專利名稱：：4-(3-氨基苯甲?；?-1-甲基吡唑類及其作為除草劑的用途的制作方法4-(3-氨基苯甲酰基)-1-甲基吡唑類及其作為除草劑的用途本發(fā)明涉及除草劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別是涉及用于在有用植物作物中選擇性防治闊葉雜草和禾本科雜草的除草劑的
技術(shù)領(lǐng)域：
。由各種出版物已知某些苯甲?；吝蝾惥哂谐菪再|(zhì)。就此，W098/42678和JP11292849各描述了在苯環(huán)的2-和4-位可以被大量不同的殘基取代的1-烷基-4-(3-氨基苯甲?；?吡唑類。然而，已知于這些出版物的所述化合物的除草活性經(jīng)常是不足夠的。因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是提供比揭示于現(xiàn)有技術(shù)中的那些化合物具有更好的除草性質(zhì)的除草活性化合物?，F(xiàn)今發(fā)現(xiàn)某些其苯環(huán)在2-位攜帶曱基基團(tuán)、在3-位攜帶氨基基團(tuán)且在4-位攜帶甲基磺酰基基團(tuán)的4-苯甲?；吝蝾愂翘貏e適合用作除草劑的。本發(fā)明的部分主題因此是式(I)的4-(3-氨基苯甲?；?-l-甲基吡唑類或其鹽99H3《其中R1為氫、(d-C6)-烷基或(d-C4)-烷氧基-(d-C6)-烷基，,N、、FT(1)，'S02CH3o—Y|/c3HR2為(C廣CJ-烷基、(C廣Ce)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C廣C4)-烷氧基-(d-cj-烷基、二-(d-G)-烷氧基-(C廣。-烷基、(c廣c。-烷氧基-(d-c4)-烷氧基-(c「c6)-烷基、(c3-c6)-環(huán)烷基或(c3-c6)-環(huán)烷基-(C廣C》-烷基；Y為氫、(C廣a-烷磺酰基、(C廣CJ-烷氧基-(d-C6)-烷磺酰基，或者為分別經(jīng)m個(gè)選自下組的相同或不同殘基取代的苯基磺?；?、瘞吩基-2-磺?；⒈郊柞；?、(d-C4)-烷基苯甲?；?(C廣C6)-烷基或芐基，所述殘基為卣素、(d-C4)-烷基和(d-。)-烷氧基，m是0、1、2或3。如果Y為氫，取決于如溶劑和pH的外在條件，根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物可以以不同的互變異構(gòu)體結(jié)構(gòu)存在取決于取代基的類型，所述通式(I)的化合物包含可以通過與堿的反應(yīng)去除的酸性質(zhì)子。適宜的堿例如是鋰、鈉、鉀、鎂和鉤的氬化物，氫氧化物以及碳酸鹽，還有氨和有機(jī)胺如三乙基胺和吡咬。也可以通過與有機(jī)酸如甲酸或乙酸，和無機(jī)酸如磷酸、鹽酸或硫酸形成加合物生成鹽。這樣的鹽也形成本發(fā)明的主題的一部分。在式(I)和所有下述化學(xué)式中，具有多于兩個(gè)碳原子的烷基殘基可以是直鏈或支化的。烷基殘基例如是甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、叔-或2-丁基，戊基，己基如正-己基、異-己基和1，3-二甲基丁基。卣素是氟、氯、溴或碘。對甲苯磺酰基是4-甲基苯基磺?；?。如果基團(tuán)是經(jīng)殘基多重取代的，則理解為該基團(tuán)是經(jīng)一個(gè)或多個(gè)相同或不同的所述殘基取代的。取決于取代基的類型和連接，通式(I)的化合物可以作為立體異構(gòu)體存在。如果例如存在一個(gè)或多個(gè)不對稱碳原子，可以出現(xiàn)對映異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體。立體異構(gòu)體可以按照常規(guī)分離方法例如通過色譜分離法從制備而得的混合物中獲得。立體異構(gòu)體同樣可以在旋光活性起始物和/或助劑的應(yīng)用下通過采用立體選擇性反應(yīng)選擇性地制備。如無特別定義本發(fā)明還涉及通式(I)包含的所有立體異構(gòu)體及其混合物。優(yōu)選通式(I)的化合物是，其中R1為氫或(d-C4)-烷基，R2為(C廣CJ-烷基、(d-Q-烷氧基-(d-C4)-烷基、二-(C廣C2)-烷氧基-(C「C4)-烷基、(d-C4)-烷氧基-(d-C4)-烷氧基-(d-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(d-C2)-烷基；Y為氫、(C廣C》-烷磺酰基、(C廣C2)-烷氧基-(C「。-烷磺?；酋；?、嚷吩基-2-磺酰基、苯甲?；?、(d-C4)-烷基苯甲?；?(d-C6)-烷基或千基，m為0或1。特別優(yōu)選通式(I)的化合物是，其中R1為氬或(d-a-烷基,R2為(d-C,)-烷基、(C廣CJ-烷氧基-(C「C4)-烷基、二-(C廣C2)-烷氧基-(C「C4)-烷基、(C「C4)-烷氧基-(d-C4)-烷氧基-(C廣C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(d-C2)-烷基；Y為氫。只要沒有其它定義，在所有下述化學(xué)式中，取代基和符號具有如式(I)所描述的相同含義。其中Y為氫的根據(jù)本發(fā)明的化合物可以如下制備，例如通過圖示1所示且由B.S.Jensen,ActaChem.Scand.，1959，13，1668已知的通過苯甲酸S化物(III)與吡唑啉酮(II)的堿催化反應(yīng)的方法或者根據(jù)圖示2所示且例如由EP-A0186117已知的通過苯甲酸卣化物(III)與吡唑啉酮(II)的堿催化反應(yīng)的方法和隨即的重排反應(yīng)制備。圖示l(II)(III)(I"<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Y不為氫的根據(jù)本發(fā)明的化合物將根據(jù)圖示3有利地由按照圖示1或2可獲得的化合物通過堿催化的反應(yīng)用適宜的式(V)的酰化劑Y-X制備，其中X是離去基團(tuán)如鹵素。這樣的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員技術(shù)人員原則上已知的并且例如在DOS2513750中描述。圖示3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>根據(jù)本發(fā)明的化合物也可以根據(jù)在圖示4中所示且由WO98/42678已知的方法通過吡唑啉酮(II)與囟代-苯甲酸(Ilia)的反應(yīng)并隨即與胺H-NRf的反應(yīng)制備。這樣的反應(yīng)是本領(lǐng)域4支術(shù)人員已知的。圖示4在以上圖示中所使用的起始化合物是商購可得的或者是按照已知方法可制備的。因此，式(II)的吡唑啉酮類可以例如依照在EP-A0240001和J.Prakt.Chem.315，382,(1973)中所描述的方法制備，且式(III)的苯甲酰氯可以依照在EP-A0527036、WO98/42678和JP11292849中所描述的方法制備。根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物對抗廣譜的經(jīng)濟(jì)重要的單子葉和雙子葉有害植物具有突出的除草效果。該活性物質(zhì)同樣也有效地控制從根莖、根狀莖或其它多年生器官發(fā)芽的，并且難于控制的多年生雜草。在此是否將該物質(zhì)在播種前、苗前或苗后施用是不重要的。個(gè)別地示曰/物的一些代表，而不應(yīng)通過該提及進(jìn)行對特定種類的限制。在單子葉雜草種類方面，良好地控制例如燕麥屬(Avena)、黑麥、看麥娘、藹草屬(Phalaris)、稗屬(Echinochloa)、馬唐屬(Digitaria)、狗尾草屬(Setaria)和一年生類的莎草屬(Cyperus)種類，以及多年生種類方面的冰草屬(Agropyron)、狗牙才艮屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)和高梁還有多年生的莎草屬種類。在雙子葉雜草種類中，作用譜擴(kuò)展至如下種類，例如在一年生方面的豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)、婆婆納屬(Veronica)、野芝麻屬(Lamium)、繁縷屬(Stellaria)、芄屬(Amaranthus)、白芥屬(Sinapis)、番薯屬(Ipomoea)、黃花輪屬(Sida)、母菊屬(Matricaria)和苘麻屬(Abutilon)，以及在多年生的情形下的旋花屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)和蒿屬(Artemisia)。在特定的培植條件下于稻中出現(xiàn)的有害植物例如稗屬(Echinochloa)、慈姑屬(Sagittaria)、澤渴屬(Alisma)、荸齊屬(Eleocharis)、薦草屬(Scirpus)和莎草屬(Cyperus)同樣被本發(fā)明的活性物質(zhì)突出地防治。如果在苗前將本發(fā)明化合物施加于土壤表面，則完全阻止雜草出苗或者雜草生長至子葉期就停止生長，最后在經(jīng)過三至四周之后就完全死亡。如果將所述活性物質(zhì)苗后施用至植物綠色部分，在處理后的極短時(shí)間內(nèi)生長急劇停止，并且雜草停留在施藥時(shí)的生長期，或在一定時(shí)間之后完全死亡，從而以這種方式在早期并且持續(xù)地消除對作物有害的雜草竟?fàn)?。特別是，所述根據(jù)本發(fā)明的化合物針對阿披拉草(Aperaspicaventi)、藜(Chenopodiumalbum)、小野芝麻(Lamiumpurpureum)、蕎麥蔓(Polygonumconvulvulus)、繁縷(Stellariamedia)、常春藤葉婆婆納(Veronicahederifolia)、阿拉伯婆婆納(VeronicaPersica)和三色堇(Violatricolor)具有突出的效果。盡管根據(jù)本發(fā)明的化合物控制單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)越的除草活性，但對具有經(jīng)濟(jì)重要意義的作物例如小麥、大麥、黑麥、稻、玉米、甜菜、棉花和大豆僅有非實(shí)質(zhì)性損害或根本沒有損害。特別地，它們具有在谷物如小麥、大麥和玉米特別是小麥中表現(xiàn)出顯著的耐受性。出于這些原因，本發(fā)明化合物高度適用于在農(nóng)業(yè)有用作物包括觀賞植物中選擇性地控制不希望的植物生長。由于其除草性質(zhì)，所述活性物質(zhì)也可在已知的或仍在開發(fā)的轉(zhuǎn)基因植物的培植中用于防治有害植物或用于生長調(diào)節(jié)。所述轉(zhuǎn)基因植物ii通常以特別有利的性質(zhì)著稱，例如對特定農(nóng)藥的抗性(主要是特定的除草劑)，對植物病害或植物病害病原體如昆蟲或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒的抗性。其它的特殊性質(zhì)涉及例如收獲物的數(shù)量、質(zhì)量、儲(chǔ)藏能力、組成和特定內(nèi)含成分。因此，轉(zhuǎn)基因植物以經(jīng)提高的淀粉含量或經(jīng)改變的淀粉品質(zhì)，或那些以收獲物的其它脂肪酸組成而著稱。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物或其鹽在經(jīng)濟(jì)重要的有用植物和觀賞植物的轉(zhuǎn)基因作物中應(yīng)用，例如谷物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、稻、木薯和玉米，或還有作物甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其它蔬菜品種。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物或其鹽在經(jīng)濟(jì)重要的有用植物和觀賞植物的轉(zhuǎn)基因作物中應(yīng)用，例如谷物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、稻、木薯和玉米，或還有作物甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其它蔬菜品種。優(yōu)選式(I)化合物可作為除草劑用于耐受除草劑毒性作用的或通過基因修飾使之耐受的有用作物中。培育相比已知植物具有改良性質(zhì)的新穎植物的傳統(tǒng)途徑包括例如經(jīng)典的培育方法和突變體的制備。可選擇地，借助基因工程方法可產(chǎn)生具有改變性質(zhì)的新穎植物(參照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，在下列的多種情況下描述-用基因工程技術(shù)改變作物用于改良植物中合成的淀粉(例如W092/11376、W092/14827、W091/19806),-對抗草銨膦型(參見例如EP-A-0242236、EP-A-242246)、或草甘膦型(WO92/00377)或磺酰脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草劑的轉(zhuǎn)基因作物，-具有產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)能力的轉(zhuǎn)基因作物，例如棉花，使該植物對抗特定害蟲(EP-A-0142924，EP-A-019325"，-具有改良脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物(WO91/13972)。大量分子生物技術(shù)基本上是已知的，用它們可制備具有改變性質(zhì)的新穎轉(zhuǎn)基因植物；參見例如，Sambrook等，1989，MolecularCloningALaboratoryManual,第2版，ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker"GeneundKlone，，，VCHWeinheim，第2版，1996，或Christou，"TrendsinPlantScience"1(1996)423-431)。為了實(shí)施此類基因技術(shù)操作，可以將核酸分子導(dǎo)入質(zhì)粒中，其可通過DNA-序列的重組而允許誘變或序列改變。借助上述標(biāo)準(zhǔn)方法，可以采用例如堿基交換、序列段切除或引入天然序列或合成序列。為了使DNA-片段彼此連接可以將銜接子或連接體與所述片段連接。具有降低活性的基因產(chǎn)物的植物細(xì)胞的制備可以例如通過下列方式實(shí)現(xiàn)表達(dá)至少一種相應(yīng)的反義-RNA、正義-RNA達(dá)到協(xié)同抑制效果，或表達(dá)至少一種相應(yīng)的經(jīng)構(gòu)建的核酶，其特異性切割上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄體。對此既可以使用DNA-分子，其含有基因產(chǎn)物的全部編碼序列(包括可能存在的側(cè)翼序列)，也可以使用只含有部分編碼序列的DNA-分子，該序列段必須足夠長以在細(xì)胞中引起反義作用。也可以使用DNA-序列，其具有與基因產(chǎn)物的編碼序列高度的同源性，但不完全相同。當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時(shí)，合成的蛋白質(zhì)可定位于植物細(xì)胞的任意區(qū)室內(nèi)。然而，要達(dá)到定位于某一特定區(qū)室，可以例如使編碼區(qū)與確保定位于特定區(qū)室的DM-序列連接。此類序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的(參見例如，Braun等人，EMBOJ.11(1992)，3219-3227;Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988)，846-850;So畫wald等人，PlantJ.1(1991),95-106)。。該轉(zhuǎn)基因植物基本上可以是任意所需植物種類的植物，既包括單子葉植物又包括雙子葉植物。由此，同源的(-天然的)基因或基因序列的過度表達(dá)、遏抑或抑制，或通過異源的(=外來的)基因或基因序列的表達(dá)可以獲得具有經(jīng)改變的性質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)在轉(zhuǎn)基因作物中應(yīng)用時(shí)，除了在其它作物中出現(xiàn)可觀察到的抗有害植物的效果之外，還通常出現(xiàn)對于在各種轉(zhuǎn)基因作物中的施用特別的效果，例如改變的或特別擴(kuò)展可控制的雜草語，可用于施用的改變的施用量，優(yōu)選與轉(zhuǎn)基因作物有抗性的除草劑的良好結(jié)合性，以及對轉(zhuǎn)基因作物的生長和產(chǎn)量的影響。因此，本物中有害植物或植物生長調(diào)節(jié)的用途。'''A此外，根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)對作物具有突出的生長調(diào)節(jié)性。它們調(diào)節(jié)性地參與植物的新陳代謝，因此可通過例如引發(fā)脫水和生長障礙而有目的地影響植物內(nèi)含成分并且促進(jìn)收獲。此外，也適用于一般性控制并且抑制不期望的植物生長，而同時(shí)不致死植物。由于可減少或完全阻止作物倒伏，植物生長的抑制在許多單子葉及雙子葉作物中扮演著重要的角色。所述根據(jù)本發(fā)明的化合物可以以可濕性粉劑、乳油、可噴霧溶液、粉劑或顆粒劑的常規(guī)制劑形式使用。因此，本發(fā)明的主題還有包含式(I)化合物的除草組合物。分別根據(jù)何種先決的生物和/或化學(xué)物理參數(shù)，式(I)化合物可以以各種方式配制。作為配制可能性例如考慮可濕性粉劑(WP),水溶性粉劑(SP)，水溶性濃縮物，乳油(EC)，乳液(EW)如水包油及油包水乳液，可噴霧型溶液，懸浮劑(SC)，油或水基的分散劑，油可混溶液，膠嚢懸浮劑(CS)，粉劑(DP)，拌種劑，播散施用或土壤施用的粒劑，以微粒、噴灑顆粒、涂覆顆粒和吸附性顆粒形式的粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG),水溶性顆粒劑(SG)，ULV制劑，微嚢類和蠟類。這些個(gè)別的配制劑類型是原則上已知的并例如描述于Wi腿cker-Kiichler，"ChemischeTechnologie，，，第7冊，C.HauserVerlagMunich,第四版，1986;WadevanValkenburg,"PesticideFormulations"，MarcelDekkerN.Y.，1973;LMartens,"SprayDryingHandbook"，第三版，1979，G.GoodwinUd.Undon。所述必要的配制助劑如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如描述于Watkins，"HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers"，第二版，DarlandBooks,CaldwellN.J:H.v.Olphen，"IntroductiontoClayColloidChemistry",第二版，J.Wiley&Sons,N.Y.;C.Marsden，"SolventsGuide"，第二版，Interscience，N.Y.1963;McCutcheon's,"DetergentsandE咖lsifiersAnnual"，MCPubl.Corp.，RidgewoodN.J.;SisleyandWood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schiinfeldt,"GrenzfUchenaktiveAthylenoxidaddukte，，,WissVerlagsgesel1.，Stuttgart1976;Winnacker-kchler，"ChemischeTechnologie",第7冊，C.HauserVerlagMunich,第四版，1986?？蓾裥苑蹌┦蔷鶆蚍稚⒃谒械闹苿?，其在活性物質(zhì)之外，除了稀釋劑或惰性物質(zhì)還含有離子型和/或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類、聚乙氧基化的脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚疏酸酯、烷磺酸酯類、烷基苯磺酸酯類、木質(zhì)素磺酸鈉、2，2'-二萘甲烷-6，6'-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰曱基?；撬徕c。制備可濕性粉劑時(shí)，將活性物質(zhì)磨細(xì)，例如在常用裝置中如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)和噴氣磨機(jī)中磨細(xì)，同時(shí)或隨后與助劑混合。乳油的制備是通過將活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲笨或其它沸點(diǎn)較高的芳族烴或烴或它們的混合物，并添加一種或多種離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)。可以使用的乳化劑的實(shí)例是烷芳基磺酸的釣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。粉劑是將活性物質(zhì)與磨成細(xì)粉狀的固體物質(zhì)加以磨碎而得，所述固體物質(zhì)例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。懸浮劑可為水基或油基。該制劑可例如通過借助商購可得的球磨機(jī)的濕磨和任選地添加在上述其它制劑類型實(shí)例中已經(jīng)列舉的表面活性劑制備。乳液，例如水包油乳液(EW),可以在含水的有機(jī)溶劑和任選地例如上述其它制劑類型實(shí)例中已經(jīng)列舉的表面活性劑的使用下，例如借助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器，制備。粒劑，可以通過將活性物質(zhì)噴灑在吸附性粒狀惰性物質(zhì)上來制備，或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質(zhì))的表面上來制備。適宜的活性物質(zhì)也可以以用于制造肥粒顆料的常規(guī)方法(任選地以與肥料的混合物)粒化。水分散性粒劑通常根據(jù)常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質(zhì)的擠壓制備。關(guān)于碟式、流化床、擠壓機(jī)和噴撒顆粒劑的制備方法，參見下述工藝，例如"Spray-DryingHandbook"第3版，1979年，G.GoodwinLtd.，London;J.E.Browning,"Agglomeration"，ChemicalandEngineering1967,第147頁及其后；"Perry'sChemicalEngineer'sHandbook",第5版,McGraw-Hill,NewYork1973，第8-57頁。對于更詳細(xì)的作物保護(hù)劑制劑參見，例如G.C.Klingman，"WeedControlasaScience"，JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans,"WeedControlHandbook"，笫5版,Blackwel1ScientificPublications，Oxford,1968,第101-103頁。該農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常含有0.1~99重量％，尤其是0.1~95重量%的式(1)活性物質(zhì)?？蓾裥苑蹌┲?，活性物質(zhì)的濃度通常為約10~90重量％，至100重量％的余量由常規(guī)制劑組分構(gòu)成。在乳油中，活性物質(zhì)的濃度可為約1~90,優(yōu)選5~80重量％。粉劑形式的制劑通常含有1~30重量％的活性物質(zhì)，大多情況下優(yōu)選5~20重量％的活性物質(zhì)，而可噴霧型溶液含有約0.05~80重量％，優(yōu)選2~50重量％的活性物質(zhì)。水分散顆粒劑中，活性物質(zhì)的含量部分取決于活性物質(zhì)是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的?；鷦?、填料等。水分散顆粒劑中，活性物質(zhì)的含量為例如介于1和95重量％，優(yōu)選介于10和80重量％之間。此外，上述活性物質(zhì)配制劑任選地包含在每種情況下常規(guī)的添加劑如粘附劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑和溶劑、填料、載體和染料、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑和粘度調(diào)17節(jié)劑?；谶@些配制劑，還可以制備與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、以及與安全劑、肥料和/或植物生長調(diào)節(jié)劑的組合，例如以預(yù)混物或桶混物形式。作為以混合制劑或桶混物形式用于本發(fā)明活性物質(zhì)的組合伙伴可使用例如已知的活性物質(zhì)，其例如在WeedResearch26，441-445U986)或"ThePesticideManual",llthedition,TheBritishCropProtectionCouncilandtheRoyalSoc.ofChemistry,1997和其中引用的文獻(xiàn)所描述的。作為可以與式(I)化合物組合的已知除草劑例如提及以下活性物質(zhì)(注所述化合物根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)以通用名表示或采用化學(xué)名稱，任意地與其常用編碼一起表示)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯；曱草胺；禾草滅；莠滅津；酰嘧磺??；殺草強(qiáng)；AMS，即氨基磺酸銨；莎稗磷；磺草靈；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947);疊氮凈；燕麥靈；BAS516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，l-苯并噁嗪-4-酮;草除靈；乙丁氟靈；呋草磺；芐嘧磺隆；地散磷；滅草松；吡草酮；氟草黃；新燕靈；苯噻??；雙丙氨膦；曱羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron;丁環(huán)草磷；羥草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；丁瘞咪草酮；雙丁樂靈；丁草敵；唑草胺(CH-900);雙酰草胺；cafentrazone;CDAA,即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即2-氯代烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯；曱氧除草醚；草滅畏；chlorazifop-丁酯；氯溴??；氯炔靈；伐草克；氯甲丹；氯草敏；氯嘧磺??；草枯醚；綠麥??；枯草??；氯苯胺靈；氯磺?。宦忍峒柞?；氯硫酰草胺；環(huán)庚草醚；醚磺??；烯草酮；clodinafop及其酯衍生物(例如炔草酯)；異噁草酮；稗草胺；cloproxydim;二氯吡啶酸；千草隆(JC940);氰草津；環(huán)草敵；環(huán)丙嘧磺隆(AC1(M);噻草酮；環(huán)莠?。磺璺蒗ゼ捌漉パ苌?例如丁酯，DEH-112);牧草快；環(huán)丙津；三環(huán)賽草胺；殺草隆；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敵草凈；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；禾草靈及其酯如禾草靈甲酯；乙酰甲草胺；枯莠??；野燕枯；吡氟草胺；噁唑??；二甲草胺；異戊凈；二甲噻草胺(SAN-582H);異噁草酮，異嚙草松；瘞節(jié)因；diraetrasulfuron，氨氟靈；地樂酚；特樂酚；雙苯酰草胺；異丙凈；敵草快；氟疏草定；敵草??；二硝酚；甘草津；EL77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺；茵多殺；茵草敵；禾草畏；乙丁烯氟靈；etha甲磺??；磺噻?。灰亦翰萃?；乙呋草磺；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-l-基]苯基]乙磺酰胺；氯氟草醚及其酯(例如乙酯，HN-252);乙氧苯草胺(HW52);2，4，5-澤丙酸；fenoxan，噁唑禾草靈和精噁唑禾草靈及其酯例如精噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯；fenoxydim;非草?。畸湶莘柞?；啶嘧磺??；吡氟禾草靈和精吡氟禾草靈及其酯例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯；氯乙氟靈；flucarbazone;氟瘞草胺；唑嘧磺草胺；flumeturon;氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-23031);丙炔氟草胺(S-482);flumipropyn;氟胺草唑(K冊-739);三氟硝草醚；乙羧氟草醚；flupropacil(UBIC-4243);氟啶草酮；氟咯草酮；氟草煙；呋草酮；氟磺胺草醚；甲酰胺磺??；殺木膦；氟氧草醚；草銨膦；草甘膦；halosafen;氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319);氟吡禾靈及其酯；氟吡禾靈-P(-R-氟吡禾靈)及其酯；環(huán)嗪酮；咪唑煙酸；咪草酸；咪唑喹啉酸及其鹽如銨鹽；碘苯腈；iraazethamethapyr;咪嗤乙煙酸；唑吡嘧磺?。坏饧谆锹?鈉鹽；丁咪酰胺；異丙樂靈；異丙??；異噁?。划悋f草胺；異噁草醚；特胺靈；乳氟禾草靈；環(huán)草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；甲磺胺磺隆；甲基磺草酮；苯嗪草酮；吡草胺；威百畝；甲基苯漆隆；滅草唑；苯草酮；甲基殺草隆；metabenzuron,oiethobenzuron;溴谷隆；異丙甲草胺；磺草唑胺(XRD511);曱氧??；溱草酮；甲磺??；MH;禾草敵；庚酰草胺；綠谷??；滅草??；單脲硫酸二氫酯；MT128,即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT5950，即N-[3-氯-4-(l-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC310，即4-(2，4-二氯苯甲?；?-l-甲基-5-芐氧基吡唑；草不??；煙嘧磺隆；nipyraclophen;甲磺樂靈；除草醚；nitrofluorfen;氟草敏；沖草丹；安磺靈；丙炔碌,草酮(RP-020630);噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草敵；二甲戊樂靈；黃草伏；棉胺寧；甜菜寧；氨氯吡啶酸；唑啉草酯(pinoxaden);哌草褲；piributicarb;pirifenop-丁酯；丙草胺；氟嘧磺隆；環(huán)丙氰津；氨氟樂靈；環(huán)丙氟靈；甘樸津；樸滅通；樸草凈；毒草胺；敵稗；喔草酯及其酯；樸滅津；苯胺靈；異丙草胺；丙苯磺隆；炔苯酰草胺；甲疏磺樂靈；芐草丹；氟磺隆(CGA-152005);丙炔草胺；吡唑特；殺草敏；pyrasulfotole;p比嘧磺?。还?jié)草唑；達(dá)草特；嘧草硫醚(KIH-2031);pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯奮啉酸；喹草酸；quinofop及其酯衍生物，喹禾靈和精奮禾靈和它們的酯衍生物例如喹禾靈-乙酯；并奮壹禾糠酯和-乙酯；renriduron;砜嘧磺隆(DPX-E9636);S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-炔丙基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；環(huán)草??；西瑪津；西草凈；SN106279,即2-[[7-[2-氯+(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯;磺草酮；甲磺草胺(FMC-97285，F(xiàn)-6285);sulfazuron;甲嘧磺??；草硫膦(ICI-A0224);三氯乙酸；牧草胺(GCP-5544);丁噢?。籺embotrione;特草定；特草靈；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁凈；TFH450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-l-甲酰胺；甲氧p塞草胺(NSK-850);瘞氟隆；thiencarbazone;噻草啶(Mon-13200);噻二唑草胺(SN-24085);殺草丹；噢吩磺??；仲草丹；苯草酮；野燕畏；醚苯磺隆；triazofenamide;苯磺??；綠草定；滅草環(huán)；草達(dá)津；氟樂靈；氟胺磺隆及其酯(例如甲酯，DPX-66037);三曱異脲；tsitodef;滅草猛；WL110547,即5-苯氧基-l-[3-(三氟甲基)苯基]-lH-四唑；UBH-509;D-489;LS82-556;KPP-300;NC-324;NC-330;KH-218;DPX-N8189;SC-0774;DOWCO-535;DK-8910;V-53482;PP-600.，MBH-001;KIH-9201;ET-751;KIH-6127和KIH-2023。對于使用而言，以常規(guī)商品形式存在的除草劑或除草劑安全劑制劑視需要以常規(guī)方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散顆粒劑中用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒布的顆粒劑和可噴霧溶液形式的制劑通常在使用前不用任何其它惰性物質(zhì)稀釋。式(I)化合物的施用量隨著外部環(huán)境而變化，例如溫度、濕度和所采用除草劑的種類。該施用量可以在寬范圍內(nèi)變化，例如介于0.001和1.0kg/ha之間或更多的活性物質(zhì)，但是優(yōu)選介于0.005和750g/ha之間。下列實(shí)施例闡述本發(fā)明。A.化學(xué)實(shí)施例4-[3-環(huán)丙基氨基-2-曱基-4-(甲基磺?；?苯曱?；鵠-5-羥基-l-曱基吡唑的制備。步驟1:3-環(huán)丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯甲酸將5.0g(22mmo1)3-氟-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯曱酸溶于25.0ml(356mmol)環(huán)丙胺。然后在攪拌下于高壓釜中120。C加熱1天，冷卻至室溫(RT)，用冰水和濃硫酸的混合物酸化并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機(jī)相經(jīng)MgS04干燥，并真空去除溶劑。殘余物經(jīng)制備型HPLC純化。以95%的純度獲得1.8g米色固體。^-賺5[CDCh]0.57-0.63(m，2H)，0.76-0.82(m，2H)，2.68(s，3H)，2.80-2.85(m，lH)，3.01(s，3H)，7.45(d，lH)，7.75(d，1H)步驟2:4-[3-環(huán)丙基氨基-2-甲基-4-(曱基磺?；?苯甲酰基]-5-羥基-1-甲基吡唑在氮?dú)庀?，將O.50g(1.9mmoU3-環(huán)丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯曱酸、0.24g(2.4mmo1)5-羥基-l-甲基吡唑和0.43g(2.2mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸化物溶于無水CH3CN。于室溫下攪拌該混合物5小時(shí)。加入0.52ml(3.7mmo1)NEt3、0.10ml(0.7mmol)Me3SiCN和一勺尖KCN，并于室溫下攪拌該混合物1天。真空去除溶劑，并將殘余物吸納于CH2Ch和10%濃度的H2S04。用CH2Ch萃取水相。有機(jī)相經(jīng)MgS04干燥，并真空去除溶劑。殘余物經(jīng)制備型HPLC純化。以90%的純度獲得0.19g米色固體。^-NMR:S[CDCh]0.60-0,65(m，2H)，0.72-0.83(m，2H)，2.48(s,3H)，2.80-2.88(m,1H)，3.01(s，3H)，3.72(s，3H)，6.97(d，lH)，7.37(s，lH)，7.76(d，1H)。4-[3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯曱?；鵠-5-羥基-1-甲基吡唑的制備步驟1:3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯曱酸4.0g(17mmo1)3-氟-2-曱基_4_(甲基磺?；?苯曱酸溶于12.9ml(172mmol)烯丙胺。該混合物回流加熱5天并靜置2天。力口入10ml(134mmol)烯丙胺和15ml水，并將該混合物回流加熱14天，冷卻至室溫，加入冰中，用10%濃度的硫酸酸化并用乙酸乙酯萃取兩次。將合并的有機(jī)相經(jīng)MgS04干燥，并真空去除溶劑。殘余物由二乙醚結(jié)晶。以88。/。的純度獲得4.2g黃色固體。^-NMR:5[CDC13]2.48(s,3H)，3.08(s，3H)，3.76-3.81(m，2H)，5.17-5.24(m，lH),5.31—5.39(m，lH),5.92-6.07(m，lH)，227.47(d，lH)，7.76(d，1H)步驟2:4-[3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(甲基磺?；?苯甲?；鵠-5-羥基-l-甲基吡唑在氮?dú)庀?，將O.31g(1.2mmo1)3-烯丙基氨基-2-甲基-4-(曱基磺?；?苯甲酸、0.15g(1.5mmo1)5-羥基-l-甲基吡唑和0.27g(1.4nuno1)l-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸化物溶于無水CH3CN。于室溫下攪拌該混合物5小時(shí)。加入0.32ml(2.3mmo1)NEt3、0.06ml(0.5mmo1)Me3SiCN和一勺尖KCN,并于室溫下攪拌該混合物1天。真空去除溶劑，并將殘余物吸納于CH2Ch和10%濃度的H2S04。分離出水相并用CH2Ch萃取一次。將合并的有機(jī)相經(jīng)MgS04干燥，并真空去除溶劑。殘余物由叔丁基甲醚結(jié)晶。以100%的純度獲得0.15g無色固體。^一NMR:5[CDCh]2.31(s，3H)，3.10(s，3H)，3.71(s，3H)，3.83-3.88(m，2H)，5.20-5.25(m，lH),5.33-5.40(m，lH)，5.95-6.05(m，lH)，7.08(d,1H)，？.35(s，lH)，7.84(d，1H)得。這些化合物是特別優(yōu)選的。所使用的縮寫表示Bn-千基Bu=丁基Bz-苯甲?；鵐e=甲基Ph=苯基Pr=丙基c=環(huán)i=異s=仲Et-乙基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>表A:根據(jù)本發(fā)明通式(I)的化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>4.乳油乳油獲自15重量份的通式(I)化合物，75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和IO重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。5.水分散顆粒劑通過將75重量份的式(I)化合物，10重量份的木質(zhì)素磺酸4丐，5重量份的月桂硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土混合、在棒磨機(jī)中研磨并將粉末在流化床中經(jīng)噴灑用作?；后w的水進(jìn)行粒化，獲得水分散顆粒劑。水分散顆粒劑也可如下獲得通過于膠體磨上將下列物質(zhì)均質(zhì)化且預(yù)先粉碎25重量份的通式(I)化合物，5重量份的2，2'-二萘基甲烷-6，6'-二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基?；撬徕c，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量份的水，隨后將該混合物在珠磨機(jī)中研磨，在噴霧塔中利用單物質(zhì)噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。C.生物實(shí)施例1.以苗前法對抗有害植物的除草作用將單子葉和雙子葉有害植物的種子或根狀莖塊置于直徑9至13cra的罐中的沙壤土中并用土覆蓋。將以乳油或粉劑配制的除草劑以水分散劑或懸浮液或乳液的形式用換算為300至800升水/公項(xiàng)的水用量以各種劑量施用于蓋土的表面。隨即將罐置于溫室中于最佳條件下以繼續(xù)植物的培植。處理后3至4個(gè)星期進(jìn)行視覺評測對有害植物的損傷。如對比表的結(jié)果所示，在此，經(jīng)選擇的根據(jù)本發(fā)明的化合物比先有技術(shù)所公開的具有更好的對抗廣鐠經(jīng)濟(jì)重要的單子葉和雙子葉有害植物的除草效果。2.以苗后法對抗有害植物的除草作用將單子葉和雙子葉有害植物的種子置于紙質(zhì)罐中的沙壤土中，用土覆蓋并在良好的生長條件下于溫室中生長。播種2至3周后，在三葉期處理所測試的植物。將以可濕性粉劑或乳油配制的根據(jù)本發(fā)明的化合物以600至800升水/公項(xiàng)(經(jīng)換算的)以表1至5中所列劑量噴灑到綠色的植物部分的表面。將測試植物在溫室中于最佳生長條件下放置3至4周后，對比先有技術(shù)所公開的化合物評價(jià)根據(jù)本發(fā)明的化合物。如對比表的結(jié)果所示，在此，經(jīng)選擇的根據(jù)本發(fā)明的化合物比先有技術(shù)所公開的具有更好的對抗廣傳經(jīng)濟(jì)重要的單子葉和雙子葉有害植物的除草效果。在以下對比表中所使用的縮寫表示:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>對比表1苗后化合物編號劑量針對有害植物的活性AMAREPOLCOVIOTRXANST、ch,根據(jù)本發(fā)明的化合物hI,yyV、ohs02ch3h3c已知于WO98/42678的化合物2090%90%100%80%2070%40%70%50%對比表2:苗后化合物編號劑量[ga,i./ha]4SBTVI十對有害由AMAREt物的活化PHBPUVIOTRh3c根據(jù)本發(fā)明的化合物/n""""\h^^so2ch3h3c已知于WO98/42678的化合物8080100%0%100%70%70%40%90%70%34對比表3:苗后<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>對比表7:苗前化合物編號劑量[ga,i.Aa]針對有害植物的活性CYPBSP0LCOVERPE根據(jù)本發(fā)明的化合物已知于W098/42678的化合物320320100%60%100%40%0%80%對比表8:苗后化合物編號劑量[ga.i./ha]針對有害植物的活性SETVIAB固STEME徵PE根據(jù)本發(fā)明的化合物0CI(H，已知于WO98/42678的化合物2090%90%100%80%2030%70%80%60%權(quán)利要求1.式(I)的4-(3-氨基苯甲?；?-1-甲基吡唑或其鹽其中R1為氫、(C1-C6)-烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，R2為(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、二-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C6)-烷基；Y為氫、(C1-C6)-烷磺?；?、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C6)-烷磺酰基，或者為分別經(jīng)m個(gè)選自下組的相同或不同殘基取代的苯基磺?；?、噻吩基-2-磺酰基、苯甲?；?、(C1-C4)-烷基苯甲?；?(C1-C6)-烷基或芐基，所述殘基為鹵素、(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基，m是0、1、2或3。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的4-(3-氨基苯甲酰基)-l-甲基p比唑，其中R1為氫或(d-C4)-烷基，、S02CHR2為(d-C4)-烷基、(d-a-烷氧基-(C廣C4)-烷基、二-(d-C2)-烷氧基-(d-C4)-烷基、(d-C4)-烷氧基-(d-C4)-烷氧基-(C廣CJ-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(d-C2)-烷基；Y為氫、(d-C3)-烷磺?；?C廣C2)-烷氧基-(d-C4)-烷磺?；?，或者為分別經(jīng)m個(gè)甲基基團(tuán)取代的苯基磺?；?、噻吩基-2-磺?；⒈綍貂；?、(d-C》-烷基苯甲?；?(d-C6)-烷基或千基，m為0或1。3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的4-(3-氨基苯甲?；?-1-甲基吡哇，其中R1為氫或(d-C4)-烷基，R2為(C廣C4)-烷基、(d-C4)-烷氧基-(C廣Cj-烷基、二-(C廣C2)-烷氧基-(d-C4)-烷基、(d-C4)-烷氧基-(C廣C4)-烷氧基-(C廣C0-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(d-C2)-烷基；Y為氫。4.除草組合物，其特征在于包含除草有效量的根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的式(I)化合物的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的除草組合物，其為與配制助劑的混合物。6.用于防治不希望的植物的方法，其特征在于將有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的式(I)化合物的至少一種或者根據(jù)權(quán)利要求4或5的除草組合物施用于植物或不希望的植物生長的地點(diǎn)。7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的式(I)化合物或者根據(jù)權(quán)利要求4或5的除草組合物的用途，其用于防治不希望的植物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其特征在于，在有用植物的作物中使用式(I)的化合物以防治不希望的植物。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途，其特征在于，所述有用植物是轉(zhuǎn)基因有用植物。全文摘要本發(fā)明描述通式(I)的4-(3-氨基苯甲?；?吡唑類及其作為除草劑的用途。在該式(I)中，R¹和R²為殘基如氫和有機(jī)殘基如烷基、烯基和炔基。Y為氫或保護(hù)基團(tuán)如對甲苯磺酰基。文檔編號C07D231/20GK101657427SQ200880011852公開日2010年2月24日申請日期2008年4月1日優(yōu)先權(quán)日2007年4月12日發(fā)明者A·范阿爾姆齊克,C·H·羅森格爾,D·福伊希特,H·克內(nèi),I·黑尼曼,J·迪特俊,L·維爾姆斯,M·J·希爾斯,M·施米特申請人:拜爾作物科學(xué)股份公司