專利名稱：：固體洗滌劑組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及固體形態(tài)的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽的制造。固體形態(tài)表示粉體或顆粒形態(tài)或者可壓出條的形態(tài)。本發(fā)明在用于中和直鏈烷基苯磺酸的中和劑方面具有高度選擇性，這是因?yàn)闃I(yè)已發(fā)現(xiàn)僅鎂基堿產(chǎn)生了便于加工和所需產(chǎn)品特性的獨(dú)特結(jié)合。過去曾經(jīng)使用過其它堿金屬和堿土金屬化合物，但是它們中每一個(gè)都有某些缺點(diǎn)，而使用本發(fā)明的選擇性鎂基堿則克服了這些缺點(diǎn)。通過使用鈉或鉀的堿金屬化合物，曾經(jīng)能夠達(dá)到的最高活性水平一直為35-40％的范圍。所獲得的LAS鈉或鉀最佳不過是糊狀物質(zhì)，并且需要高水平的無機(jī)填料來獲得自由流動(dòng)粉體/顆粒形態(tài)的產(chǎn)品或者使產(chǎn)品可被壓成條狀的產(chǎn)品。本發(fā)明人也嘗試了其它堿土金屬化合物例如鈣化合物，諸如氫氧化鈣、碳酸鈣或氧化鈣。已經(jīng)確定，為獲得所需要的轉(zhuǎn)化，所需的含鈣中和劑的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過化學(xué)計(jì)量的量，一般在化學(xué)計(jì)量要求量的5至10倍的范圍。本發(fā)明的發(fā)明人也嘗試了其它金屬化合物，例如鋅化合物和鋁化合物，但是這些中和劑出現(xiàn)了相似或不同的加工難點(diǎn)。出人意料的是，采用鎂基堿來中和LAS酸，使用少至5-100％化學(xué)計(jì)量過量的鎂基堿，更優(yōu)選少至5-25％化學(xué)計(jì)量過量的鎂基堿就可獲得優(yōu)異的轉(zhuǎn)化。即便在選擇出鎂基堿之后，本發(fā)明人仍必須勤勉地探索以獲得可克服現(xiàn)有技術(shù)的大多數(shù)缺點(diǎn)的操作范圍(windowofoperation)。已發(fā)現(xiàn)，只有當(dāng)反應(yīng)是在狹窄的水含量范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，才可能獲得所需的粉體/顆?；蚩蓧撼鰲l狀形態(tài)的產(chǎn)品。反應(yīng)期間的水含量應(yīng)該為反應(yīng)物質(zhì)(reactionmass)重量的3％至28％。此處公開的方法用于制備固體形態(tài)的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽，包括下述步驟在高剪切混合器中，在3-28％水的存在下，使用鎂基堿中和直鏈烷基苯磺酸。直鏈烷基苯磺酸的結(jié)構(gòu)如下所示直鏈烷基苯磺酸是烷基鏈長(zhǎng)度(R)不同和環(huán)在烷基鏈上的取代位置不同的多成分體系。鏈長(zhǎng)度分布一般為從C9至C13或C14的范圍。用于該方法中的直鏈烷基苯磺酸的量?jī)?yōu)選在反應(yīng)混合物總重量的5-90％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10-80％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在20-50％的范圍內(nèi)。鎂基堿可以是碳酸鎂、碳酸氫鎂、氧化鎂、堿式碳酸鎂(magnesiumhydroxylcarbonate)或氫氧化鎂，更優(yōu)選碳酸鎂、堿式碳酸鎂或氧化鎂。加入反應(yīng)混合物中的鎂基堿的優(yōu)選量在反應(yīng)混合物重量的1.5-45％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2-25％的范圍內(nèi)。該反應(yīng)基本上在干式混合狀態(tài)下進(jìn)行，即水的加入量很低。所加入的水量的范圍為反應(yīng)混合物重量的3-28％，更優(yōu)選為4-20％，最好是4-15％。需要加入的水量的不同，這取決于LAS酸和中和劑的使用量。它也取決于所期望的產(chǎn)物的類型，即所期望的是粉體還是顆粒，或者是否應(yīng)當(dāng)被壓出成條狀。在現(xiàn)有技術(shù)的方法中為獲得固體形態(tài)的產(chǎn)品而加入大量的水不溶性填料物質(zhì)。并不需要加入水不溶性無機(jī)填料以獲得自由流動(dòng)的粉體或顆?；蚩蓧撼鰤K。然而可以加入最高達(dá)3％的水不溶性物質(zhì)。合適的水不溶性無機(jī)填料有滑石粉、碳酸鈣、陶土、硅石、鋁硅酸鈉、沸石、磷酸鈣、硅酸鈣、白云石、磷酸鎂、硅酸鎂或粘土。然而，在洗滌劑組合物的稍后階段可以加入高得多的量的水不溶性無機(jī)填料以獲得其它優(yōu)點(diǎn)。本方法不需要使用超出所公開范圍以外的水而使洗滌劑活性物的固體產(chǎn)品能夠生成。另外，本方法不需要有機(jī)溶劑存在，并且理想的是，在該方法中不存在有機(jī)溶劑。已發(fā)現(xiàn)，鎂基堿的獨(dú)特性質(zhì)就在于與所嘗試的所有其它中和劑相比，中和LAS酸所需的量最少。當(dāng)使用少至5-100mol％化學(xué)計(jì)量過量的鎂基堿與直鏈烷基苯磺酸進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行至完成。更優(yōu)選的范圍為5-25mol％化學(xué)計(jì)量過量的鎂基堿。本反應(yīng)在高剪切混合器、優(yōu)選有捏合作用的高剪切混合器中進(jìn)行。優(yōu)選的混合器包括犁鏵混合器、具有西格馬類型捏合部件或多齒形(multiwipingoverlap)、單曲線或雙臂的混合器。雙臂捏合混合器的設(shè)計(jì)可以是重疊的或切向的。高剪切捏合機(jī)具有切割器因而能夠減少結(jié)塊的形成。可選擇地，該方法可以在螺桿攪拌容器中進(jìn)行。該方法要求的能量輸入最少?？梢栽谑覝叵拢?0～50℃之間的任一溫度，混合反應(yīng)物。合適的反應(yīng)時(shí)間為5至60分鐘。已知LAS酸具有高腐蝕性，因此一般在位置接近石油化工生產(chǎn)場(chǎng)所的工廠中將LAS酸中和為活性表面活性劑。采用現(xiàn)有技術(shù)中的已知方法，尚不能制備出高于35-40％濃度的活性表面活性劑濃縮物。通常的做法是在靠近石油化工場(chǎng)所的工廠中生成大約35-40％活性物濃度的LAS酸的鈉鹽。然后將這些35-40％表面活性劑濃縮物運(yùn)輸至洗滌劑配制工廠，該洗滌劑配制工廠可能在地理上遠(yuǎn)離石油化工廠。因此，在運(yùn)輸占表面活性劑濃縮物60-65％的平衡物(balance)方面耗費(fèi)了大量的能源和費(fèi)用，該平衡物可能是水或無機(jī)填料，這增加了消費(fèi)者的費(fèi)用。采用本發(fā)明的方法，在位置接近石油化工綜合企業(yè)的工廠中可制備高達(dá)85％的表面活性劑濃縮物，然后裝運(yùn)(shipped)或運(yùn)輸(transported)至洗滌劑配制工廠。除了之前已經(jīng)討論的所有優(yōu)點(diǎn)之外，這還將有助于削減運(yùn)輸費(fèi)用并因此削減產(chǎn)品的總體耗費(fèi)。一旦獲得了所需固體形態(tài)的LAS鎂鹽，該固體形態(tài)為L(zhǎng)AS酸的鎂鹽與任何殘留的鎂基堿和水的混合物，就可以加入其它可選的成分。因此，根據(jù)本方面的另一方面，提供固體洗滌劑組合物的制備方法，該制備方法包括以下步驟將助洗劑與由本發(fā)明第一方面所制備的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽干式混合。本方法中的LAS鎂的量?jī)?yōu)選為固體洗滌劑組合物重量的5-90wt％范圍內(nèi)的量。通過干式混合進(jìn)行的固體洗滌劑組合物的制備方法優(yōu)選有占固體洗滌劑組合物重量的5-70％的助洗劑。助洗劑優(yōu)選選自堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、硅酸鹽或沸石鹽(zeolites)，特別是沸石A。更優(yōu)選的助洗劑為堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽或三聚磷酸鹽。堿金屬優(yōu)選為鈉。由于本發(fā)明的方法能夠生產(chǎn)很高水平的固體洗滌劑活性物，因此無需常規(guī)的水不溶性結(jié)構(gòu)化劑(structurants)，就可以制備出具有很高水平洗滌活性物的條狀、粉體和顆粒形態(tài)的洗滌劑組合物。因此，本發(fā)明的方法在添加各種各樣的液體/糊狀洗滌劑添加劑和有益劑(benefitagents)方面賦予了洗滌劑配方設(shè)計(jì)師以很大的靈活性。也可添加高水平的液體非離子表面活性劑。通過本發(fā)明的方法制備的固體洗滌劑組合物可用于制造出占洗滌劑組合物重量的從低至5％到高達(dá)90％的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供固體洗滌劑組合物，其包含(i)5-90％的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽；和(ii)5-70％的助洗劑。洗滌劑組合物中的直鏈烷基苯磺酸鎂鹽的適宜制備方法使用以上描述的方法進(jìn)行。直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽的量根據(jù)要求可在該范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)馗淖儭?duì)于用于織物洗滌應(yīng)用的低價(jià)粉體或條狀體而言，LAS鎂的量可在5-15％的范圍內(nèi)。優(yōu)質(zhì)的洗衣粉中可含有占洗滌劑組合物重量的15-30％的LAS鎂。對(duì)于堅(jiān)硬表面清潔用的洗滌劑組合物，LAS鎂含量可以是組合物重量的5-15％。本發(fā)明的固體洗滌劑組合物包含助洗劑，該助洗劑優(yōu)選選自堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、硅酸鹽或沸石鹽。這些助洗劑的含量?jī)?yōu)選為占洗滌劑組合物重量的5-60％、更優(yōu)選10-35％。高度優(yōu)選的助洗劑為堿金屬的碳酸鹽或磷酸鹽。堿金屬最優(yōu)選為鈉。固體洗滌劑組合物包含最小量的水，即2％的水。當(dāng)采用本方法制備固體洗滌劑組合物時(shí)，需要不多于28％的水就可獲得具有所期望的固體形狀或形態(tài)的產(chǎn)品。然而在洗滌劑組合物中，可在稍后階段加入較高量的水，組合物的水含量可高達(dá)30％。固體洗滌劑的最合適的產(chǎn)品形態(tài)為粉體、顆粒、片狀(tablet)或條狀形態(tài)，最好是粉體或顆粒形態(tài)。當(dāng)產(chǎn)品形態(tài)為粉體或顆粒狀時(shí)，產(chǎn)品的堆積密度一般低于0.9g/cm3。固體洗滌劑組合物具有消費(fèi)者所需的溶解速率。通過采用海胺(hyamine)滴定法測(cè)量，溶解速率值為在10分鐘內(nèi)達(dá)到0.5-0.8g/升的范圍。海胺滴定法在下文給出。在兩相水-氯仿系統(tǒng)中采用混合指示劑(二硫藍(lán)(DisulfineBlue)-溴化二氫沙米丁鎓(DimidiumBromide))，使用標(biāo)準(zhǔn)的陽(yáng)離子活性溶液(Hyamine1622)對(duì)樣品(洗滌劑粉體/條料)的水溶液進(jìn)行滴定。陽(yáng)離子染料為溴化二氫沙米丁鎓，而陰離子染料為二硫藍(lán)。陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子染料生成鹽(二氫沙米丁鎓陰離子表面活性劑鹽)，該鹽溶解于氯仿層中并賦予該有機(jī)層以粉紅色。當(dāng)海胺陽(yáng)離子從氯仿溶解性鹽中將溴化二氫沙米丁鎓陽(yáng)離子置換出來并且由于染料轉(zhuǎn)入水相而使得氯仿層失去粉紅色時(shí)，就達(dá)到了終點(diǎn)。在終點(diǎn)時(shí)，痕量的陽(yáng)離子表面活性劑二硫藍(lán)鹽進(jìn)入有機(jī)相而使得有機(jī)相中出現(xiàn)淡藍(lán)色。過量加入的海胺與陰離子染料二硫藍(lán)生成鹽，該鹽溶解于氯仿層中并將它變成藍(lán)色。固體洗滌劑組合物基本上不溶于有機(jī)溶劑。有可能將高水平的液體/糊狀活性物質(zhì)摻入固體洗滌劑組合物中。液體/糊狀活性物質(zhì)包括非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑例如α-烯烴磺酸鹽(alphaolefinsulphonates，AOS)和伯烷基硫酸鹽(primaryalkylsulphate，PAS)。合適的非離子洗滌劑表面活性劑化合物可被概括地描述為由本質(zhì)上親水的氧化烯基團(tuán)與本質(zhì)上可以是脂肪族或烷基芳香烴的有機(jī)疏水性化合物縮合而產(chǎn)生的化合物?？扇菀椎卣{(diào)節(jié)與任何特定疏水基縮合的親水基或聚氧化烯基的長(zhǎng)度，從而產(chǎn)生在親水和疏水部分(elements)之間具有所需平衡度的水溶性化合物。具體例子包括具有8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的脂肪族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，諸如每摩爾椰子醇含有2-15摩爾環(huán)氧乙烷的椰子油環(huán)氧乙烷縮合物；烷基中含有6-12個(gè)碳原子的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，其中每摩爾烷基酚與5-25摩爾環(huán)氧乙烷縮合；乙二胺和氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，該縮合產(chǎn)物含有40-80％重量的聚環(huán)氧乙烷基并且分子量為5,000至11,000；結(jié)構(gòu)為R3NO的氧化叔胺，其中一個(gè)基團(tuán)R為8-18碳原子的烷基，而其它基團(tuán)R分別是甲基、乙基或羥乙基，例如氧化二甲基十二烷基胺；結(jié)構(gòu)為R3PO的氧化叔膦，其中一個(gè)基團(tuán)R為10-18個(gè)碳原子的烷基，而其它基團(tuán)R分別是1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，例如氧化二甲基十二烷基膦；結(jié)構(gòu)為R2SO的二烷基亞砜，其中基團(tuán)R為10-18個(gè)碳原子的烷基，而另一基團(tuán)R是甲基或乙基，例如甲基十四烷基亞砜；脂肪酸烷基醇酰胺；脂肪酸烷基醇酰胺與烷基硫醇的氧化烯縮合產(chǎn)物。該非離子洗滌劑表面活性劑化合物也可選自一系列烷基聚糖苷。與基于LAS鈉的制劑相比，洗滌劑組合物中可含有更高水平的非離子表面活性劑，并且不損失所期望的產(chǎn)品性質(zhì)例如粉體的自由流動(dòng)性。其它可選成分固體洗滌劑組合物可包含任意其它的陰離子表面活性劑，其可以是前體酸的堿金屬或堿土金屬鹽、烷醇胺或銨鹽，或者可以包含陽(yáng)離子、兩性(cationicamphoteric)或兩性離子(zwitterionic)表面活性劑，以提供特定的功能性。該可選的合成表面活性劑的總量將一般最高達(dá)組合物的35％。組合物中也可以可選地包括兩性、陽(yáng)離子或兩性離子洗滌劑表面活性劑。合適的洗滌劑-表面活性劑化合物的進(jìn)一步實(shí)例為通常被用作表面活性劑的化合物，這些化合物在下述為人熟知的教科書中給出Schwartz和Perry的“SurfaceActiveAgents”，卷I以及Schwartz、Perry和Berch的“SurfaceActiveAgentsandDetergents”，卷II。當(dāng)洗滌劑組合物用于堅(jiān)硬表面清潔時(shí)，通常向洗滌劑組合物中加入磨料。合適的磨料選自顆粒狀的沸石、方解石、白云石、長(zhǎng)石、硅石、硅酸鹽、其它碳酸鹽、氧化鋁、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硫酸鹽和聚合材料諸如聚乙烯。用于通常用途的組合物中的優(yōu)選磨料具有Moh硬度2-7，雖然更高硬度的磨料可應(yīng)用于特殊應(yīng)用。磨料的優(yōu)選平均粒度在0.5-400微米的范圍內(nèi)，優(yōu)選10-200微米。磨料的優(yōu)選水平范圍為組合物的30-85wt％。所述組合物可包含有助于其清潔性能的其它成分。除已經(jīng)提及的成分之外，組合物也可包含其它各種可選成分，諸如結(jié)構(gòu)化劑、著色劑、增白劑、熒光增白劑、污垢懸浮劑、清潔酶(detersiveenzymes)、相容性漂白劑(特別是hypohalites)以及防腐劑?，F(xiàn)在，參考以下的非限定性實(shí)施例而闡明本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1和比較實(shí)施例A-C實(shí)驗(yàn)程序使用表-1所示的反應(yīng)物量，在西格瑪混合器(Sigmamixer)中制備一批5kg的LAS酸鹽。該方法涉及在大約25℃下將指示量的碳酸金屬鹽放入混合器中?；旌弦环昼姾?，向該粉末緩慢加入LAS酸并且使西格瑪混合器槳片運(yùn)行以使其變成均質(zhì)混合物。在加入所有LAS酸后，在混合狀態(tài)下加入指示量的水以實(shí)現(xiàn)LAS酸的中和。中和的總時(shí)間大約為10分鐘。經(jīng)中和的混合物的溫度范圍為40-65℃。讓混合器進(jìn)一步運(yùn)行10分鐘以獲得終產(chǎn)物。傳統(tǒng)上用于生產(chǎn)可加工產(chǎn)品例如可壓出塊、粉體或顆粒的填料例如方解石、滑石粉、粘土、硅石或陶土，在這些實(shí)施例中都沒有使用。實(shí)驗(yàn)在接近洗滌劑活性物最高濃度的條件下進(jìn)行，在該條件下可以制備出固體產(chǎn)物。測(cè)量所生產(chǎn)的洗滌劑活性物的量并且記錄產(chǎn)物形態(tài)。表-1*白云石是具有結(jié)構(gòu)CaMg(CO3)2的天然開采的礦物質(zhì)。實(shí)施例1的表-1的數(shù)據(jù)揭示了，在高剪切混合器中使用鎂基堿來中和LAS酸，可以制備出非常高濃度(＞80％)的固體洗滌劑活性物。所需要的中和劑(碳酸鎂)量最少(僅10％化學(xué)計(jì)量過量)，并且獲得了高度使用者友好型的產(chǎn)品，例如自由流動(dòng)性粉體。比較例A、B和C的數(shù)據(jù)揭示，采用任一種已知的中和劑(蘇打、方解石或白云石)能夠制得的固體形態(tài)的洗滌劑活性物不超過35wt％。此外，為獲得固體產(chǎn)物，所需要的中和劑量是按化學(xué)計(jì)量來計(jì)所需量的數(shù)倍，并且固體產(chǎn)物的下游加工性能不良。實(shí)施例-2至7和比較例D和E水量的作用使用LAS酸和碳酸鎂，并采用實(shí)施例-1中所使用的方法但是改變水的用量，制備了如表-2所示的各種產(chǎn)品。表-2記錄并總結(jié)了產(chǎn)物性質(zhì)。表-2**產(chǎn)品不是固體形態(tài)。產(chǎn)品需要大量的填料(＞50％)以便獲得可以被壓出的產(chǎn)品。表-2的數(shù)據(jù)揭示，為了通過干式混合途徑制備LAS酸的鎂鹽，必需使用在3-28％(重量)范圍內(nèi)的選擇量的水。比較例-G和實(shí)施例8-12用于中和的碳酸鎂量的作用為研究中和劑碳酸鎂的量對(duì)于產(chǎn)品特性的作用，而進(jìn)行了若干個(gè)實(shí)驗(yàn)。這些實(shí)驗(yàn)使用了如實(shí)施例-1中描述的方法，所添加的水含量為8％，而洗滌劑活性物的量為82.2％(重量)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)于表-3。將比較例A-C復(fù)寫于該表中，以與根據(jù)本發(fā)明中的實(shí)施例而獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比較。表-3#優(yōu)良產(chǎn)品，但是不需要如此高量的MgCO3。增加了費(fèi)用。表-3中的數(shù)據(jù)揭示，制備容易加工的固體形態(tài)的LAS酸鎂鹽所需要的碳酸鎂的用量是非常合理的(在超過或高于中和LAS酸所需的化學(xué)計(jì)量的5-100％(摩爾)范圍內(nèi))。對(duì)比而言，作為中和劑的其它陽(yáng)離子(比較例A-C)的性能十分低劣。比較例H和I以及實(shí)施例13-17為研究所生產(chǎn)的產(chǎn)品的吸濕特性，在不同條件下制備了許多LAS酸鎂鹽樣品。使用實(shí)施例-1中所描述的方法制備了樣品，實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)于表-4。實(shí)驗(yàn)結(jié)果與兩個(gè)現(xiàn)存商業(yè)樣品即SurfExcel粉體(比較例H)和Wheel粉體(比較例I)進(jìn)行比較。表-4&HH條件40度C并且96％相對(duì)濕度在于HH條件下儲(chǔ)存之后，實(shí)施例13-17的樣品為自由流動(dòng)粉體/顆粒，并比得上SurfExcel和Wheel品牌的商業(yè)樣品。表-4中的數(shù)據(jù)揭示，根據(jù)本發(fā)明所制備的固體洗滌劑活性物粉體/顆粒樣品不是吸濕性的，并且對(duì)于制備可在市場(chǎng)上出售并獲得高的消費(fèi)者接受度的洗滌劑制劑而言是可接受的。實(shí)施例18-27并比較例J和K與商業(yè)樣品比較本發(fā)明的洗滌劑組合物的性質(zhì)采用實(shí)施例-1的方法制備了各種基于LAS鎂的粉體和顆粒洗滌劑組合物，組合物的詳細(xì)情況顯示在表-5(實(shí)施例18-27)，而且測(cè)量了性質(zhì)，諸如堆積密度和溶解性。將數(shù)據(jù)與商業(yè)可獲得的基于LAS鈉的制劑SurfExcel(比較例J)和Wheel(比較例K)的性質(zhì)進(jìn)行了比較。表-5對(duì)于實(shí)施例18-27，所使用的填料為方解石，所使用的助洗劑為碳酸鈉，電解質(zhì)是硫酸鈉。也采用以下程序測(cè)量了各種樣品的溶解度取3克樣品，將其轉(zhuǎn)送至含有1000ml水的2升玻璃燒杯中，在溫度28℃使用高架式攪拌器(overheadstirrer)(具有四片槳葉)以150rpm進(jìn)行攪拌。在30分鐘后停止攪拌，立即取出5ml的等分試樣，用0.45μm的一次性過濾器進(jìn)行過濾。陰離子表面活性劑含量用海胺滴定法測(cè)定，并且計(jì)算出溶解度。表5中的數(shù)據(jù)揭示，在廣范圍的LAS鎂洗滌劑活性物濃度以及廣范圍的助洗劑與電解質(zhì)水平下，根據(jù)本發(fā)明的各種組合物(實(shí)施例18-27)相比較于基于LAS鈉的商業(yè)樣品而言，得到堆積密度相似或更低的產(chǎn)品。此外，各種樣品(實(shí)施例18-27)的溶解度高，并且比得上具有LAS鈉的比較例J和K的商業(yè)樣品。實(shí)施例28-41以及比較例28A-41A使用各種硬度水平(0FH、48FH和72FH)的水，采用各種試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器(WFK10D、WFK20D和WFK30D)，對(duì)各種基于LAS鎂的洗滌劑組合物(實(shí)施例28-41)的清潔性能進(jìn)行測(cè)量，其中上述各種測(cè)試監(jiān)測(cè)器都是分別在棉織物、聚酯棉(polycotton)和聚酯織物上有復(fù)合污漬的試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器。也對(duì)包含傳統(tǒng)的基于LAS鈉的制劑的比較例(28A-41A)的清潔性能進(jìn)行了測(cè)量。在使用24FH和48FH的實(shí)驗(yàn)中硬度來自鈣鹽，而在72FH的情況下48FH來自鈣鹽而24FH來自鎂鹽。清潔實(shí)驗(yàn)如下使用90rpm轉(zhuǎn)速，將洗滌劑組合物溶解于攪動(dòng)式去污力測(cè)定儀(tergo-to-meter)罐中，其后浸泡試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器15分鐘。然后在相同的攪動(dòng)式去污力測(cè)定儀中以90rpm洗滌試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器達(dá)30分鐘。采用大約為25的L/C比率(液體對(duì)衣服的比率)，漂洗試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器三次。然后干燥試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器，其后測(cè)試460nm下的反射系數(shù)。各種實(shí)施例的各種試驗(yàn)監(jiān)測(cè)器的以ΔR表示的清潔性能數(shù)據(jù)，總結(jié)于表-6。在表-6中，表面活性劑、助洗劑(碳酸鈉)以及電解質(zhì)(硫酸鈉)的濃度以gpl(克每升清潔溶液)給出。表-6表6的數(shù)據(jù)揭示，當(dāng)在非常廣范圍硬度的水中應(yīng)用于各種類型的污漬織物時(shí)，本發(fā)明洗滌劑組合物(實(shí)施例28-41)的清潔性能比得上現(xiàn)有技術(shù)中的傳統(tǒng)的基于LAS鈉的制劑(比較例28A-41A)。因此本發(fā)明提供采用簡(jiǎn)單而成本效率高的干式混合途徑制備高活性洗滌劑固體的方法。現(xiàn)在通過使用該新方法，可通過干式混合途徑制備出粉體、顆?；蚩蓧撼鰲l形態(tài)的洗滌劑固體，該干式混合途徑不需要使用高水平的水不溶性的無機(jī)填料。權(quán)利要求1.固體形態(tài)的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽的制備方法，其包括下述步驟在高剪切混合器中，在占反應(yīng)混合液重量的3-28％的水存在下，使用鎂基堿中和直鏈烷基苯磺酸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述固體形態(tài)為粉體、顆?；蚩蓧撼鰲l。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中使用5-100％化學(xué)計(jì)量過量、優(yōu)選5-25mol％化學(xué)計(jì)量過量的所述鎂基堿中和所述酸。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中所述鎂基堿選自碳酸鎂、碳酸氫鎂、氧化鎂、堿式碳酸鎂或氫氧化鎂中的一種或多種。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中該方法在10-50℃的溫度范圍內(nèi)實(shí)施。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中該方法實(shí)施的時(shí)間周期為5-60分鐘。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中向反應(yīng)混合物中加入少于3％的水不溶性無機(jī)填料，以獲得自由流動(dòng)的粉體或顆粒或可壓出塊。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述水不溶性無機(jī)填料選自滑石粉、碳酸鈣、陶土、硅石、鋁硅酸鈉、沸石、磷酸鈣、硅酸鈣、白云石、磷酸鎂、硅酸鎂或粘土中的一種或多種。9.固體洗滌劑組合物的制備方法，包括下述步驟將助洗劑與由根據(jù)前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法制備的所述固體形態(tài)的直鏈烷基苯磺酸鎂鹽干式混合。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其包括占固體洗滌劑組合物重量的5-90％的直鏈烷基苯磺酸鎂鹽。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其包括占固體洗滌劑組合物重量的5-70％的助洗劑。12.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任意一項(xiàng)所述的固體洗滌劑組合物的制備方法，其中所述助洗劑選自堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、硅酸鹽或沸石鹽，優(yōu)選助洗劑為堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽或三聚磷酸鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的固體洗滌劑組合物的制備方法，其中所述堿金屬為鈉。14.固體洗滌劑組合物，包含(i)5-90％的直鏈烷基苯磺酸鎂鹽；以及(ii)5-70％的助洗劑。15.根據(jù)權(quán)利要求16所述的固體洗滌劑組合物，其中所述助洗劑為堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、硅酸鹽或沸石鹽，所述助洗劑優(yōu)選為堿金屬的碳酸鹽或磷酸鹽，所述堿金屬最優(yōu)選為鈉。16.根據(jù)權(quán)利要求16-19中任意一項(xiàng)所述的固體洗滌劑組合物，其包含2-30％的水。17.根據(jù)權(quán)利要求16-20中任意一項(xiàng)所述的固體洗滌劑組合物，其形態(tài)為粉體、顆粒、片狀或條狀，優(yōu)選粉體或顆粒。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的固體洗滌劑組合物，其是堆積密度低于0.9g/cm3的粉體或顆粒。19.根據(jù)權(quán)利要求14-18中任意一項(xiàng)所述的固體洗滌劑組合物，其中通過海胺滴定法測(cè)定的溶解速率為10分鐘內(nèi)在0.5-0.8g/升的范圍內(nèi)。20.根據(jù)權(quán)利要求14-19中任意一項(xiàng)所述的固體洗滌劑組合物，其基本上不溶于有機(jī)溶劑。全文摘要固體形態(tài)的直鏈烷基苯磺酸的鎂鹽的制備方法，其包括下述步驟在高剪切混合器中，在占反應(yīng)混合液重量的3-28％的水存在下，使用鎂基堿對(duì)直鏈烷基苯磺酸進(jìn)行中和。固體洗滌劑組合物，其包含(i)5-90％的直鏈烷基苯磺酸鎂鹽；和(ii)5-70％的助洗劑。文檔編號(hào)C07C303/32GK101627010SQ200880007527公開日2010年1月13日申請(qǐng)日期2008年3月5日優(yōu)先權(quán)日2007年3月8日發(fā)明者S·K·達(dá)斯,A·佩林奇里,A·普拉馬尼克申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司