,常常為至少95%,尤其是至少97%。在對t叩ramezone的晶型進行研究的過程中，還確認了另一晶形III。這具體為至少90重量％，尤其至少95重量％由晶形III組成的topramezone的晶形。晶形III可以由X射線粉末衍射法基于其衍射圖確定。因此，使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在30°C下記錄的X射線粉末衍射圖顯示出在下表5中以2^值和以晶面間距d表述的反射中的至少3個，常常為至少4個，特別是至少5個，尤其是全部表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>20d[A24.2±0.23.67±0.02晶形III顯示具有特征熔融峰的差示熱分析圖。作為熔融峰的開始(起始峰)測定的熔點通常為223-224°C。熔化潛熱為約109J/g。這里所述的值基于由微分量熱法(示差掃描量熱法DSC，敞口鋁坩堝，加熱速率10K/min)測定的值。Topramezone的晶形III的制備通過由topramezone在芳族溶劑或Q-C8酮中的溶液在高于60°C，尤其是卯-140。C的溫度下結(jié)晶而進行。芳族溶劑的實例是苯，烷基苯如曱苯、二曱苯類、1，3，5-三甲基苯、枯烯等，氯苯，1,2-二氯苯，1,3-二氯苯，1,4-二氯苯和二氯苯混合物，茴香醚和苯乙酮。C5-Q酮的實例是具有5-8個碳原子的無環(huán)酮如二乙基酮(3國戊酮)，甲基異丁基酮(4-甲基-戊-2-酮)和具有5-8個碳原子的環(huán)狀酮如環(huán)戊酮、環(huán)己酮等。為此，在第一步i)中制備topramezone在所需溶劑中的溶液，然后在第二步ii)中在高于80°C，尤其是卯-150。C的溫度下進行topramezone的結(jié)晶。為了溶解，可以將topramezone和所需溶劑的混合物加熱到高于上述溫度的溫度，然后在該溫度范圍內(nèi)的溫度下結(jié)晶。必要的是結(jié)晶主要在80°C以上進4亍。T叩ramezone的晶形III的結(jié)晶可以以下列方式進行，例如-將含有溶解的t叩ramezone的溶液冷卻到低于溶解所用溫度的溫度，但高于80。C，尤其是90-150。C的溫度，-在高于80。C，尤其是90-150°C的溫度下濃縮含有溶解的topramezone的溶液，或-上述措施的組合。優(yōu)選結(jié)晶通過在所述溫度范圍內(nèi)的溫度下濃縮而進行。T叩ramezone在用于結(jié)晶的溶液中的濃度通常為10-300g/L。優(yōu)選用于晶形III結(jié)晶的溶液包含純度至少為85%,常常至少90%，尤其至少95%的topramezone,即不為有機溶劑的有機雜質(zhì)含量基于溶于該溶劑中的topramezone占比不超過15重量％,常常不超過10重量％，尤其不超過5重量％。用于結(jié)晶的溶液優(yōu)選基本不含芳族溶劑和C5-Q酮類以外的溶劑。就此而言，"基本不含，，是指芳族溶劑或Cs-C8酮類以外的包括水在內(nèi)的溶劑在含topramezone的溶液中的濃度基于溶劑總量不超過10重量％,常常不超過5重量％。為了制備該溶液，可以使用基本上任何已知形式的topramezone。通常4吏用非晶t叩ramezone或不同晶型的混合物或非晶和結(jié)晶t叩ramezone的混合物。還合適的是topramezone的各晶形及其混合物，例如本發(fā)明的前述晶形I以及同樣在本文描述的晶形II和不是根據(jù)本發(fā)明的晶形IV、V-S、VI-S或VII-S以及這些晶形的混合物。晶形III的結(jié)晶可以通過加入晶形III的晶種來促進或加速，例如通過在結(jié)晶之前或在結(jié)晶過程中加入晶形III的晶種。若在結(jié)晶過程中加入晶種，則其用量基于溶解的t叩ramezone通常為0.001-10重量％，常常為0.005-5重量％，特別是0.01-1重量％，尤其是0.05-0.5重量％。若結(jié)晶在晶形III的晶種存在下進行，則這些晶種優(yōu)選4又在達到topramezone在所述溶劑中的飽和濃度的溫度下，即在topramezone的溶解量在所述溶劑中形成飽和溶液的溫度下或該溫度以下加入。本領(lǐng)域晶形III與結(jié)晶產(chǎn)物的分離，即晶形III與母液的分離通過常規(guī)技術(shù)如就晶形I所述的技術(shù)進行。通過結(jié)晶，晶形III以t叩ramezone含量通常為至少卯重量％,常常為至少94重量％，尤其至少96重量％得到。晶形III的含量基于topramezone的總量通常為至少90%，常常為至少95%，尤其是至少97%。晶形III還可以通過topramezone熔體的受控冷卻而產(chǎn)生。為此，例如使用冷卻topramezone的熔體并再次加熱到110-160°C范圍內(nèi)的溫度的程序。在此期間發(fā)生晶形HI的結(jié)晶。通過緩慢冷卻，實現(xiàn)晶形IIl的完全晶在對topramezone的結(jié)晶進行研究時，發(fā)現(xiàn)了兩種其他晶型IV和VIII以及topramezone與曱苯的溶劑合物(溶劑合物V-S)、與氯苯的溶劑合物(溶劑合物VI-S)和與二氯甲烷的溶劑合物(溶劑合物VII-S)。與包含晶形I的配制劑相比，這些晶形的配制劑如含水懸浮濃縮物與晶形II和III的配制劑類似，顯示出較低穩(wěn)定性。晶形IV可以由X射線粉末衍射法基于其衍射圖確定。因此，使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在30。C下記錄的X射線粉末衍射圖顯示出在下表6中以20值和以晶面間距d表述的反射中的至少3個，經(jīng)常為至少5個，常常為至少6個，特別是至少7個，尤其是全部表6:261d[A5.1±0.217.34士0.079.3±0.29.41±0.0512.6±0.27.00±0.0514.0±0.26.34±0.0419.1±0.24.63±0.0320.6±0,24.31±0.03———2—1.7—±—0—.2————4.10±0.0224.6±0.23.61±0.0226.3±0.23.38±0.01對晶形IV的單晶的研究表明&出晶體結(jié)構(gòu)為單斜晶系。晶胞具有空間群P-l。晶形IV的晶體結(jié)構(gòu)的特征數(shù)據(jù)(在-173。C下測定)總結(jié)于下表7中。表7:晶形IV的結(jié)晶性能參數(shù)晶形IV分類單斜晶系空間群P-l13.9625(5)Ab13.卯80(5)Ac17.796(5)A90。0—————107.729(5)。90o體積3292(2)A3z4密度(計算)1.47g/cm3R1;①R20.13，0.44波t1.5417"14a、b、c:晶胞邊長G!、/3、7=晶胞角Z-晶胞中的分子數(shù)晶形IV顯示具有特征熔融峰的差示熱分析圖。作為熔融峰的開始(起始峰)測定的熔點通常為224-225°C。熔化潛熱為約114-123J/g。這里所述的值基于由微分量熱法(示差掃描量熱法DSC，敞口鋁坩堝，加熱速率10K/min)測定的值。T叩ramezone的晶形IV的制備通過在低于50°C的溫度下，尤其是10-30°C的溫度下緩慢蒸發(fā)topramezone在甲苯或苯與二氯曱烷的混合物中的溶液由該溶液結(jié)晶而進行。在該混合物中，體積比優(yōu)選為2:1-1:4。通過在低于30°C的溫度下，尤其是10-30°C的溫度下蒸發(fā)topramezone在體積比為2:1的甲苯與二氯曱烷混合物中的溶液而進行的topramezone的結(jié)晶得到不穩(wěn)定的溶劑合物V-S,其包含lmol甲苯/mo1topramezone。在室溫下，該溶劑合物再次釋放溶劑且由此形成晶形II和IV的混合物。對溶劑合物V-S的單晶的研究表明基礎(chǔ)晶體結(jié)構(gòu)為單斜晶系。晶胞具有空間群P2(l)/c。晶形V-S的晶體結(jié)構(gòu)的特征數(shù)據(jù)(在20°C下測定)總結(jié)于下表8中。表8:溶劑合物V-S的結(jié)晶性能參數(shù)晶形V-S分類單斜晶系空間群P2j/c14.052(4)Ab15.069(5)Ac11.261(3)Aa90。106,560(2)。卯0體積-2—285—.7(2)A3Z4密度(計算)1.51g/cm3R1;(oR20.084,0.12915參數(shù)晶形v-s波長L54178人a、b、0=晶胞邊長on/3、r晶胞角Z二晶胞中的分子數(shù)通過在低于30°C的溫度下，尤其在10-30°C的溫度下蒸發(fā)topramezone在氯苯與二氯甲烷的混合物中的溶液而使topramezone結(jié)晶得到不穩(wěn)定的溶劑合物VI-S，其包含lmol氯苯/moltopramezone。在室溫下，該溶劑合物再次釋放溶劑并由此形成晶形II。對溶劑合物VI-S的單晶的研究表明基礎(chǔ)晶體結(jié)構(gòu)為三斜晶系。晶胞具有空間群P-l。晶形VI-S的晶體結(jié)構(gòu)的特征數(shù)據(jù)(在-173。C下測定)總結(jié)于下表9中。表9:溶劑合物VI-S的結(jié)晶性能<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>通過在低于30°C的溫度下，尤其在10-30°C的溫度下蒸發(fā)topramezone在二氯甲烷中的溶液而使t叩ramezone結(jié)晶得到不穩(wěn)定的溶劑合物VII-S，其包含二氯甲烷。在室溫下，該溶劑合物再次釋放溶劑并由此形成晶形I。溶劑合物VII-S可以由x射線粉末衍射法基于其衍射圖確定。因此，圖5示出了使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在30°C下記錄的該樣品的X射線粉末衍射圖。在對topramezone的晶型進行研究的過程中，還確認了另一晶形VIII。這具體為至少卯重量％，尤其至少95重量％由晶形VIII組成的topramezone的晶形。晶形VIII可以由X射線粉末衍射法基于其衍射圖確定。因此，使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在30。C下記錄的X射線粉末衍射圖顯示出在下表10中以2(9值和以晶面間距d表述的反射中的至少3個，常常為至少4個，特別是至少5個，尤其是全部表10:<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>晶形VIII顯示具有特征熔融峰的差示熱分析圖。作為熔融峰的開始(起始峰)測定的熔點通常為223-224°C。熔化潛熱為約115J/g。這里所述的值基于由微分量熱法(示差掃描量熱法DSC,敞口鋁坩堝，加熱速率10K/min)測定的值。4象已^口的非晶topramezone和其他固體形式的topramezone—才羊，topramezone的晶形I適合作為除草劑，然而其處理和配制容易性更優(yōu)。本發(fā)明因此還涉及含有晶形I和常用于配制植物保護劑的添加劑的植物保護劑，尤其是含水懸浮濃縮物(所謂的SC)或非水懸浮濃縮物(所謂的OD(油*體或油基懸浮液))形式的植物保護劑以及水M性粉末(所謂的WP)和顆粒(所謂的WG)形式的植物保護劑。本發(fā)明還涉及一種防治不希望的植物生長的方法，其中將topramezone的晶形I，優(yōu)選作為合適的活性物質(zhì)制劑，用于植物、其生長地和/或種子上。包含呈晶形I的t叩ramezone的植物保護劑非常好地防治非作物區(qū)的植物生長，尤其是單子葉雜草品種如燕麥屬(Avena)、黑麥草屬(Lolium)、看麥娘屬(Alopecurus)、篛草屬(Phalaris)、稗屬(Echinochloa)、馬唐屬(Digitaria)、狗尾草屬(Setaria)、莎草屬(Cyperusspecies)、冰草屬(Agropyron)、狗牙才艮屬(Cynodon)、Imperato和高粱屬(Sorghum)，以及雙子葉雜草品種如豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)、婆婆納屬(Veronica)、野芝麻屬(Lamium)、繁縷屬(Stellaria)、莧屬(Amaranthus)、齊屬(Sinapsis)、番薯屬(Ipomoea)、母菊屬(Matricaria)、苘麻屬(Abutilon)、黃花輪屬(Sida)、旋花屬(Convolvolus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)和蒿屬(Artemisia)，特別是在高施用劑量下。在諸如小麥、大麥、黑麥、稻、玉米、糖用甜菜、大豆和棉花的作物中，它們對雜草和禾本科雜草具有活性，不會顯著損害作物植林。該效果尤其在低施用劑量下發(fā)生。取決于特定的施用方法，topramezone的晶形I或含有它的才直物保護劑還可以用于許多其他作物植林以除去不希望的植物?？赡艿淖魑锢绨ㄏ麓?J:洋蔥(Alliumcepa)、鳳梨(Ananascomosus)、落花生(Arachishypogaea)、石刁斥白(Asparagusofficinalis)、燕麥(Avenasativa)、甜菜(Betavulgarisspec,altissima)、甜菜(Betavulgarisspec,rapa)、歐洲油菜(Brassicanapusvar.napus)、蕪青甘藍(Brassicanapusvar.napobrassica)、充青(Brassicarapavar.silvestris)、羽衣甘藍(Brassicaoleracea)、黑芥(Brassicanigra)、大葉茶(Camelliasinensis)、紅花(Carthamustinctorius)、美國山核桃(Caryaillinoinensis)、檸檬(Citruslimon)、甜橙(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffeacan印hora)、大果咖啡(Coffealiberica))、黃瓜(Cucumissativus)、狗牙才艮(Cynodondactylon)、胡蘿卜(Daucuscarota)、油棕(Elaeisguineensis)、歐洲草莓(Fragariavesca)、大豆(Glycinemax)、陸地沖帛(Gossypiumhirsutum)(樹才帛(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、Gossypiumvitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、橡膠(Heveabrasiliensis)、大麥(Hordeumvulgare)、p卑酒花(Humuluslupulus)、甘薯(Ipomoeabatatas)、核書^(Juglansregia)、18兵豆(Lensculinaris)、亞麻(Linumusitatissimum)、番癡(Lycopersiconlycopersicum)、蘋果屬(Malusspec.)、木薯(Manihotesculenta)、紫苜蓿(Medicagosativa)、芭蕉屬(Musaspec.)、煙草(Nicotianatabacum)(黃花煙草(N.rustica))、油橄欖(Oleaeuropaea)、稻(Oryzasativa)、金甲豆(Phaseoluslunatus)、菜豆(Phaseolusvulgaris)、黑挪威云杉(Piceaabies)、松屬(Pinusspec.)、開心果(Pistaciavera)、婉豆(Pisumsativum)、杏(Pnmusarmeniaca)、歐洲甜櫻^)匕(Prunusavium)、歐洲酸櫻杉匕(Pnmuscerasus)、扁桃(Prunusdulcis)、歐洲李(Prunusdomestica)、桃(Prunuspersica)、西洋梨(Pyruscommunis)、Ribessylvestre、蓖麻(Ricinuscommunis)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麥(Secalecereale)、白芥(Sinapisalba)、馬鈴薯(Solanumtuberosum)、兩色蜀黍(Sorghumbicolor)(蜀泰(S.vulgare))、可可樹(Theobromacacao)、紅車軸草(Trifoliumpratense)、小黑麥(Triticale)、普通小麥(Triticumaestivum)、石更凈立小麥(Triticumdurum)、蠶豆(Viciafaba)、葡萄(Vitisvinifera)和玉蜀黍(Zeamays)。此外，呈晶形1的t叩ramezone或含有它的植物保護劑還可以用于通過包括基因工程方法在內(nèi)的育種而耐受除草劑作用的作物。此外，呈晶形I的t叩ramezone或含有它的植物保護劑還可以用于通過包括基因工程方法在內(nèi)的育種而耐受昆蟲或真菌侵襲的作物。Topramezone的晶形I還l象已知的非晶topramezone—才羊適合4直物部分的脫葉和干燥，可以用于作物植林如棉花、土豆、油菜、向日葵、大豆或大田菜豆，尤其是棉花。就此而言，本發(fā)明的實施方案還涉及4吏植物干燥和/或脫葉的試劑、生產(chǎn)這些試劑的方法以及使用topramezone的晶形I使植物干燥和/或脫葉的方法。Topramezone的晶形I尤其適合作為千燥劑用于作物植林如土豆、油菜、向日葵和大豆以及還有禾谷類的地面上部分的干燥。這使得能夠完全機械收割這些重要的作物植抹。還具有科學(xué)意義的是促進收割，這通過時間集中地除去或降低與柑橘類果樹、橄欖樹或其他品種果樹以及各種仁果、核果和殼果果樹的連接強度而實現(xiàn)。相同的機理，即促進植物的果實或葉子與枝條之間形成分離組19織對于作物植林，尤其是棉花的良好受控脫葉也是必要的。此外，各棉花植物成熟的時間間隔縮短導(dǎo)致收獲后纖維質(zhì)量提高。呈晶形I的t叩ramezone或含有它的植物保護劑例如可以粉末，懸浮液以及高百分含量的水性、油性或其他懸浮液，油懸浮液，糊，撒粉劑，撒播劑或顆粒的形式通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌使用。使用形式由使用目的決定在每種情況下，它們應(yīng)確保本發(fā)明活性物質(zhì)的最佳可能分布。本發(fā)明的植物保護劑含有晶形I(即以至少90重量％的純度)的topramezone以及例如常用于配制植物保護劑的添加劑和/或載體。在該類植物保護劑中，活性物質(zhì)的量，即topramezone和必要的話其他活性物質(zhì)的總量基于該植物保護劑的總重量通常為1-98重量％，尤其是10-95重量%。原則上所有在植物保護劑，尤其是除草劑配制劑中常用作載體的固體和液體物質(zhì)可以作為栽體。固體載體的實例為礦土如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、石克酸4丐和石危酸鎂、氧化鎂、磨碎的塑料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲和植物產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉以及其他固體載體。液體載體除了水外還有有機液體，例如中到高沸點的礦物油熘分如煤油和柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族經(jīng)，例如烷屬烴、四氫萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，包括芳族和非芳族烴混合物，例如以商標(biāo)Exxsol和Solvesso銷售的產(chǎn)品，醇類如丙醇、丁醇和環(huán)己醇，酮類如環(huán)己酮，以及強極性非質(zhì)子溶劑，例如酰胺如N-曱基吡咯烷酮。作為載體還可以是常用于t叩ramezone的助劑，它們單獨使用或與上述載體組合使用且通常選自滲透劑、撒播劑和增粘劑。這些是通常具有表面活性劑作用的物質(zhì)。助劑的實例尤其是脂肪酸甲基酯、脂肪酸、乙氧基化脂肪醇、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、乙氧基化脂肪醇的磷酸酯和硫酸酯、乙氧基化脫水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基化甘油單酯、乙氧基化甘油說明書第19/33頁二酯、乙氧基化甘油三酯等以及這些產(chǎn)品的混合物，例如以商標(biāo)名Dash(BASF)、Tween20(Uniquema)、Hasten(Wilbur-Ellis)和Break-Thru(Degussa-Goldschmidt)以及來自BASFCorporation的Lutensol、Pluronic和Plurafac類型已知的產(chǎn)品。典型的助劑包括表面活性劑物質(zhì)，尤其是常用于植物保護劑中的潤濕劑、乳化劑和分散劑添加劑，以及粘度改性添加劑(增稠劑)、消泡劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑和生物殺傷劑(防腐劑)?？赡艿谋砻婊钚詣┪镔|(zhì)優(yōu)選陰離子和非離子表面活性劑。合適的表面活性劑物質(zhì)還有保護性膠體。表面活性劑物質(zhì)的量基于本發(fā)明植物保護劑的總重量通常為0.1-60重量％，尤其是0.5-50重量％，或基于配制劑中固體活性物質(zhì)的總量為0.5-200重量％。優(yōu)選表面活性劑物質(zhì)包含至少一種陰離子表面活性劑物質(zhì)和至少一種非離子表面活性劑物質(zhì)，其中陰離子表面活性劑物質(zhì)與非離子表面活性劑物質(zhì)的量的比例通常為50:1-1:50。陰離子表面活性劑的實例包括烷基芳基磺酸鹽，芳族磺酸鹽，例如木素磺酸鹽(Borresperse類型，Borregaard)，石克酸鹽漿木素(MeadWestvaco的Reax類型)，氧化木素(NipponPaper的Vanillex類型)，苯基磺酸鹽，萘磺酸鹽(Morwet類型，AkzoNobel)，二丁基萘磺酸鹽(Nekal類型，BASF),烷基硫酸鹽，尤其是脂肪醇硫酸鹽、月桂基石克酸鹽和疏酸化十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇，烷基磺酸鹽，烷基醚硫酸鹽，尤其是脂肪醇(聚)乙二醇醚硫酸鹽，烷基芳基醚硫酸鹽，烷基聚乙二醇醚磷酸鹽，聚芳基苯基醚磷酸鹽，烷基磺基琥珀酸酯鹽，烯經(jīng)磺酸鹽，鏈烷磺酸鹽，石油磺酸鹽，氨基乙磺酸鹽，肌氨酸，脂肪酸，烷基萘磺酸，萘璜酸，木素磺酸，脂肪酸的縮聚產(chǎn)物，磺化萘與曱醛的縮合產(chǎn)物，磺化萘與曱醛和苯酚以及任選脲的縮合產(chǎn)物以及苯酚磺酸與曱醛和脲的縮合產(chǎn)物，木素亞硫酸鹽廢液，烷基磷酸鹽，烷基芳基磷酸鹽，例如三苯乙烯基磷酸鹽，以及聚羧酸鹽如聚丙烯酸鹽，馬來酸酐/烯烴共聚物(例如SokalanCP9，BASF)，包括上述物質(zhì)的堿金屬、堿土金屬、銨和胺鹽。優(yōu)選的陰離子表面活性劑物質(zhì)是帶有至少一個磺酸鹽基團和尤其是其堿金屬及銨鹽的那些。21非離子表面活性劑物質(zhì)的實例是烷基酚烷氧基化物，尤其是辛基酚、異辛基酚、壬基酚和三丁基苯酚的乙氧基化物和乙氧基化物-CO-丙氧基化物，二-和三苯乙烯基苯酚烷氧基化物，醇烷氧基化物，尤其是脂肪醇乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物-co-丙氧基化物，例如烷氧基化異十三烷醇、脂肪胺烷氧基化物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂肪酸聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、異十三烷醇、乙氧基化脂肪酸酰胺、乙氧基化脂肪酸酯、烷基聚糖苷、乙氧基化烷基聚糖苷、脫水山梨醇脂肪酸酯、乙氧基化脫水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、較低分子量聚氧化烯如聚乙二醇、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯-co-氧化丙烯二-和三嵌段共聚物，及其混合物。優(yōu)選的非離子表面活性劑物質(zhì)是脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸酰胺乙氧基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物及其混合物。保護性膠體通常為水溶性的兩親性聚合物，其與上a面活性劑相比分子量通常超過2000道爾頓(數(shù)均)。其實例是蛋白質(zhì)和變性蛋白如酪蛋白，多糖如水溶性淀粉衍生物和纖維素衍生物，疏水改性的淀粉和纖維素，例如曱基纖維素，還有聚羧酸鹽如聚丙烯酸、丙烯酸共聚物和馬來酸共聚物(BASFSokalan類型)，聚乙烯醇(Clariant的Mowiol類型)，聚烷氧基化物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮共聚物，聚乙烯基胺，聚乙烯亞胺(BASF的L叩asol類型)以及更高分子量聚氧化烯如聚乙二醇、聚氧化丙烯以及聚氧化乙烯-co-氧化丙烯二-和三嵌段共聚物。本發(fā)明的植物保護劑還可以含有一種或多種粘度改性添加劑(增稠劑)。這尤其應(yīng)理解為指賦予配制劑以改變的流動行為(例如在靜止?fàn)顟B(tài)下的高粘度和在攪動狀態(tài)下的低粘度)的物質(zhì)和物質(zhì)混合物。增稠劑的性質(zhì)由配制劑的性質(zhì)決定。作為增稠劑的實例可以提及無機物質(zhì)如層狀珪酸鹽和有機改性的層狀珪酸鹽如膨潤土或珪鎂土(例如Attaclay,Engelhardt)，以及有機物質(zhì)如多糖和雜多糖如XanthanGum(Kelco的Kelzan)、Rhodopol23(RhonePoulenc)或Veeg畫⑧(R.T.Vanderbilt)。粘度改性添加劑的量基于植物保護劑的總重量通常為0.1-5重量％。消泡劑實例是對該目的熟知的聚硅氧烷乳液(Silikon⑧SRE，Wacker或Rhodia的Rhodorsi1⑧)、長鏈醇、脂肪酸及其鹽、含7jC蠟^:體類型的泡沫抑制劑、固體泡沫抑制劑(所謂的Compounds)和有機氟化合物及其混合物。消泡劑的量基于植物保護劑的總重量通常為0.1-1重量％。本發(fā)明的植物保護劑中還可以加入用于穩(wěn)定化的防腐劑。合適的防腐劑是基于異噻唑啉酮的那些，例如ICI的Proxd,或者ThorChemie的ActicideRS或Rohm&Hass的KathonMK。防腐劑的量基于SC的總重量通常為0.05-0.5重量％。含水植物保護劑，即具有含水載體的那些，通常含有防凍劑。合適的防凍劑是液態(tài)多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油，以及脲。防凍劑的量基于含水植物保護劑的總重量通常為1-20重量％，尤其是5-10重量％。若將含有晶型I、II或HI的植物保護劑用于種子處理，則它們可以含有例如種子處理所用的其他常規(guī)組分，例如拌種或涂敷中常用的組分。除了上述組分外，這些尤其包括著色劑、粘合劑、填料和增塑劑?？梢杂糜谠擃惸康牡乃谐Ｒ?guī)染料和顏料都可以作為著色劑。低水溶性顏料和水溶性染料在這里都有用。作為實例可以提及以如下名稱已知的染料和顏料若丹明B、C.1.顏料紅112和C.I.溶劑紅l、顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、堿性紫10、堿性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、堿性紅10和堿性紅108。著色劑的量通常不超過配制劑的20重量％，優(yōu)選基于配制劑的總重量為0.1-15重量％。所有常用于拌種劑的粘結(jié)劑可以作為粘合劑。合適粘結(jié)劑的實例包括熱塑性聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖基乙酸鈉，以及聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、上述保護性膠體、聚酯、聚醚酯、聚酐、聚酯聚氨酯、聚酯酰胺，熱塑性多糖，例如纖維素衍生物如纖維素酯、纖維素醚、23纖維素醚酯，包括甲基纖維素、乙基纖維素、羥曱基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素及淀粉衍生物和改性淀粉、糊精、麥芽糖糊精、藻酸鹽和脫乙酰殼多糖以及脂肪、油、蛋白質(zhì)，包括酪蛋白、明膠和玉米蛋白、阿拉伯膠和紫膠。粘合劑優(yōu)選是植物相容的，即它們不呈現(xiàn)植物毒性作用或不呈現(xiàn)顯著的植物毒性作用。粘合劑優(yōu)選可生物降解。粘合劑的選擇優(yōu)選應(yīng)使得它用作配制劑活性組分的基質(zhì)。粘合劑的量通常不超過配制劑的40重量％，優(yōu)選基于配制劑的總重量為1-40重量％，尤其是5-30重量％。除了粘合劑外，種子處理用配制劑還可以含有惰性填料。這些填料的實例是上述固體栽體材料，尤其是細碎無機材料如粘土、白堊、膨潤土、高呤土、滑石、珍珠巖、云母、珪膠、硅藻土、石英粉和蒙脫石，還有細碎有機材料如木粉、谷粉、活性炭等。填料量的選擇優(yōu)選應(yīng)使得填料的總量基于配制劑的所有非揮發(fā)性組分的總重量不超過70重量％。填料的量基于配制劑的所有非揮發(fā)性組分的總重量通常為1-50重量％。此外，種子處理用配制劑還可以含有增加涂層的柔性的增塑劑。增塑劑的實例是低聚聚亞烷基二醇、甘油、鄰苯二曱酸二烷基酯、鄰苯二甲酸烷基千基酯、乙二醇苯曱酸酯和類似化合物。增塑劑在涂層中的量基于配制劑的所有非揮發(fā)性組分的總重量通常為0.1-20重量％。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及晶形I的液體配制劑。除了固體活性物質(zhì)相外，這些具有至少一種液相，其中呈晶形I的topramezone以分軟的細顆粒形式存在?？赡艿囊合酁樗推渲芯蜪僅孩t溶或不溶的那些有機溶劑，例如其中晶形I在25。C和1013毫巴下的溶解度不超過1重量。/。，特別是不超過O.l重量％,尤其不超過O.Ol重量％的那些。才艮據(jù)第一優(yōu)選實施方案，液相為水和含水溶劑，即除了水外基于水和溶劑的總量還含有至多20重量％，然而優(yōu)選不超過10重量V。的一種或多種水溶混性有機溶劑的溶劑混合物，水溶混性有4幾溶劑例如為水溶混性醚類，如四氫呋喃、曱基乙二醇、曱基二甘醇、鏈烷醇如異丙醇或多元醇如乙二醇、甘油、二甘醇、丙二醇等。該類配制劑在下文也稱為懸浮濃縮物(SC)。該類懸浮濃縮物以細碎顆粒形式含有呈晶形I、晶形II或晶形III的24topramezone，其中晶形I、晶形II或晶形III的顆粒懸浮存在于水相中?；钚晕镔|(zhì)顆粒的尺寸，即90重量。/?；钚晕镔|(zhì)顆粒都不超過的尺寸，在這里通常小于30iam，尤其小于20pm。有利的是在本發(fā)明SC中，至少40重量%，特別是至少60重量％，尤其是至少80重量％的顆粒的直徑小于2nm。在該類SC中，活性物質(zhì)的量，即t叩ramezone和合適的話任何其他活性物質(zhì)的總量，基于該懸浮濃縮物的總重量通常為10-70重量％，尤其是20-50重量％。除了活性物質(zhì)外，含水懸浮濃縮物通常含有表面活性劑物質(zhì)以及合適的話消泡劑、增稠劑、防凍劑、穩(wěn)定劑(生物殺傷劑)、pH調(diào)節(jié)劑和抗結(jié)塊劑。含水配制劑通常具有的pH值〈8,尤其<6。可能的表面活性劑物質(zhì)為前面提到的表面活性劑物質(zhì)。優(yōu)選本發(fā)明的含水植物保護劑含有至少一種前面提到的陰離子表面活性劑以及合適的話一種或多種非離子表面活性劑，合適的話與保護性膠體組合。表面活性劑物質(zhì)的量基于本發(fā)明含水SC的總重量通常為1-50重量％，尤其是2-40重量％。優(yōu)選表面活性劑物質(zhì)包含至少一種陰離子表面活性劑物質(zhì)和至少一種非離子表面活性劑物質(zhì)，其中陰離子表面活性劑物質(zhì)與非離子表面活性劑物質(zhì)的量的比例通常為50:1-1:50。關(guān)于消泡劑、增稠劑、防凍劑和生物殺傷劑的性質(zhì)和量，上述那些適用。合適的話，本發(fā)明的SC可以含有用于調(diào)節(jié)pH的含水緩沖劑。緩沖劑的實例是弱無機或有機酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、富馬酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的堿金屬鹽。根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，液相由其中t叩ramezone的晶形I在25°C和1013毫巴下的溶解度不超過l重量％,特別是不超過O.l重量％，尤其不超過0.01重量。/。的非水有機溶劑組成。這些尤其包括脂族和脂環(huán)族烴和油，尤其是植物來源的那些，以及飽和或不飽和脂肪酸或脂肪酸混合物的CrC4烷基酯，尤其是甲基酯，例如油酸甲酯、硬脂酸甲酯和菜油脂肪酸甲酯，還有石蠟礦物油等。因此，本發(fā)明還涉及非水懸浮濃縮物形式的植物保護劑，其在下文也稱為OD(油分散體)。該類OD以細碎顆粒狀形式含有topramezone的晶形I，其中晶形I的顆粒懸浮存在于非水相中?；钚晕镔|(zhì)顆粒的尺寸，即90重量％活性物質(zhì)顆粒都不超過的尺寸，在這里通常小于3(Him，尤其小于20iLim。有利的是，在非水懸浮濃縮物中，至少40重量％，特別是至少60重量％，尤其是至少80重量％的顆粒具有的直徑小于2|am。在該類OD中，活性物質(zhì)的量，即topramezone和任何其他活性物質(zhì)的總量基于非水懸浮濃縮物總重量通常為10-70重量％，尤其是20-50重量％。除了活性物質(zhì)和液體載體外，非水懸浮濃縮物通常含有表面活性劑物質(zhì)以及合適的話消泡劑、改變流變性的試劑和穩(wěn)定劑(生物殺傷劑)。可能的表面活性劑物質(zhì)優(yōu)選為前面提到的陰離子和非離子表面活性劑。表面活性劑物質(zhì)的量基于本發(fā)明非水SC的總重量通常為1-40重量％，尤其是2-30重量％。優(yōu)選表面活性劑物質(zhì)包含至少一種陰離子表面活性劑物質(zhì)和至少一種非離子表面活性劑物質(zhì)，其中陰離子表面活性劑物質(zhì)與非離子表面活性劑物質(zhì)的量的比例通常為20:1-1:20。本發(fā)明topramezone的晶形I還可以配制成固體植物保護劑。這些包括粉末、撒播和撒粉劑以及水分散性粉末和顆粒，例如涂敷、浸漬和均相顆粒。該類配制劑可以通過將topramezone的晶形I與固體載體以及需要的話其他添加劑，尤其是表面活性劑物質(zhì)混合或同時研磨而生產(chǎn)。顆?？梢酝ㄟ^將活性物質(zhì)與固體載體粘附而生產(chǎn)。固體載體為礦土如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣和硫酸鎂、氧化鎂、磨碎的塑料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲和植物產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉或其他固體載體。固體配制劑還可以通過噴霧干燥生產(chǎn)，合適的話在聚合物干燥助劑或無機干燥助劑存在下以及合適的話在固體載體存在下。為了制備晶形I的topramezone的固體配制劑，還合適的是擠出方法、流化床造粒、噴霧造粒和類似技術(shù)。前面提到的陰離子表面活性劑和保護性膠體優(yōu)選作為可能的表面活性劑物質(zhì)。表面活性劑物質(zhì)的量基于本發(fā)明固體配制劑的總重量通常為1-30重量％，尤其是2-20重量％。在該類固體配制劑中，活性物質(zhì)的量，即t叩ramezone和必要的話其他活性物質(zhì)的總量基于非水懸浮濃縮物的總重量通常為10-70重量％，尤其是20-50重量％。下列配制劑實例說明該類制劑的生產(chǎn)I.水分散性粉末使20重量份晶形I與3重量份二異丁基萘磺酸鈉鹽、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸的鈉鹽和60重量份粉末硅膠充分混合并在錘磨機中研磨。以此方式得到含有晶形I的水分散性粉末。II.撒粉劑使5重量份晶形I與95重量份細碎高嶺土混合。以此方式得到含有5重量％晶形I的撒粉劑。III.非水懸浮濃縮物例如通過一起研磨或通過強剪切力的作用使20重量份晶形I與2重量份十二烷基^t酸鉤鹽、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚磺酸-脲-曱醛縮合物的鈉鹽和68重量份石蠟礦物油充分混合。得到晶形I的穩(wěn)定懸浮濃縮物。IV.非水懸浮濃縮物在磨碎;^中將20重量份晶形I研磨成細碎活性物質(zhì)懸浮液并加入10重量份M劑和潤濕劑以及70重量份石蠟礦物油。得到晶形I的穩(wěn)定非水懸浮濃縮物。當(dāng)在水中稀釋時，得到活性物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液。配制劑的活性物質(zhì)含量為20重量％。V.含水懸浮濃縮物在17重量份聚(乙二醇)-(丙二醇)嵌段共聚物、2重量份苯酚磺酸-曱醛縮合物和約1重量份其他添加劑(增稠劑、消泡劑)在7重量份丙二醇和63重量份水的混合物中的溶液中將10重量份晶形I配制成含水懸浮濃縮物。VI.含水懸浮濃縮物在磨碎機中將20重量份晶形I研磨成細碎活性物質(zhì)懸浮液并加入10重量份分狀劑和潤濕劑以及70重量份水。當(dāng)在水中稀釋時，得到活性物質(zhì)27的穩(wěn)定懸浮液。配制劑的活性物質(zhì)含量為20重量％。VII.水分散性和水溶性顆粒細碎研磨50重量份晶形I并加入50重量份分歉劑和潤濕劑，借助工業(yè)設(shè)備(例如擠出、噴霧塔、流化床)將其配制成水分散性或水溶性顆粒。當(dāng)在水中稀釋時，得到活性物質(zhì)的穩(wěn)定*體或溶液。配制劑的活性物質(zhì)含量為50重量％。VIII.水分散性和水溶性粉末在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨75重量份晶形I并加入25重量份分散劑和潤濕劑以及珪膠。當(dāng)在水中稀釋時，得到活性物質(zhì)的穩(wěn)定分散體或溶液。配制劑的活性物質(zhì)含量為75重量％。IX.凝膠配制劑在球磨才幾中將20重量份晶形I、10重量份分敎劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機溶劑研磨成細碎懸浮液。當(dāng)在水中稀釋時，得到穩(wěn)定的懸浮液。配制劑的活性物質(zhì)含量為20重量％。X.可直接施用的顆豐立(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份晶形I細碎研磨并與99.5重量份載體結(jié)合。這里的常見方法是擠出、噴霧干燥或流化床。由此得到活性物質(zhì)含量為0.5重量％的直接施用顆4立。晶形I或含有它的除草劑的施用在配制劑不能即用時以含水噴霧液形式進行。這些噴霧液通過用水稀釋含有晶形I的上述配制劑而制備。噴霧液還可以含有溶解、乳化或懸浮形式的其他組分，例如肥料、其他除草或生長調(diào)節(jié)活性物質(zhì)組的活性物質(zhì)、其他活性物質(zhì)如防治動物害蟲或植物病原性真菌或細菌的活性物質(zhì)，還有用于消除營養(yǎng)和痕量元素缺乏的無機鹽，以及非植物毒性油和油濃縮物。通常在稀釋本發(fā)明配制劑之前、之中或之后將這些組分加入噴霧液中。晶形I或含有它的植物保護劑的施用可以出苗前或出苗后程序進行。若t叩ramezone不被某些作物植抹耐受，則可以使用如下施用技術(shù)，其中以使得敏感作物植林的葉子盡可能不接觸，而活性物質(zhì)達到生長在它們下面的不希望植物的葉子或未覆蓋的土壤表面(后引導(dǎo)，最后耕作程序)的方式使用噴霧設(shè)備噴霧除草劑。Topramezone的用量為0.001-3.0kg活性物質(zhì)(a.s.)/ha，優(yōu)選0.01-l.Okg活性物質(zhì)(a.s.)/ha，取決于防治目標(biāo)、季節(jié)、目標(biāo)植物和生長階段。在另一實施方案中，晶形I或含有它的植物保護劑的施用可以通過處理種子而進行。種子的處理基本包括所有本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的基于呈晶形I的topramezone或由其制備的試劑的技術(shù)(拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種、種子包膜、種子多層包衣、種子包殼、滴種和種子造粒)。這里可以稀釋或不稀釋地施用植物保護劑。術(shù)語種子包括所有類型的種子，例如谷粒、種粒、果實、塊莖、插條和類似形式。優(yōu)選這里的術(shù)語種子是谷粒和種粒。作為種子，可以使用上述有用植物的種子，還有轉(zhuǎn)基因植物的種子或由常規(guī)育種方法得到的植物的種子。對于種子處理，topramezone通常以0.001-10kg/100kg種子的量使用。為了拓寬作用譜并實現(xiàn)協(xié)同增效效果，可以將晶形I與許多其他除草或生長調(diào)節(jié)活性物質(zhì)組的成員一起混合和施用。此外，可能有利的是將topramezone與安全劑一起配制或施用。例如，可能的混合配對是1，2，4-塞二唑類、1,3,4-噻二唑類、酰胺類、氨基磷酸類及其衍生物、氨基三唑類、酰替苯胺類、芳氧基-/雜芳氧基鏈烷酸及其衍生物、苯曱酸及其衍生物、苯并噻二溱酮類、2-(雜芳?；?芳酰基)-l,3-環(huán)己烷二酮、雜芳基芳基酮、千基異噴、唑烷酮、間-CFs-苯基衍生物、氨基甲酸酯類、喹啉羧酸及其衍生物、氯乙酰苯胺、環(huán)己酮肟醚衍生物、二溱類、二氯丙酸及其衍生物、二氫苯并呋喃類、二氬呋喃-3-酮類、二硝基苯胺類、二硝基酚類、二苯基醚類、聯(lián)吡啶類、卣代羧酸及其衍生物、脲類、3-苯基尿嘧啶、咪唑類、咪唑啉酮類、N-苯基-3，4,5,6-四氬鄰苯二甲酰亞胺、、嗯二唑類、環(huán)氧乙烷類、酚類、芳氧基-和雜芳氧基苯氧基丙酸酯、苯基乙酸及其衍生物、2-苯基丙酸及其衍生物、吡唑類、苯基吡喳類、歧。秦類、吡咬羧酸及其衍生物、嘧咬基醚、磺酰胺類、磺酰脲類、三溱類、三溱酮類、三唑啉酮類、三唑羧酰胺類、尿嘧啶類和苯基吡唑啉類29以及異哺、唑啉類及其衍生物。特別適合作為混合配對的是輔助除草劑如特丁津(terbuthylazin),溴苯腈(bromoxynil)、其鈉鹽及其與C4-Q羧酸的西旨，麥草畏(dicamba),S-異丙曱草胺(S-metolachlor)或烯草胺(pethoxamid)，以及安全劑如雙苯S惡唑酸(isoxadifen)。此外，可能有用的是單獨或與其他除草劑組合施用晶形I,它們還可以進一步與其他植物保護劑如防治害蟲或^i物病原性真菌或細菌的試劑混合。還令人感興趣的是與用于消除營養(yǎng)和痕量元素缺乏的無機鹽溶液的溶混性。還可以加入諸如非植物毒性油和油濃縮物的添加劑。下列附圖和實施例用于說明本發(fā)明且不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明。圖i示出了晶形i的x射線粉末衍射圖。晶形i的x射線粉末f;t射圖使用Cu-Ka輻射(1.54178A)在25或30°C下使用Bruker-AXSD-5000衍射儀在20=2。-40。的反射幾何和0.02。的步進寬度下記錄。圖2示出了晶形II的X射線粉末衍射圖。X射線粉末衍射圖在圖1所述條件下記錄。圖3示出了晶形ni的x射線粉末衍射圖。x射線粉末衍射圖在圖i所述條件下記錄。圖4示出了晶形IV的X射線粉末衍射圖。X射線粉末衍射圖在圖1所述條件下記錄。圖5示出了溶劑合物VII-S的X射線粉末衍射圖。X射線粉末衍射圖在圖1所述條件下記錄。圖6示出了晶形I的晶格中t叩ramezone分子的取向。氫^M以點畫線示出。圖7示出了晶形II的晶格中t叩ramezone分子的取向。氫##:以點畫線示出。圖8示出了晶形IV的晶格中topramezone分子的取向。氫橋鍵以點畫線示出。圖9示出了溶劑合物V-S的晶格中topramezone分子和曱苯的取向。氫橋鍵以點畫線示出。圖10示出了溶劑合物VI-S的晶格中topramezone分子和氯苯的取向。氫橋鍵以點畫線示出(沿晶胞的C軸看)。圖ll示出了晶形VIII的X射線粉末衍射圖。X射線粉末衍射圖在圖1所述條件下記錄。熔點通過DSC使用Mettler的MettlerToledoDSC25在25。C至+140°(:范圍內(nèi)測定，加熱速率為10K/min。樣品量為5-10mg。制備topramezone的晶形I實施例1:在約30°C下在樣品容器中將lg純度為96%的topramezone溶于40ml丙酮中。過濾該溶液，然后通過使氮氣流在液面上通過而在約30°C的溫度下濃縮濾液。2天后終止試驗，將所得結(jié)晶產(chǎn)物分離、干燥并分析。結(jié)晶產(chǎn)率超過80%。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為218°C。結(jié)晶產(chǎn)物呈現(xiàn)圖l所示X射線粉末衍射圖。實施例2:類似于實施例l進行試驗，其中將乙醇而不是丙酮用作溶劑。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為218°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例3:類似于實施例l進行試驗，其中將異丙醇而不是丙酮用作溶劑。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為217°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例4:在回流下在樣品容器中將lg純度為96%的topramezone溶于40ml丙酮中。過濾熱溶液并再次加熱到回流。然后以5-10K/min將濾液冷卻到約25。C。隨后通過使氮氣流在液面上通過而使濾液濃縮。將所得結(jié)晶產(chǎn)物分離、干燥并分析。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為220°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例5:在攪拌下在樣品容器中將lg純度為96%的晶形IV的結(jié)晶topramezone在20ml9體積份異丙醇和1體積份水的混合物中懸浮7天。然后通過離心除去上清液。在陶板上過夜干燥之后，得到熔點為220。C的結(jié)晶材料。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。31實施例6:類似于實施例5進行試驗，其中將曱醇而不是異丙醇用作溶劑組分。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為219°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例7:在攪拌下在樣品容器中將1.4g晶形II和III的1:1混合物形式的結(jié)晶topramezone(純度^6V。)在20ml1體積份曱醇和9體積份水的混合物中懸浮7天。通過離心除去上清液。在過夜干燥之后，得到熔點為220°C的結(jié)晶材料。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例8:類似于實施例7進行試驗，其中將乙二醇而不是甲醇用作溶劑組分。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為220°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例9:類似于實施例7進行試驗，其中使用呈純晶形II的topramezone而不是晶形II和晶形III的混合物。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為219°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例10:在回流下在燒瓶中將1.6g純度為96%的topramezone溶于110ml甲醇中并過濾熱溶液。然后將其在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于65-86毫巴的壓力和約35。C的浴溫下濃縮。如此得到的結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為218°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例11:類似于實施例10進行試驗，其中將異丙醇而不是甲醇用作溶劑組分。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為217°C。X射線粉末衍射圖證實晶形I的存在。實施例12:在壓力容器中將318g3-(3-溴-2-曱基-6-甲基磺?；交?-4,5-二氫異噁唑溶于2565g二嗜、烷中并在攪拌下向其中加入98gl-甲基-5-羥基吡唑、10.5g三苯基膦、346g碳酸鉀和(U45g氯化鈀(11)。將其用CO沖洗3次，加熱到130°C，然后將CO壓力增至15巴。然后將該混合物在130°C和15巴的壓力下攪拌25小時并連續(xù)進一步加入CO。然后將反應(yīng)混合物傾入約4400g水中，濾出未溶解的物質(zhì)并蒸除二喁烷/水，得到約2500ml的最終體積。向其中加入約1800g甲醇并通過加入430g濃鹽酸而在60°C下沉淀產(chǎn)物。將該懸浮液冷卻到20°C并濾出固體，然后用水洗滌固體。接下來將該固體懸浮于1920g曱醇中并在回流下加熱8小時。然后在4小時內(nèi)將該混合物冷卻到20°C，然后在20°C下再攪拌2小時。通過過濾從母液分離固體，然后用曱醇洗滌3次。如此得到的結(jié)晶固體的熔點為220°C。X射線粉末書于射圖證實晶形I的存在。制備topramezone的晶形H實施例13:在回流下在樣品容器中將lg純度為96%的topramezone溶于60ml曱苯中。將該溶液冷卻到20°C，過濾，然后在約30°C的溫度下通過使氮氣流在液面上通過而將濾液蒸發(fā)至干。將所得結(jié)晶產(chǎn)物分離并分析。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為222-223°C。結(jié)晶產(chǎn)物呈現(xiàn)圖2所示晶形II的X射線粉末衍射圖。實施例14:類似于實施例13進行試驗，其中將l,2-二氯苯而不是曱苯用作溶劑。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為222°C。X射線粉末衍射圖證實晶形II的存在。實施例15:類似于實施例13進行試驗，其中將甲基乙基酮而不是甲苯用作溶劑。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為222°C。X射線粉末衍射圖證實晶形II的存在。制備topramezone的晶形HI實施例16:在回流下在樣品容器中將lg純度為96%的t叩ramezone溶于20ml苯乙酮中。過濾該熱溶液，然后在約100。C的溫度下通過使氮氣流在液面上通過而將濾液蒸發(fā)至干。將所得結(jié)晶產(chǎn)物分離、千燥并分析。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為222°C。結(jié)晶產(chǎn)物呈現(xiàn)圖3所示晶形IH的X射線粉末衍射圖。實施例17:類似于實施例16進行試驗，其中將1,2-二氯苯而不是苯乙酮用作溶劑。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為223°C。X射線粉末衍射圖證實晶形III的存在。33實施例18:類似于實施例16進行試驗，其中將二乙基酮而不是苯乙酮用作溶劑。結(jié)晶產(chǎn)物的熔點為222°C。X射線粉末衍射圖證實晶形III的存在。配制劑的制備所用材料-乳化劑1:分子量為6500且氧化丙烯含量為50重量％的EO/PO三嵌段共聚物。-乳化劑2:苯酚磺酸-曱醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽-增稠劑黃原膠-消泡劑常規(guī)市售聚二甲基珪氧烷填料乳液(WackerSilikonSRE-PFL)(活性物質(zhì)含量為20重量％)-殺微生物劑包含1,2-苯并異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異瘞哇啉-3-酮的混合物的配制劑，活性物質(zhì)含量為5重量。/。(AktizideMBS,ThorChemieGmbH)。實施例19:晶形I的t叩ramezone的含水懸浮濃縮物1.將400g軟化水置于攪拌容器中并向其中依次加入60g1，2-丙二醇、20g乳化劑2和166.7g乳化劑1的18重量％水溶液。將其攪拌，直到得到均相的清澈溶液，然后依次向其中加入343.9g晶形I的結(jié)晶topramezone(topramezone含量>98%)和lg消泡劑。將如此得到的懸浮液冷卻到約15°C，然后使其通過轉(zhuǎn)子-定子磨機，再在冷卻下通過球磨機，直到達到所需粒度分布。以此方式得到含水topramezone懸浮液，其中80重量％的顆粒呈現(xiàn)小于2pm的直徑。2.將10g1，2-丙二醇和119.4g軟化水置于攪拌容器中，然后在攪拌下依次加入3g增稠劑和2g殺孩i生物劑。接下來在攪拌下將如此得到的溶液加入在步驟1中得到的懸浮液中并隨后在攪拌下向其中再加入4g消泡劑。以此方式得到含水懸浮液，其包含約336g/l呈晶形I的t叩ramezone且呈現(xiàn)的粘度(按照OECD114測定)為約60-100mPa.s。粒度分布的特征在于d90值《3.5拜且d50值<1.3拜。實施例20:制備包含晶形I的topramezone和精噻汾草胺(Dimethenamid-P)的懸浮乳液濃縮物在攪拌下將44.4g1，2-丙二醇、44.4g乳化劑2和66.6g包含1.6重量％生物殺傷劑的增稠劑的2重量％水溶液加入285.7g軟化水中。在攪拌和23°C下將561g精噻吩草胺加入該溶液中并攪拌該混合物直到得到穩(wěn)定乳液。然后將在實施例19中制備的107.6g懸浮濃縮物加入如此得到的乳液中并再攪拌10分鐘。以此方式得到精蓉吩草胺含量為約538g且呈晶形I的topramezone含量為約32g/l的含水懸浮乳液。密度為約l.llg/cm3。按照OECD測試程序114使用旋轉(zhuǎn)粘度計測定的粘度為約70-90mPa.s。d卯值小于7jim且(150值小于1.5pm。在軟化水中約1重量％的稀釋液的pH為約2.5-4.5。權(quán)利要求1.[3-(4，5-二氫-3-異噁唑基)-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯基]-(5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮的晶形I，其在30℃和Cu-Kα輻射下的X射線粉末衍射圖中顯示出以2θ值表示的下列反射中的至少5個7.7±0.2°，10.3±0.2°，12.7±0.2°，13.8±0.2°，16.9±0.2°，18.8±0.2°，20.7±0.2°，22.2±0.2°，28.0±0.2°和31.4±0.2°。2.[3-(4，5-二氫-3-異喁唑基)-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯基-(5-羥基-1-甲基-lH-吡唑-4-基)甲酮，由至少90重量％的晶形I組成。3.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的晶形I的方法，包括以下步驟i)制備3-(4,5-二氫-3-異噁唑基)-2-甲基-4-(曱基磺?；?苯基-(5-羥基-1-曱基-lH-吡唑-4-基)甲酮在極性有機溶劑中的溶液，所述極性有機溶劑選自d-C4鏈烷醇、C2-Q鏈烷二醇、丙酮及其與水的混合物，ii)進行3-(4,5-二氫-3-異噍唑基)-2-甲基-4-(曱基磺?；?苯基-(5-羥基小曱基-1H-吡唑-4-基)甲酮的結(jié)晶。4.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的晶形I的方法，包括以下步驟i)制備[3-(4，5-二氫-3-異噁唑基)-2-曱基-4-(甲基磺?；?苯基-(5-羥基-1-曱基-lH-吡唑-4-基)曱酮在極性有機溶劑中的懸浮液，所述極性有機溶劑選自d-C4鏈烷醇、CrC4鏈烷二醇、丙酮及其與水的混合物，ii)攪拌所述懸浮液中的懸浮物質(zhì)。5.—種植物保護劑，包含由至少90重量％根據(jù)權(quán)利要求1的晶形I組成的3-(4,5-二氫-3-異喁唑基)-2-曱基-4-(曱基磺?；?苯基H5-羥基-l-甲基-lH-吡唑-4-基)甲酮和一種或多種常用于配制植物保護劑的添加劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5的植物保護劑，呈含水懸浮濃縮物形式。7.根據(jù)權(quán)利要求5的植物保護劑，呈非水懸浮濃縮物形式。8.根據(jù)權(quán)利要求5的植物保護劑，呈可M于水中的粉末或顆粒形式。9.一種防治不希望的植物生長的方法，其中使由至少90重量％根據(jù)權(quán)利要求1的晶形I組成的P-(4，5-二氫-3-異喁唑基)-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯基H5-羥基-l-曱基-lH-吡唑-4-基)曱酮作用于植物、其生長地和/或種子上。全文摘要本發(fā)明涉及還以通用名topramezone已知的[3-(4，5-二氫-3-異噁唑基)-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯基]-(5-羥基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮的晶形。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)這些晶形的方法以及包含topramezone的這些晶形之一的植物保護用配制劑。文檔編號C07D413/00GK101687862SQ200880023725公開日2010年3月31日申請日期2008年7月4日優(yōu)先權(quán)日2007年7月6日發(fā)明者H·E·薩克塞爾,J·格布哈特,M·布拉茨,P·埃爾克,T·克勒勒申請人:巴斯夫歐洲公司