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新型環(huán)氧化合物、堿顯影性樹(shù)脂組合物以及堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的制作方法

文檔序號(hào):3475167閱讀:376來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::新型環(huán)氧化合物、堿顯影性樹(shù)脂組合物以及堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及具有苯并或萘并環(huán)烷烴骨架的新型環(huán)氧化合物、對(duì)該環(huán)氧化合物賦予了烯鍵式不飽和鍵的特定化合物、含有通過(guò)該化合物和多元酸酐的酯化反應(yīng)而得到的化合物的堿顯影性樹(shù)脂組合物以及在該堿顯影性樹(shù)脂組合物中含有光聚合引發(fā)劑而形成的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)
:堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物是含有堿顯影性樹(shù)脂組合物和光聚合引發(fā)劑的組合物,其中堿顯影性樹(shù)脂組合物包含具有烯鍵式不飽和鍵的化合物。該堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物由于可以通過(guò)照射紫外線或電子束而使其聚合固化,所以可以用于光固化性油墨、感光性印刷版、印制電路布線板、各種光致抗蝕劑等中。最近,隨著電子設(shè)備的輕薄、短小化以及高性能化的發(fā)展,能夠精度良好地形成微細(xì)圖案的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物備受期待。對(duì)于堿顯影性樹(shù)脂組合物以及堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物,在下述專利文獻(xiàn)1中提出了含有具有烯鍵式不飽和鍵的預(yù)聚物的感光性樹(shù)脂組合物。另外,在下述專利文獻(xiàn)2中,提出了包含具有不飽和基團(tuán)的聚羧酸樹(shù)脂的感光性樹(shù)脂組合物。但是,這些公知的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的靈敏度、析像度以及粘附性不足,難以得到適合的圖案形狀以及微細(xì)的圖案。因此,希望得到靈敏度以及粘附性優(yōu)異,可以精度優(yōu)良地形成微細(xì)圖案的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物。另外,下述非專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了具有苯并環(huán)烷烴骨架的雙酚化合物,但是并沒(méi)有記載和啟示出將該雙酚化合物衍生成環(huán)氧化合物的例子。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2000-235261號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-355621號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:Macromolecules,3,536(1970)
發(fā)明內(nèi)容如上所述,本發(fā)明所要解決的問(wèn)題是到目前為止還沒(méi)有靈敏度和粘附性優(yōu)異,且可以得到適當(dāng)?shù)膱D案形狀以及微細(xì)圖案的堿顯影性樹(shù)脂組合物和堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物。因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種作為靈敏度和粘附性等優(yōu)異、且可以精度良好地形成微細(xì)圖案的堿顯影性樹(shù)脂組合物以及堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的原料而有用的新型化合物和使用了該化合物的堿顯影性樹(shù)脂組合物、以及堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明者經(jīng)過(guò)反復(fù)認(rèn)真的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有苯并或萘并環(huán)烷烴骨架的新型環(huán)氧化合物可以實(shí)現(xiàn)上述目的。本發(fā)明是基于上述認(rèn)識(shí)而完成的,提供一種下述通式(I)表示的環(huán)氧化合物(A)。(式中、X、Y和Z各自獨(dú)立地表示可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1IO的烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為620的芳基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為720的芳烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為220的雜環(huán)基或鹵原子,該烷基、芳基和芳垸基中的亞甲基可以被不飽和鍵、-O-或-S-中斷,X可以與其他X形成環(huán),這些環(huán)可以是芳香環(huán),k表示04的數(shù),p表示08數(shù),r表示04的數(shù),n表示010,x表示04的數(shù),y表示04的數(shù),x和y的數(shù)總計(jì)為24,n不為0時(shí)存在的光學(xué)異構(gòu)體可以是任意的異構(gòu)體。)另外,本發(fā)明提供一種環(huán)氧加成化合物(W),其具有使不飽和一元羧酸(B)與上述環(huán)氧化合物(A)進(jìn)行加成而形成的結(jié)構(gòu)。另外,本發(fā)明提供一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物,其含有上述環(huán)氧化合物(A)和固化劑。另外,本發(fā)明提供一種堿顯影性樹(shù)脂組合物,其含有光聚合性不飽和化合物(X),該光聚合性不飽和化合物(X)具有通過(guò)上述環(huán)氧加成化合物(w)和多元酸酐(c)的酯化反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。另外,本發(fā)明還提供一種堿顯影性樹(shù)脂組合物,其含有光聚合性不飽和化合物(Y),該光聚合性不飽和化合物(Y)具有進(jìn)一步使環(huán)氧化合物(D)與上述光聚合性不飽和化合物(X)進(jìn)行加成而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。另外,本發(fā)明還提供一種堿顯影性樹(shù)脂組合物,其含有光聚合性不飽和化合物(Z),該光聚合性不飽和化合物(Z)具有進(jìn)一步使多元酸酐(E)與上述光聚合性不飽和化合物(Y)進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。另外,本發(fā)明提供一種堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物,其中,在上述堿顯影性樹(shù)脂組合物中含有光聚合引發(fā)劑(F)。另外,本發(fā)明提供一種著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物,其中,在上述堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中進(jìn)一步含有色料(G)。具體實(shí)施例方式下面,基于優(yōu)選的實(shí)施方案,對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)、環(huán)氧加成化合物(W)、環(huán)氧樹(shù)脂組合物、堿顯影性樹(shù)脂組合物、堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物以及著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。對(duì)于本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A),上述通式(I)中,作為X、Y和Z表示的可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為110的垸基,可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、三氟甲基、二氟甲基、單氟代甲基、五氟代乙基、四氟代乙基、三氟代乙基、二氟代乙基、七氟代丙基、六氟代丙基、五氟代丙基、四氟代丙基、三氟代丙基、全氟丁基、甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、甲硫基、乙氧基、乙烯氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、叔丁氧基羰基甲氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、異己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等直鏈、支鏈和環(huán)狀的垸基;作為可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為620的芳基,可以列舉出例如苯基、1-萘基、2-萘基、l-蒽基、l-菲基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、3-芴基、9-芴基、1-四氫化萘基、2-四氫化萘基、l-苊基、l-茚滿基、2-茚滿基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環(huán)己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二-叔丁基苯基、2,5-二-叔丁基苯基、2,6-二-叔丁基苯基、2,4-二-叔戊基苯基、2,5-二-叔戊基苯基、環(huán)己基苯基、聯(lián)苯基、2,4,5-三甲基苯基、4-氯代苯基、3,4-二氯代苯基、4-三氯代苯基、4-三氟代苯基、全氟代苯基、苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四垸基苯氧基、l-萘氧基、2-萘氧基、l-蒽基氧基、l-菲基氧基、鄰甲苯基氧基、間甲苯基氧基、對(duì)甲苯基氧基、9-芴基氧基、1-四氫化萘氧基、2-四氫化萘氧基、l-苊基氧基、1-茚滿基氧基、2-茚滿基氧基等;作為可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為720的芳垸基,可以列舉出例如芐基、苯乙基、2-苯基丙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、4-氯代苯基甲基、芐基氧基、1-萘基甲氧基、2-萘基甲氧基、1-蒽基甲氧基等,作為可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為220的雜環(huán)基,可以列舉出例如吡咯基、吡啶基、嘧啶基、魅嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(foiyl)、呋喃基(fliranyl)、苯并呋喃基、噻嗯基、噻吩基、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、吲哚基、久洛尼定基、嗎啉基、硫代嗎啉基、2-吡咯垸酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等;作為鹵原子,可以列舉出氟、氯、溴、碘,作為X可以與其他X之間形成的環(huán)結(jié)構(gòu),可以列舉出例如環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)戊烯環(huán)、苯環(huán)、哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)、內(nèi)酯環(huán)、內(nèi)酰胺環(huán)等57元環(huán)以及萘環(huán)、蒽環(huán)、藥環(huán)、苊環(huán)、茚滿環(huán)、四氫化萘環(huán)等稠環(huán)。上述的X、Y和Z表示的垸基、芳基、芳烷基中的亞甲基可以被不飽和鍵、-O-或-S-中斷,鹵素基的取代位置、以及-O-或-S-的中斷位置是任意位置,包括-O-或-S-與各環(huán)直接鍵合的情況。在本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)中,n不為0時(shí),可能存在光學(xué)異構(gòu)體,其可以是任意的異構(gòu)體,以下本文中表示的化合物并不限于特定的光學(xué)異構(gòu)體。作為本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A),可以列舉出例如下述[化2][化9]表示的化合物,但是并不限于這些化合物。另外,下述化學(xué)式中,n表示010的數(shù)。[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>[化9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>作為本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A),下述化合物是優(yōu)選的,其中,x是2或3,y是O,X是碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為620的芳基,或者X是其與其他X形成的環(huán)成為芳香環(huán)的基團(tuán),Y和Z是碳原子數(shù)為為110的垸基或碳原子數(shù)為620的芳基,k、p和r各自獨(dú)立地是02。這是因?yàn)?,由于上述化合物的原料容易獲得、且生產(chǎn)率良好,疏水性強(qiáng),所以作為環(huán)氧樹(shù)脂的特性良好。本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)的制造方法沒(méi)有特別的限定,可以通過(guò)例如將苯并或萘并環(huán)烷酮衍生物(1)和苯酚衍生物在酸性催化劑的存在下反應(yīng),得到作為中間產(chǎn)物的雙酚化合物(2),使其與環(huán)氧氯丙烷在堿、路易斯酸或相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下反應(yīng),可以容易地制造本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)。以下,表示該制造路線。其中,下述式中的X、Y、Z、k、p、r、x、y禾口n和上述通式(I)相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)在制造本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)時(shí),雖然可能以光學(xué)異構(gòu)體的混合物的形式得到,但是在本發(fā)明的使用范圍內(nèi),可以沒(méi)有問(wèn)題地使用。在上述制造方法中,用于制造作為中間產(chǎn)物的上述雙酚化合物(2)的條件可以采用現(xiàn)有公知的條件,例如,在酸性催化劑的存在下,在20200'C的溫度下反應(yīng)140小時(shí),由此來(lái)獲得。作為上述酸性催化劑,可以列舉出例如甲磺酸、苯磺酸、間二甲苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、羥甲基磺酸、2-羥乙基磺酸、羥丙基磺酸、三氟甲磺酸、磺基水楊酸、磺基鄰苯二甲酸等磺酸類;硫酸、硫酸酐、發(fā)煙硫酸、氯代硫酸、氟代硫酸、鹽酸、氯化氫氣體、草酸、甲酸、磷酸、三氯乙酸、三氟乙酸、鉤酸硅、鎢酸磷等雜多酸;強(qiáng)酸性的離子交換樹(shù)脂;活性白土;三氟化硼;無(wú)水氯化鋁;氯化鋅等。相對(duì)于100質(zhì)量份上述苯并環(huán)烷酮衍生物(1),該酸性催化劑優(yōu)選使用0.150質(zhì)量份,更優(yōu)選使用1030質(zhì)量份。此外,也可以使用硫醇催化劑來(lái)促進(jìn)反應(yīng),作為該硫醇催化劑,可以列舉出例如甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇、丁基硫醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、1,6-己二硫醇等烷基硫醇類;硫代苯酚、硫代甲酚等芳香族硫醇類;巰基乙酸(硫代乙醇酸)、3-巰基丙酸、巰基十一酸、硫代苯甲酸等巰基有機(jī)酸類;2-巰基苯并噻唑等雜環(huán)族硫醇類等。另外,在上述反應(yīng)中可以使用現(xiàn)有公知的溶劑。作為該溶劑,可以列舉出例如甲苯、二甲苯、枯烯等芳烴類溶劑,松節(jié)油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯類烴油,礦油精、Swazol弁310(Cosmo松山石油株式會(huì)社)、Solvesso弁100(ExxonChemical(株式會(huì)社))等鏈烷烴類溶劑,甲醇、乙醇等醇類溶劑,乙酸乙酯等酯類溶劑,二氯乙烷、四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、氯苯等鹵素類溶劑,四氫呋喃、二噁垸等環(huán)狀醚類溶劑,醚類、溶纖劑類溶劑、酮類溶劑、苯胺、三乙胺、吡啶、二噁垸、乙酸、乙腈、二硫化碳等。另外,對(duì)于用于從作為中間體的上述雙酚化合物(2)和環(huán)氧氯丙垸制造本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)的條件,可以采用現(xiàn)有公知的條件,例如,優(yōu)選在堿、路易斯酸或相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下,在2010(TC、特別是308(TC的范圍下進(jìn)行;如果低于20'C,則反應(yīng)變慢,需要長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng),如果超過(guò)10(TC,則產(chǎn)生大量的副反應(yīng),所以并不優(yōu)選。作為上述反應(yīng)中使用的堿,可以列舉出例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等;作為路易斯酸,除了上述例示的那些酸性催化劑以外,可以列舉出四氯化錫、三氟化硼、四氯化鈦、活性白土、氯化鋁、氯化鎂、高錳酸鉀、鉻酸鉀等;作為相轉(zhuǎn)移催化劑,可以列舉出例如四甲基氯化銨、四丁基氯化銨、甲基三辛基氯化銨、甲基十三垸基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、N,N-二甲基氯化吡咯烷鐺、N-乙基-N-甲基碘化吡咯垸鎗、N-丁基-N-甲基溴化吡咯烷錄、N-芐基-N-甲基氯化吡咯烷鐵、N-乙基-N-甲基溴化吡咯烷鎰、N-丁基-N-甲基溴化嗎啉鑰、N-丁基-N-甲基碘化嗎啉錄、N-烯丙基N-甲基溴化嗎啉鎗、N-甲基-N-芐基氯化哌啶鎗、N-甲基-N-芐基溴化哌啶鑰、N,N-二甲基碘化哌啶鐺、N-甲基-N-乙基哌啶鐵乙酸鹽、N-甲基-N-乙基碘化哌啶鑰等。本發(fā)明中的環(huán)氧氯丙烷的用量是,相對(duì)于雙酚化合物(2)的1個(gè)羥基,在1摩爾以上、特別是210摩爾的范圍內(nèi)使用;堿的用量是,相對(duì)于雙酚化合物(2)的l個(gè)羥基,在0.12.0摩爾,特別是0.31.5摩爾的范圍內(nèi)使用;路易斯酸或相轉(zhuǎn)移催化劑的用量是,相對(duì)于雙酚化合物(2)的l個(gè)羥基,在0.0110摩爾%,特別是0.25摩爾%的范圍內(nèi)使用。另外,在本反應(yīng)中,可以使用在作為中間產(chǎn)物的雙酚化合物(2)的制造欄中所例示的那些溶劑。另外,過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷也可以作為溶劑使用。本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)與不飽和一元羧酸(B)加成而制成本發(fā)明的環(huán)氧加成化合物(W),其除了用于后述的堿顯影性樹(shù)脂組合物和堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的原料中以外,還可以與環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合而作為本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物使用。本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物是含有本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)和固化劑的組合物。作為該固化劑,可以列舉出例如二亞乙基三胺、三亞乙基三胺、四亞乙基五胺等聚垸基多胺類;1,2-二氨基環(huán)己垸、1,4-二氨基-3,6-二乙基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等脂環(huán)式多胺類;間二甲苯二胺、二氨基二苯基甲垸、二氨基二苯基砜等芳香族多胺類等。另外,還可以列舉出這些多胺類通過(guò)常規(guī)方法與苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、雙酚A-二縮水甘油醚、雙酚F-二縮水甘油醚等縮水甘油醚類或羧酸的縮水甘油酯類等各種環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行反應(yīng)而制造的多環(huán)氧化加成改性物;這些有機(jī)多胺類通過(guò)常規(guī)方法和鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二聚酸等羧酸類進(jìn)行反應(yīng)而制造的酰胺化改性物;這些多胺類和甲醛等醛類以及苯酚、甲酚、二甲苯酚、叔丁基苯酚、間苯二酚等在母核中具有至少1個(gè)醛化反應(yīng)部位的酚類進(jìn)行反應(yīng)而制造的Mannich化改性物等。此外,還可以使用雙氰胺、酸酐、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類等潛在性固化劑。在本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中,相對(duì)于100質(zhì)量份本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A),上述固化劑的含量?jī)?yōu)選為1500質(zhì)量份,更優(yōu)選為10200質(zhì)量份。另外,在本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中,根據(jù)需要可以含有固化催化劑;單縮水甘油醚類、鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二甲酸二丁基酯、節(jié)醇、煤焦油等反應(yīng)性或非反應(yīng)性的稀釋劑(增塑劑);玻璃纖維、碳纖維、纖維素、硅砂、水泥、高嶺土、粘土、氫氧化鋁、膨潤(rùn)土、滑石、硅石、微粉末二氧化硅、二氧化鈦、碳黑、石墨、氧化鐵、瀝青物質(zhì)等填充劑或顏料;Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-P-(氨基乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-e-(氨基乙基)-N,-P-(氨基乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-苯胺基丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三乙氧基硅垸、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-e-(N-乙烯基芐基氨基乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-氯代丙基三甲氧基硅垸、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷等硅垸偶聯(lián)劑;小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟、蟲(chóng)蠟、蜜蠟、羊毛脂、鯨蠟、褐煤蠟、石油蠟、脂肪酸蠟、脂肪酸酯、脂肪酸醚、芳香族酯、芳香族醚等潤(rùn)滑劑;增稠劑;觸變劑;抗氧化劑;光穩(wěn)定劑;紫外線吸收劑;阻燃劑;消泡劑;防銹劑;膠體二氧化硅、膠體氧化鋁等常用的添加劑。此外,在本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中,還可以與二甲苯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂等粘合性樹(shù)脂類一起使用。在本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂組合物中,這些任意的添加劑相對(duì)于100質(zhì)量份本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A),優(yōu)選總計(jì)為100質(zhì)量份以下。此外,本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)還可以作為氨基甲酸酯改性、二氧化硅改性、磷酸改性、胺改性、(甲基)丙烯酸改性等各種改性產(chǎn)品的原料使用。本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)除了上述用途以外,還可以在對(duì)混凝土、水泥砂漿、各種金屬、皮革、玻璃、橡膠、塑料、木、布、紙等的涂料或粘接齊U,包裝用粘合膠帶、粘附標(biāo)簽、冷凍食品標(biāo)簽、可移標(biāo)簽(removallabd)、POS標(biāo)簽、粘附壁紙、粘附地板材料的粘合劑,藝術(shù)紙(artpaper)、輕質(zhì)涂覆紙、鑄涂紙、涂覆板紙、無(wú)碳復(fù)印紙、浸漬紙等加工紙,天然纖維、合成纖維、玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維等的收斂劑、防散裂劑、加工劑等纖維處理劑,密封材料、水泥混合劑、防水材料等建筑材料,電子電氣設(shè)備使用的密封劑等廣泛的用途中使用。本發(fā)明的環(huán)氧加成化合物(W)具有使不飽和一元羧酸(B)與上述環(huán)氧化合物(A)按照下述比例進(jìn)行加成而得到的結(jié)構(gòu),所述比例是相對(duì)于上述環(huán)氧化合物(A)的1個(gè)環(huán)氧基,不飽和一元羧酸(B)的羧基為0.11.0個(gè)。環(huán)氧加成化合物(W)除了作為后述本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物和堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的原料使用以外,還可以作為涂覆用感光性組合物的原料使用。上述不飽和一元羧酸(B)的羧基相對(duì)于上述環(huán)氧化合物(A)的1個(gè)環(huán)氧基的比例優(yōu)選為0.31.0個(gè)。本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物包含下述的光聚合性不飽和化合物(X)、(Y)禾Q(Z)中的任意一種或2種以上,所述化合物(X)、(Y)和(Z)分別是在上述環(huán)氧加成化合物(W)上,使多元酸酐(C)以相對(duì)于上述環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,酸酐結(jié)構(gòu)為0.11.0個(gè)的比例進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的光聚合性不飽和化合物(X);根據(jù)需要,以相對(duì)于上述環(huán)氧加成化合物(W)l個(gè)的羥基,環(huán)氧基為0.11.0個(gè)的比例進(jìn)一步加成環(huán)氧化合物(D)而得到的光聚合性不飽和化合物(Y);以及根據(jù)需要,繼續(xù)使多元酸酐(E)以相對(duì)于上述環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,酸酐結(jié)構(gòu)為0.11.0個(gè)的比例進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的光聚合性不飽和化合物(Z)。通過(guò)分開(kāi)使用這些光聚合性不飽和化合物(X)、(Y)、(Z),可以容易地調(diào)節(jié)堿顯影性組合物的酸值,所以在達(dá)到優(yōu)選的顯影時(shí)間方面是有用的。相對(duì)于上述環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,上述多元酸酐(C)的酸酐結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選為0.30.95個(gè),上述環(huán)氧化合物(D)的環(huán)氧基的比例優(yōu)選為0.30.9個(gè),上述多元酸酐(E)的酸酐結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選為0.30.7個(gè)。在本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物的制備中使用的不飽和一元酸(B)是用于提高該堿顯影性樹(shù)脂組合物的靈敏度而使用的,可以列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸、山梨酸、羥乙基甲基丙烯酸酯-蘋果酸酯、羥乙基丙烯酸酯-蘋果酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯-蘋果酸酯、羥丙基丙烯酸酯-蘋果酸酯、二環(huán)戊二烯-蘋果酸酯或具有1個(gè)羧基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。上述具有1個(gè)羧基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以通過(guò)例如使1個(gè)分子中具有1個(gè)羥基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯和二元酸酐或羧酸反應(yīng)而得到。作為上述具有1個(gè)羧基和2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯,可以列舉出例如下述[化11卜[化13]表示的化合物。[化ll]作為用于得到本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物時(shí)使用的多元酸酐(c),可以列舉出例如琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、苯偏三酸酑、苯甲酸酐、甲基四氫苯甲酸酐、四氫苯甲酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、三烷基四氫苯甲酸酐、六氫苯甲酸酐、三垸基四氫苯甲酸酐-馬來(lái)酸酐加成物、十二烯基琥珀酸酐、甲基內(nèi)亞甲基四氫苯酐(methylHimicanhydride)、甲基六氫苯甲酸酐等單酸酑,3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯(lián)苯基四磺酸二酐、4,4,-氧代二鄰苯二甲酸酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、苯均四酸酐、2,2'-3,3,-二苯甲酮四羧酸酐、5-(2,5-二氧代四氫化呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,3'-4,4'-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇二脫水苯偏三酸酯、內(nèi)消旋-丁垸-l,2,3,4-四羧酸酐等二酐、丙三醇三脫水苯偏三酸酯等三酐。其中,優(yōu)選二酸酐、或二酸酐與單酸酐的組作為制備本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物時(shí)使用的環(huán)氧化合物(D),可以列舉出例如單官能環(huán)氧化合物、多官能環(huán)氧化合物或本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)。上述單官能環(huán)氧化合物用于調(diào)整該堿顯影性樹(shù)脂組合物的酸值,可以列舉出例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六垸基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、對(duì)甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對(duì)甲氧基縮水甘油醚、對(duì)丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、2-甲基甲苯基縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、對(duì)枯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、2,3-環(huán)氧丙基甲基丙烯酸酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環(huán)己烷單氧化物、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己垸、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、氧化甲基苯乙烯、氧化環(huán)己烯、氧化丙烯、下述[化14][化17]表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>上述多官能環(huán)氧化合物用于通過(guò)增大上述光聚合性不飽和化合物的分子量來(lái)調(diào)節(jié)顯影速度,可以使用例如雙酚型環(huán)氧化合物以及縮水甘油醚類。作為上述雙酚型環(huán)氧化合物,除了使用垸叉雙酚聚縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂以外,還可以使用氫化雙酚型環(huán)氧化合物等雙酚型環(huán)氧化合物。作為上述縮水甘油醚類,可以列舉出例如乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,10-癸二醇二縮水甘油醚、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、三甘醇二縮水甘油醚、四甘醇二縮水甘油醚、六甘醇二縮水甘油醚、1,4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、l,l,l-三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、l,l,l-三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)甲垸、l,l,l,l-四(縮水甘油氧基甲基)甲垸。作為上述多官能環(huán)氧化合物,此外還可以使用苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧化合物、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧化合物等酚醛清漆型環(huán)氧化合物;3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3,,4'-環(huán)氧-6'-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,,4,-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、l-環(huán)氧乙基-3,4-環(huán)氧環(huán)己垸等脂環(huán)式環(huán)氧化合物;鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯等縮水甘油酯類;四縮水甘油基二氨基二苯基甲垸、三縮水甘油基-對(duì)氨基苯酚、N,N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺類;1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲、三縮水甘油基異氰脲酸酯等雜環(huán)式環(huán)氧化合物;二環(huán)戊二烯二氧化物等二氧化物;萘型環(huán)氧化合物、三苯基甲垸型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物等。作為用于獲得本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物而根據(jù)需要使用的多元酸酐(E),可以使用作為上述多元酸酐(C)所列舉的那些??梢灾貜?fù)進(jìn)行下述方法,即,在具有使上述(A)(E)各成分反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)的光聚合性不飽和化合物中,進(jìn)一步加成環(huán)氧化合物(D),接著使多元酸酐(E)進(jìn)行酯化。而且還可以在具有使(A)(E)各成分反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)的光聚合性不飽和化合物上進(jìn)一步加成環(huán)氧化合物(D)后,用內(nèi)酯化合物代替多元酸酐(E)來(lái)進(jìn)行酯化。具有使上述(A)(E)各成分反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)的光聚合性不飽和化合物(X)、(Y)或(Z)的含量為,在本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物中優(yōu)選為170質(zhì)量%,更優(yōu)選為330質(zhì)量%,固體成分的酸值優(yōu)選為20100mgKOH/g,更優(yōu)選為50100mgKOH/g的范圍。在本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物中,除了上述光聚合性不飽和化合物以外,還可以含有溶劑,例如在光聚合性不飽和化合物的含量為上述優(yōu)選的范圍時(shí),光聚合性不飽和化合物以外的剩余部分可以使用溶劑。作為該溶劑的具體例子,可以列舉出作為后述的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中使用的溶劑而例示的那些。另外,可以不除去從(A)(E)成分合成上述光聚合性不飽和化合物時(shí)使用的溶劑,直接在本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物中含有。另夕卜,(A)(E)各成分可以使用1種,也可以將2種以上混合使用。本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物主要和光聚合引發(fā)劑(F)以及溶劑混合,作為堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物使用。以下,基于優(yōu)選的實(shí)施方案,對(duì)上述堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物(以下,也稱作"本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物")進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物是在含有前述光聚合性不飽和化合物的本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物中至少含有光聚合性引發(fā)劑(F)的組合物。在本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,前述光聚合性不飽和化合物的含量為,以從堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中除去溶劑后的全部固體成分的總質(zhì)量中占據(jù)的比例計(jì),優(yōu)選為5090質(zhì)量%,更優(yōu)選為6080質(zhì)、作為上述光聚合引發(fā)劑(F),可以使用現(xiàn)有公知的化合物,可以列舉出例如過(guò)氧化苯甲酰、2,2'-偶氮二異丁腈、苯甲酮、苯基聯(lián)苯基酮、1-羥基-l-苯甲?;h(huán)己垸、苯偶酰、苯偶酰二甲基縮酮、l-芐基-l-二甲基氨基-l-(4,-嗎啉代苯甲?;?丙烷、2-嗎啉基-2(4'-甲基巰基)苯甲?;?、噻噸酮、l-氯代-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌、4-苯甲?;?4'-甲基二苯基硫化物、安息香丁基醚、2-羥基-2-苯甲?;?-羥基-2-(4,-異丙基)苯甲?;?、4-丁基苯甲?;燃淄椤?-苯氧基苯甲?;燃淄椤⒈郊柞;姿峒柞ァ?,7-二(9'-吖啶基)庚垸、9-正丁基-3,6-二(2,-嗎啉代異丁酰基)咔唑、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、對(duì)甲氧基苯基-2,4-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-萘基-4,6-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-(對(duì)丁氧基苯乙烯基)-s-三嗪、2-(對(duì)丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-l,3,4-噁二唑、9-苯基吖啶、9,10-二甲基苯并吩嗪、二苯甲酮/米氏酮、六芳基聯(lián)咪唑/巰基苯并咪唑、噻噸酮/胺、二(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基膦氧化物,以及日本特開(kāi)2000-80068號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2001-233842號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-97141號(hào)公報(bào)、日本特表2006-516246號(hào)公報(bào)、日本專利第3860170號(hào)公報(bào)、日本專利第3798008號(hào)公報(bào)、WO2006/018973號(hào)公報(bào)中記載的化合物等。它們之中優(yōu)選下述通式(a)或(c)表示的化合物。(式中,R71、R72禾卩R73各自獨(dú)立地表示R、OR、COR、SR、CONRR,或CN,R和R,各自獨(dú)立地表示垸基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基,它們可以被鹵原子和/或雜環(huán)基取代,它們之中,垸基和芳垸基的亞烷基部分可以被不飽和鍵、醚鍵、硫醚鍵或酯鍵中斷;而且R和R'可以一起形成環(huán),R74表示鹵原子或烷基,R75表示氫原子、鹵原子、烷基或下述通式(b)表示的取代基,g是04的整數(shù),g為2以上時(shí),多個(gè)R^可以是不同的基團(tuán)。)(式中,環(huán)M表示環(huán)烷環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán),RW表示鹵原子或烷基、Y"表示氧原子、硫原子或硒原子,Z"表示碳原子數(shù)為15的亞烷基,h是04的整數(shù),h為2以上時(shí),多個(gè)R^可以是不同的基團(tuán)。)(式中,r'和R2各自獨(dú)立地表示r11、or11、cor11、sr11、conr12r13或cn,r11、r^和r"各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為120的垸基、碳原子數(shù)為630的芳基、碳原子數(shù)為730的芳烷基或碳原子數(shù)為220的雜環(huán)基,垸基、芳基、芳烷基和雜環(huán)基的氫原子可以進(jìn)一步被or21、cor21、sr21、nr22r23、conr22r23、-nr22-or23、-ncor22-ocor23、-c(=n-or21)-r22、-con國(guó)ocor21)-r22、cn、鹵原子、-cr21=cr22r23、-co-cr21=cr22r23、羧基或環(huán)氧基取代,r21、r"和r"各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為120垸基、碳原子數(shù)為630的芳基、碳原子數(shù)為730的芳垸基或碳原子數(shù)為220的雜環(huán)基,上述r11、r12、r13、r21、r22和1123表示的取代基的亞烷基部分的亞甲基可以被不飽和鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、硫代酯鍵、酰胺鍵或氨基甲酸酯鍵中斷15次,上述取代基的烷基部分可以具有分支側(cè)鏈,還可以是環(huán)狀烷基,上述取代基的烷基末端可以是不飽和鍵,而且,r^和r"以及r^和r^也可以各自一起形成環(huán)。r3和R4各自獨(dú)立地表示r11、or11、sr11、cor11、conr12r13、nr12cor"、ocor11、coor11、scor11、ocsr11、cosr11、csor11、cn、鹵原子或羥基,a和b各自獨(dú)立地是04。^表示直接鍵合或co,XS表示氧原子、硫原子、硒原子、cr31r32、co、NR33或pr34,r31、r32、1133和1134各自獨(dú)立地表示r11、or11、cor"、sr11、CONRi2R"或cn,R3可以通過(guò)-x2-與鄰接的苯環(huán)的1個(gè)碳原子結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu),或者W和r"可以一起形成環(huán),r31、r"和r"各自獨(dú)立地可以和鄰接的任意一個(gè)苯環(huán)一起形成環(huán)。)在本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,上述光聚合引發(fā)劑(F)的含量為,以在從堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中除去溶劑的全部固體成分的總質(zhì)量中占據(jù)的比例計(jì),優(yōu)選為0.140質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.010質(zhì)量%。另夕卜,上述光聚合引發(fā)劑(F)可以使用l種,也可以將2種以上混合使用。作為本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中含有的溶劑,通常只要是能溶解或分散前述各成分的溶劑,就沒(méi)有特別的限定,可以列舉出例如甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類;乙基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙垸、二丙二醇二甲基醚等醚類溶劑;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯等酯類溶劑;乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等溶纖劑類溶劑;甲醇、乙醇、異-或正-丙醇、異-或正-丁醇、戊醇等醇類溶劑;苯、甲苯、二甲苯等BTX類溶劑;己烷、庚烷、辛垸、環(huán)己垸等脂肪族烴類溶劑;松節(jié)油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯類烴油;礦油精、Swazol#310(Cosmo松山石油株式會(huì)社)、Solvesso#100(ExxonChemical(株式會(huì)社))等鏈烷烴類溶劑;四氯化碳、氯仿、三氯乙烷、二氯甲烷等鹵代脂肪烴類溶劑;氯苯等鹵代芳香族烴類溶劑;卡必醇類溶劑,苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等,它們之中,優(yōu)選酮類或溶纖劑類溶劑。這些溶劑可以使用l種,或?qū)?種以上混合使用。在本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,上述溶劑的含量可以調(diào)節(jié)為,使得全部固體成分在堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中所占的濃度優(yōu)選為540質(zhì)量%,更優(yōu)選為1530質(zhì)量%。本發(fā)明的著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物是在上述堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中含有色料(G)而形成的。作為在本發(fā)明的著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中作為色料(G)使用的顏料,可以任意使用目前制造濾色器中所使用的公知的顏料。以下,以顏色索引(C丄)編號(hào)表示有機(jī)顏料的具體例子。另外,在下述一覽表中,"x"表示的是可以從C.I.編號(hào)中任意選擇的整數(shù)。顏料藍(lán)<C.I>1,1:2,l:x,9:x,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:5,15:6,16,24,24:x,56,60,61,62顏料綠<C.I>1,l:x,2,2:x,4,7,10,36*顏料橙<C.I>2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,59,60,61,62,64顏料紅<C.I>1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:3,81:x,83,88,90,112,119,122,123,144,146,149,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,224、226顏料紫<C,I>1,l:x,3,3:3,3:x,5:1,19,23,27,32,42顏料黃-<C.I>1,3,12,13,14,16,17,24,55,60,65,73,74,81,83,93,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,156,175另外,作為黑色顏料,可以列舉出三菱化學(xué)公司制造的碳黑#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#960、#950、#900、#850、MCF88、#650、MA600、MA7、MA8、MAll、MAIOO、MA220、IL30B、IL31B、IL7B、IL11B、IL52B、#4000、#4010、#55、#52、#50、#47、#45、#44、#40、#33、#32、#30、#20、#10、#5、CF9、#3050、#3150、#3250、#3750、#3950、DiaBlackA、DiaBlackN220M、DiaBlackN234、DiaBlackI、DiaBlackLI、DiaBlackLH、DiaBlackN339、DiaBlackSH、DiaBlackSHA、DiaBlackLH、DiaBlackH、DiaBlackHA、DiaBlackSF、DiaBlackN550M、DiaBlackE、DiaBlackG、DiaBlackR、DiaBlackN760M、DiaBlackLR;Cancarb公司制造的碳黑ThermaxN9卯、N991、N卯7、N908、N990、N991、N908;AsahiCarbon公司制造的碳黑ASAffl#80、ASAHI#70、ASAHI#70L、ASAfflF-200、ASAffl#66、ASAHI#66U、ASAffl#50、ASAHI#35、ASAHI#15、ASAHIThermal;Degussa公司制造的碳黑ColorBlackFw200、ColorBlackFw2、ColorBlackFw2V、ColorBlackFwl、ColorBlackFwl8、ColorBlackSI70、ColorBlackSI60、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4、SpecialBlack4A、SpecialBlack250、SpecialBlack350、PrintexU、PrintexV、Printex140U、Printex140V(均為商品名)等。作為其它顏料,還可以使用米洛麗藍(lán)、氧化鐵、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、硅石、氧化鋁、鈷系、錳系、滑石、鉻酸鹽、氰亞鐵酸鹽、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、磷酸鹽群青、紺青、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、銘綠(viridian)、鮮綠(emeraldgreen)、鈷綠等無(wú)機(jī)顏料。這些顏料可以使用1種,也可以將2種以上混合使用。作為能作為上述色料(G)使用的染料,可以列舉出偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、三芳基甲烷染料、卩占噸染料、茜素染料、吖啶染料、芪染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達(dá)胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等。它們可以使用l種,也可以將2種以上混合使用。在本發(fā)明的著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,上述色料(G)的含量為,以在從著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中除去溶劑的全部固體成分的總質(zhì)量中所占的比例計(jì),優(yōu)選為0.570質(zhì)量%,更優(yōu)選為560質(zhì)量%。本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物、堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物和著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,可以進(jìn)一步并用具有不飽和鍵的單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、表面活性劑等。作為具有上述不飽和鍵的單體,可以列舉出丙烯酸-2-羥基乙基酯、丙烯酸-2-羥基丙基酯、丙烯酸異丁基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸異辛基酯、丙烯酸異壬基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸甲氧基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸鋅、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯等。在本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,具有上述不飽和鍵的單體的含量為,以在從堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中除去溶劑的全部固體成分的總質(zhì)量中所占的比例計(jì),優(yōu)選為0.0120質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.110質(zhì)量%。它們可以使用l種,也可以將2種以上混合后使用。作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑,可以列舉出巰基乙酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙?;?甘氨酸、2-巰基煙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巰基丙?;?丙氨酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巰基乙醇、3-巰基l,2-丙二醇、l-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙基胺、2-巰基咪唑、2-巰基-3-吡啶酚、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物,將該巰基化合物氧化而得到的二硫化物、碘化乙酸、碘化丙酸、2-碘化乙醇、2-碘化乙磺酸、3-碘化丙磺酸等碘化烷基化合物。它們可以使用1種,也可以將2種以上混合后使用。作為上述表面活性劑,可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟類表面活性劑、高級(jí)脂肪酸堿金屬鹽、烷基磺酸鹽、垸基硫酸鹽等陰離子性表面活性劑;高級(jí)胺氫鹵酸鹽、季銨鹽等陽(yáng)離子性表面活性劑;聚乙二醇垸基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子表面活性劑;兩性表面活性劑;硅酮系表面活性劑等表面活性劑,它們可以使用l種,也可以將2種以上混合后使用。在本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物、堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物和著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,通過(guò)進(jìn)一步使用熱塑性有機(jī)聚合物,還可以改善固化物的特性。作為該熱塑性有機(jī)聚合物,可以列舉出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯等。它們可以使用1種,也可以將2種以上混合后使用。另外,在本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物、堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物和著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中,根據(jù)需要可以加入苯甲醚、氫醌、焦兒茶酚、叔丁基兒茶酚、吩噻嗪等熱聚合抑制劑;增塑劑;粘合促進(jìn)劑;填充劑;消泡劑;分散劑;均化劑;硅垸偶聯(lián)劑;阻燃劑等常用的添加劑。它們可以使用l種,也可以將2種以上混合后使用。本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物和著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物,可以通過(guò)旋涂器、棒涂器、輥涂器、幕式淋涂器、各種絲網(wǎng)印刷、噴墨印刷、浸漬等公知的手段,在金屬、紙、塑料等支撐基體上使用。另外,還可以暫時(shí)施于薄膜等支撐基體上后,再轉(zhuǎn)印到其它支撐基體上,其使用方法沒(méi)有限制。本發(fā)明的(著色)堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物主要是和前述溶劑、前述光聚合引發(fā)劑和色料混合,作為(著色)堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物使用,該(著色)堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的用途沒(méi)有特別的限定,可以在光固化性涂料、光固化性粘接劑、印刷版、印制電路布線板用光致抗蝕劑、液晶顯示器、等離子體顯示器、場(chǎng)致發(fā)光面板、攝像機(jī)等使用的液晶分割取向控制用凸起或形成濾色器的像素部等各種用途中使用。另外,作為在使本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物和著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物固化時(shí)使用的活性光的光源,可以使用發(fā)出波長(zhǎng)300450nm的光的光源,可以使用例如超高壓水銀燈、水銀汽弧、碳弧、氙弧等。實(shí)施例下面,舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明,但是本發(fā)明并不受到這些實(shí)施例等的限定。另外,實(shí)施例l-ll-3表示本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)和環(huán)氧加成化合物(W)的制造例,使用例1表示使用了本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)的環(huán)氧樹(shù)脂組合物的實(shí)施例,實(shí)施例2-l2-7表示本發(fā)明的堿顯影性樹(shù)脂組合物的制造例,實(shí)施例3-l3-7表示本發(fā)明的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的實(shí)施例,實(shí)施例4-l4-7表示本發(fā)明的著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的實(shí)施例。<步驟1>1,1-二(4-羥基苯基)茚滿(雙酚化合物(2),以下也稱作化合物P-1)的制造化合物P-l在帶有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷卻管和溫度計(jì)的2L的四口燒瓶中,在氮?dú)夥障?,加?00g的l-茚酮、855g苯酚,在4(TC以下緩慢滴加59.4g硫酸、接著滴加16.1g的3-巰基丙酸。滴加后升溫,在55'C下反應(yīng)20小時(shí)后,加入300g乙酸乙酯和50.4g的48重量%氫氧化鈉水溶液中禾口,過(guò)濾析出的晶體,得到224g粗產(chǎn)物。將該粗產(chǎn)物溶解到1450g乙酸乙酯中,用500g的5重量%的乙酸銨水溶液洗滌到有機(jī)層的pH為45,向分液后的有機(jī)層中加入50g無(wú)水硫酸鎂來(lái)進(jìn)行干燥。在餾去濾液中的乙酸乙酯,當(dāng)剛要析出晶體時(shí),加入400g甲苯來(lái)析出晶體。濾取該晶體,用甲苯分散洗凈后,在4(TC真空干燥,得到135g白色晶體(收率30%)。該白色晶體的熔點(diǎn)為215"C,進(jìn)行各種分析的結(jié)果是,確認(rèn)該白色晶體是目標(biāo)物即化合物P-1。(分析結(jié)果)(1)iH-NMR的化學(xué)位移(ppm)8.21(s:2H)、7.297.23(m:lH)、7.207.13(m:2H)、7.057.00(m:lH)、6.97(d:4H)、6.72(d:4H)、2.81(t:2H)、2.72(t:2H)(2)IR的吸收(cm")3300、3066、3021、2965、2942、2912、2861、2861、2844、1610、1595、1508、1469、1457、1437、1362、1312、1296、1238、1216、1176、1158、1135、1113、1087、1039、1011、966、937、899、855、825、772、754、724、675<步驟2>化合物&-1(上述通式(I)表示的環(huán)氧化合物(A))的制造化合物a-l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在帶有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷卻管和溫度計(jì)的2L的四口燒瓶中,在氮?dú)夥障?,加?9,2g上述〈步驟1>得到的雙酚化合物(2)即化合物P-l以及142g環(huán)氧氯丙烷,加入0.412g芐基三乙基氯化銨,在74。C下攪拌14小時(shí)。接著,降溫到6(TC,在13000Pa的減壓下,滴加16.1g的48重量%的氫氧化鈉水溶液,邊使與水共沸的環(huán)氧氯丙垸回到系統(tǒng)內(nèi),邊攪拌2.5小時(shí)。當(dāng)不再與水共沸時(shí),邊緩慢升溫邊減壓,在12(TC下用2小時(shí)餾去環(huán)氧氯丙烷?;氐匠?,加入205g甲苯,水洗3次。向油水分離的有機(jī)層中加入3.99g的48重量%氫氧化鈉水溶液、0.412g芐基三乙基氯化銨以及0.870g水,在80。C下攪拌2.5小時(shí)。之后,冷卻到室溫,加入0.692g的10重量%磷酸二氫鈉水溶液進(jìn)行中和,水洗3次。通過(guò)油水分離得到的有機(jī)層用硅藻土過(guò)濾,餾去溶劑,得到36.6g淡黃色的粘調(diào)物(收率92%,環(huán)氧當(dāng)量212)。該淡黃色的粘調(diào)物通過(guò)各種分析確認(rèn)是目標(biāo)物即化合物a-l。(分析結(jié)果)(1)iH-NMR的化學(xué)位移(ppm)7.307.26(m:lH)、7.227.16(m:2H)、7.07(d:4H)、7.057.01(m:lH)6.87(d:4H)、4.31(d:lH)、4.28(d:lH)、3.87(d:lH)、3.84(d:lH)、3.323.27(m:2H)、2.89(t:2H)、2.85(t:2H)、2.792.71(m:4H)(2)IR的吸收(cm'1)3061、3036、3001、2928、2875、2844、1712、1606、1579、1508、1472、1456、1432、1414、1347、1295、1246、1183、1158、1133、1118、1086、1032、970、915、861、828、771、756、730〈步驟3〉化合物w-l(環(huán)氧加成化合物(W))的制造。加入149g的上述〈步驟2〉得到的化合物a-l作為環(huán)氧化合物")、37.3§丙烯酸(以下也稱作化合物b)作為不飽和一元羧酸(B)、0.398g的2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚、0.909g四丁基氯化銨和54.5g丙二醇-l-單甲基醚-2-乙酸酯(以下也稱作PGMAc),在9(TC下攪拌1小時(shí),在105。C下攪拌1小時(shí)以及在12(TC下攪拌17小時(shí),以PGMAc溶液的形式得到目標(biāo)物。進(jìn)行各種分析的結(jié)果是,確認(rèn)作為目標(biāo)物的化合物w-l(酸值(固體成分)為1.06mgKOH/g)?;衔飛-l具有以下述比例進(jìn)行了加成的結(jié)構(gòu),即,相對(duì)于化合物a-l的1個(gè)環(huán)氧基,加成了化合物b的1.0個(gè)羧基。IR的吸收(cm")3449、3064、3036、2944、2877、2841、1725、1634、1608、1580、1508、1472、1457、1408、1373、1295、1247、1183、1130、1117、1063、1048、1011、984、938、900、827、810、771、756、731、667<步驟1>1,1-二(4-羥基苯基)-3-苯基茚滿(雙酚化合物(2),以下也稱作P-2)的制造化合物P-2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>在帶有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷卻管和溫度計(jì)的1L的四口燒瓶中,在氮?dú)夥障拢尤?3.6g的3-苯基-l-茚酮、254g苯酚、2.4g的3-巰基丙酸,滴加17.7g硫酸。在60。C下反應(yīng)IO小時(shí)后,添加300g水和800g乙酸乙酯。在其中添加48%的氫氧化鈉水溶液直到為中性后,使用300g的20%食鹽水進(jìn)行洗凈。餾去該有機(jī)層的乙酸乙酯,通過(guò)添加200g甲苯來(lái)回收生成的沉淀,得到135g粗產(chǎn)物。利用乙酸乙酯和甲苯的混合溶劑來(lái)使該粗產(chǎn)物析出晶體,從而得到110g白色晶體(收率65%)。進(jìn)行各種分析的結(jié)果是,確認(rèn)該白色晶體為目標(biāo)物,即化合物P-2。(分析結(jié)果)(1)'H-NMR的化學(xué)位移(ppm)頁(yè)9.32(s:lH)、9.28(s:lH)、7.33(t:2H)、7.297.19(m:4H)、7.197.10(m:lH)、7.04(d:lH)、6.99(d:2H)、6.92(d:2H)、6.74(d:lH)、6,716.64(m:4H)、4.154.08(m:lH)、3.173.09(m:lH)、2.692.60(m:lH)(2)IR的吸收(cm")3276、3062、3025、2960、2930、2878、1612、1596、1559、1506、1469、1450、1375、1350、1308、1231、1180、1150、1113、1073、1012、912、836、763、754、733<步驟2>化合物3-2(上述通式(I)表示的環(huán)氧化合物(A))的制造化合物a-2在帶有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷卻管和溫度計(jì)的1L的四口燒瓶中,在氮?dú)夥障?,加?00g化合物P-2作為雙酚化合物(2)、以及392g環(huán)氧氯丙垸,添加1.20g芐基三乙基氯化銨,在78匸下攪拌14小時(shí)。接著,降溫到60°C,在13000Pa的減壓下,滴加44.3g的24重量%的氫氧化鈉水溶液,邊使與水共沸的環(huán)氧氯丙烷回到系統(tǒng)內(nèi),邊攪拌30分鐘。餾去環(huán)氧氯丙烷和水,加入400g甲苯進(jìn)行水洗。在該溶液中滴加2.2g的24重量%的氫氧化鈉水溶液,在80。C下攪拌2小時(shí)后,冷卻到室溫,用3重量%的磷酸二氫鈉水溶液中和,水洗。餾去溶劑而得到103g黃色固體(收率79%,環(huán)氧當(dāng)量254)。進(jìn)行各種分析的結(jié)果是,可以確認(rèn)該黃色晶體是目標(biāo)化合物a-2。(分析結(jié)果)(1)力-NMR的化學(xué)位移(卯m)7.35(t:2H)、7.28(d:3H)、7.237.15(m:2H)、7.157.08(m:4H)、7.06(d:lH)、6.92(d:lH)、6.886.80(m:4H)、4.254.12(m:3H)、4.03.91(m:2H)、3.393,31(m:2H)、3,203.11(m:lH)、2.942.83(m:3H)、2.772.73(m:2H)(2)IR的吸收(cm")3549、3028、2925、2871、1699、1606、1579、1541、1503、1471、1455、1396、1295、1246、1183、1134、1036、914、830、757、702<步驟1>1,1-二(4-羥基苯基)-3,5-二苯基茚滿(雙酚化合物(2),以下也稱作P-3)的制造化合物P-3在帶有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷卻管和溫度計(jì)的1L的四口燒瓶中,在氮?dú)夥障?,加?2.8g的3,5-二苯基-l-茚酮、1S化苯酚、1.73g的3-巰基丙酸,滴加12.8g硫酸。在6(TC下反應(yīng)15小時(shí)后,添加300g水和800g乙酸乙酯。在其中添加48%的氫氧化鈉水溶液直到為中性后,使用300g的20%食鹽水進(jìn)行洗凈。餾去該有機(jī)層的乙酸乙酯,通過(guò)添加200g甲苯來(lái)回收生成的沉淀,從而得到112.4g粗產(chǎn)物。通過(guò)乙酸乙酯和甲苯的混合溶劑使該粗產(chǎn)物析出晶體,從而得到61.7g白色晶體(收率42%)。進(jìn)行各種分析的結(jié)果是,確認(rèn)該白色晶體為目標(biāo)物,即化合物P-3。(分析結(jié)果)(1)^-NMR的化學(xué)位移(ppm)9.32(s:lH)、9.28(s:lH)7.557.48(m:3H)、7.417.25(m:8H)、7.14(d:lH)、7.06(d:2H)、6.966.93(m:3H)、6.70(t:4H)、4.224.15(m:lH)、3.233.15(m:lH)、2.68(t:lH)(2)IR的吸收(cm")3592、3293、3025、2955、2930、2876、1608、1595、1509、1474、1441、1368、1350、1298、1252、1236、1177、1112、1012、901、864、831、765、703<步驟2>化合物^3(上述通式(I)表示的環(huán)氧化合物(A))的制造化合物a-3在帶有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷卻管和溫度計(jì)的1L的四口燒瓶中,在氮?dú)夥障?,加?5.0g化合物P-3作為雙酚化合物(2)、以及179g環(huán)氧氯丙烷,添加0.28g芐基三乙基氯化銨,在78t下攪拌14小時(shí)。接著,降溫到60°C,在13000Pa的減壓下,滴加28.1g的48重量%的氫氧化鉀水溶液,邊使與水共沸的環(huán)氧氯丙烷回到系統(tǒng)內(nèi),邊攪拌2小時(shí)。餾去環(huán)氧氯丙垸和水,加入400g甲苯進(jìn)行水洗。在該甲苯溶液中滴加4.0g的48重量°/。的氫氧化鉀水溶液,在8(TC下攪拌2小時(shí)后,冷卻到室溫,用5重量%的磷酸二氫鈉水溶液中和,水洗。通過(guò)甲苯和2-丙醇的混合溶劑使餾去溶劑而得到的粘性液體析出晶體,得到44.2g黃白色晶體(收率76%,環(huán)氧當(dāng)量292)。進(jìn)行各種分析的結(jié)果是,可以確認(rèn)該黃白色晶體是目標(biāo)物a-3。(分析結(jié)果)(1)^-NMR的化學(xué)位移(ppm)7.527.45(m:3H)、7.407.24(m:8H)、7.207.12(m:6H)、6.896.83(m:4H)、4.264.18(m:3H)、楊3.94(m:2H)、3.403.33(m:2H)、3.233.17(m:lH)、2.942.86(m:3H)、2.792.74(m:2H)(2)IR的吸收(cm")3466、3060、3029、2936、2871、1606、1581、1508、1476、1454、1411、1347、1298、1247、1182、1076、1037、968、915、831、764、702將3.5g的環(huán)氧化合物a-l、1.5g的PGMAc、2.74g的甲基四氫苯甲酸酐(以下也稱作MTHPA)和0.06g的2-乙基-4-甲基咪唑(以下也稱作2E4MZ)混合,制造使用例1的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。將3g該環(huán)氧樹(shù)脂組合物在玻璃板上以7cm的直徑均勻地進(jìn)行涂布,在80'C下加熱60分鐘,再在15(TC下加熱120分鐘,使其固化,得到固化物。將所得的固化物在8(TC的熱水浴中浸漬60分鐘,求得質(zhì)量增加率(%)[吸水率]。它們的結(jié)果如[表l]所示。將3.5g的1,1-二[4國(guó)(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]-l誦(4-聯(lián)苯基)-l-環(huán)己基甲垸(以下也稱作化合物E-BC)、1.5g的PGMAc、2.08g的MTHPA和0.06g的2E4MZ混合,制造比較使用例1的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。將3g該環(huán)氧樹(shù)脂組合物在玻璃板上以7cm的直徑均勻地進(jìn)行涂布,在8(TC下加熱60分鐘,再在15(TC下加熱120分鐘,使其固化,得到固化物。將所得的固化物在8(TC的熱水浴中浸漬60分鐘,求得質(zhì)量增加率(%)[吸水率]。它們的紿果如[表l]所示。將3.5g的雙酚A二縮水甘油醚(艾迪科株式會(huì)社制造的EP-4100E,以下也稱作BisADGE)、1.5g的PGMAc、3.13g的MTHPA和0.06g的2E4MZ混合,制造比較使用例2的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。將3g該環(huán)氧樹(shù)脂組合物在玻璃板上以7cm的直徑均勻地進(jìn)行涂布,在80'C下加熱60分鐘,再在150'C下加熱120分鐘,使其固化,得到固化物。將所得的固化物在8(TC的熱水浴中浸漬60分鐘,求得質(zhì)量增加率(%)[吸水率]。它們的結(jié)果如[表l]所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>[實(shí)施例2-l]堿顯影性樹(shù)脂組合物No.1的制造加入30.0g的實(shí)施例1-1的<步驟2>得到的化合物a-l作為環(huán)氧化合物(A)、7.52g的化合物b作為不飽和一元酸(B)、0.080g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.183g四丁基氯化銨和ll.Og的PGMAc,在9(TC下攪拌1小時(shí)、在105。C下攪拌1小時(shí)和在120'C下攪拌17小時(shí)。冷卻到室溫,加入8.11g的琥珀酸酐(以下也稱作化合物c-l)作為多元酸酐(C)、0.427g四丁基氯化銨和11.lg的PGMAc,在100。C下攪拌5小時(shí)。再加入12.0g的實(shí)施例1的<步驟2>得到的a-l作為環(huán)氧化合物(D)、0.080g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚和0.600g的PGMAc,在9(TC下攪拌90分鐘,在12(TC下攪拌5小時(shí)后,加入24.0g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.l(Mw=4900、Mn=2250,酸值(固體成分)47mgKOH/g)。所得到的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.l含有44.4質(zhì)量X的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(Y)。另外,堿顯影性樹(shù)脂組合物No.l所含有的光聚合性不飽和化合物(Y)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.8個(gè)的比例、作為(D)成分的化合物a-l的環(huán)氧基為0.4個(gè)的比例,使該環(huán)氧加成物(W)與化合物c-l以及化合物a-l進(jìn)行反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(Y),其中,上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-l上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成物(W)具有以相對(duì)于化合物a-l的1個(gè)環(huán)氧基以化合物b的羧基為1.0個(gè)的比例進(jìn)行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。堿顯影性樹(shù)脂組合物No.2的制造加入30.0g的實(shí)施例1-1的<步驟2>得到的化合物a-l作為環(huán)氧化合物(A)、7.52g的化合物b作為不飽和一元羧酸(B)、0.104g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.183g四丁基氯化銨和ll.Og的PGMAc,在90'C下攪拌1小時(shí)、在105'C下攪拌1小時(shí)和在12(TC下攪拌17小時(shí)。冷卻到室溫,加入9.24g的3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(以下也稱作化合物c-2)作為多元酸酐(C)、0.154g的1,2,3,6-四氫苯甲酸酐(以下也稱作化合物c-3)、0.427g四丁基氯化銨和12.1g的PGMAc,在120'C下攪拌5小時(shí)、在90'C下攪拌1小時(shí)、在60°C下攪拌2小時(shí)和在40°C下攪拌3小時(shí)后,加入17.5g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.2(Mw=6370、Mn=2570,酸值(固體成分)94mgKOH/g)。所得的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.2含有44.5質(zhì)量%的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(X)。另外,堿顯影性樹(shù)脂組合物No.2所含有的光聚合性不飽和化合物(X)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.62個(gè)、作為(C)成分的化合物c-3的酸酐結(jié)構(gòu)為0.01個(gè)的比例,使環(huán)氧加成化合物(W)與化合物c-2以及化合物c-3進(jìn)行酯化反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(X),其中,上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-l上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成化合物(W)具有以相對(duì)于化合物a-1的1個(gè)環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個(gè)的比例進(jìn)行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。堿顯影性樹(shù)脂組合物No.3的制造加入30.0g的實(shí)施例1-1的<步驟2>得到的化合物a-1作為環(huán)氧化合物(A)、7.52g的化合物b作為不飽和一元羧酸(B)、0.104g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.183g四丁基氯化銨和ll.Og的PGMAc,在卯'C下攪拌1小時(shí)、在105。C下攪拌1小時(shí)和在120'C下攪拌17小時(shí)。冷卻到室溫,加入7.75g的化合物c-2作為多元酸酐(C)和1.69g化合物c-3、0.427g四丁基氯化銨和12.1g的PGMAc,在120。C下攪拌5小時(shí)、在卯。C下攪拌1小時(shí)、在60。C下攪拌2小時(shí)和在40。C下攪拌3小時(shí)后,加入17.5g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.3,(Mw=4590、Mn=2120,酸值(固體成分)93mgKOH/g)。所得的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.3含有44.5質(zhì)量%的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(X)。另外,堿顯影性樹(shù)脂組合物Na3所含有的光聚合性不飽和化合物(X)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.52個(gè)、作為(C)成分的化合物c-3的酸酐結(jié)構(gòu)為0.11個(gè)的比例使環(huán)氧加成化合物(W)和化合物c-2以及化合物c-3進(jìn)行酯化反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(X),其中上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-l上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成化合物(W)具有以相對(duì)于化合物a-l的l個(gè)環(huán)氧基,化合物b的羧基為l.O個(gè)的比例迸行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。堿顯影性樹(shù)脂組合物No.4的制造加入30.0g的實(shí)施例1-1的<步驟2〉得到的化合物a-l作為環(huán)氧化合物(A)、7.52g的化合物b作為不飽和一元羧酸(B)、0.080g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.183g四丁基氯化銨和11.0g的PGMAc,在9(TC下攪拌1小時(shí)、在105X:下攪拌1小時(shí)和在120'C下攪拌17小時(shí)。冷卻到室溫,加入7.10g的化合物c-l作為多元酸酐(C)和1.56g六氫苯甲酸酐(以下也稱作化合物c-4)、0.427g四丁基氯化銨和11.5g的PGMAc,在IO(TC下攪拌5小時(shí)。之后,冷卻到室溫,加入15.9g的實(shí)施例1的<步驟2>得到的a-l作為環(huán)氧化合物(D)和0.087g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚,在90。C下攪拌卯分鐘,在120"C下攪拌4小時(shí)、在10(TC下攪拌7小時(shí)。然后,加入3.84g的化合物c-3作為多元酸酐(E),在IO(TC下攪拌3小時(shí),加入25.3g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.4(Mw=6500、Mn=3000,酸值(固體成分)58mgKOH/g)。所得的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.4含有44.4質(zhì)量y。的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(Z)。另外,堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.4所含有的光聚合性不飽和化合物(Z)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.7個(gè)、化合物c-4的酸酑結(jié)構(gòu)為0.1個(gè)的比例,以作為(D)成分的化合物a-l的環(huán)氧基為0.53個(gè)的比例,以作為(E)成分的化合物03的酸酐結(jié)構(gòu)為0.28個(gè)的比例,使環(huán)氧加成化合物(W)和化合物c-l、化合物c-4、化合物a-l以及化合物c-3反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(Z),其中上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-l上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成化合物(W)具有以相對(duì)于化合物a-l的1個(gè)環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個(gè)的比例進(jìn)行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。堿顯影性樹(shù)脂組合物No.5的制造加入18.5g的實(shí)施例1-2的<步驟2>得到的化合物a-2作為環(huán)氧化合物(A)、5.37g的化合物b作為不飽和一元羧酸(B)、0.07g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.132g節(jié)基三乙基氯化銨和15.9g的PGMAc,在120。C下攪拌16小時(shí)。冷卻到室溫,加入5.58g的化合物c-2作為多元酸酐(C)和1.90g化合物c-3,加入0.132g節(jié)基三乙基氯化銨和9.74g的PGMAc,在120°C下攪拌5小時(shí)、在9(TC下攪拌1小時(shí)、在60'C下攪拌2小時(shí)和在40'C下攪拌3小時(shí)后,加入12.7g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.5(Mw=4200、Mn=2100,酸值(固體成分)97mgKOH/g)。所得的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.5含有44.6質(zhì)量%的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(Y)。另外,堿顯影性樹(shù)脂組合物No.5所含有的光聚合性不飽和化合物(Y)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.52個(gè)、作為(C)成分的化合物c-3的酸酐結(jié)構(gòu)為0.17個(gè)的比例,使環(huán)氧加成化合物(W)和化合物c-2以及化合物c-3反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(Y),其中上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-2上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成化合物(W)具有以相對(duì)于化合物a-2的1個(gè)環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個(gè)的比例進(jìn)行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。堿顯影性樹(shù)脂組合物No.6的制造加入13.9g的實(shí)施例1-2的<步驟2>得到的化合物a-2作為環(huán)氧化合物(A)、4.03g的化合物b作為不飽和一元羧酸(B)、0.05g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、O.lOOg芐基三乙基氯化銨和11.9g的PGMAc,在120。C下攪拌16小時(shí)。冷卻到室溫,加入4.39g的化合物c-l作為多元酸酐(C)、0.180g芐基三乙基氯化銨和6.30g的PGMAc,在IO(TC下攪拌5小時(shí)。冷卻到室溫,加入5.55g的實(shí)施例1-2的<步驟2>得到的a-2作為環(huán)氧化合物(D)和0.05g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚,在120。C下攪拌8小時(shí)后,加入15.8g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.6(Mw=4400、Mn=2000,酸值(固體成分)49mgKOH/g)。所得的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.6含有44.8質(zhì)量。/。的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(Y)。另外,堿顯影性樹(shù)脂組合物No.6所含有的光聚合性不飽和化合物(Y)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-l的酸酐結(jié)構(gòu)為0.80個(gè)的比例,以作為(D)成分的化合物a-2的環(huán)氧基為0.4個(gè)的比例,使環(huán)氧加成化合物(W)與化合物c-l、以及化合物a-2反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(Y),其中上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-2上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成化合物(W)具有以相對(duì)于化合物a-2的l個(gè)環(huán)氧基,化合物b的羧基為l.O個(gè)的比例進(jìn)行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。堿顯影性樹(shù)脂組合物No.7的制造加入30.0g的實(shí)施例1-3的<步驟2>得到的化合物a-3作為環(huán)氧化合物(A)、7.56g化合物b、0.10g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.186g芐基三乙基氯化銨和37.3g的PGMAc,在12(TC下攪拌20小時(shí)。冷卻到室溫,加入6.36g的化合物c-2作為多元酸酐(C)和5.49g的化合物c-3、0.434g芐基三乙基氯化銨和2.86g的PGMAc,在120。C下攪拌5小時(shí)、在90'C下攪拌1小時(shí)、在6(TC下攪拌2小時(shí)和在4(TC下攪拌3小時(shí)后,用51.6g的PGMAc稀釋,以PGMAc溶液的形式得到作為目標(biāo)物的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.7(Mw=2820、Mn=1950,酸值(固體成分)96mgKOH/g)。所得的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.7含有35.6質(zhì)量%的作為反應(yīng)產(chǎn)物的光聚合性不飽和化合物(Y)。另外,堿顯影性樹(shù)脂組合物No.7所含有的光聚合性不飽和化合物(Y)是通過(guò)下述反應(yīng)得到的以相對(duì)于下述的環(huán)氧加成化合物(W)的1個(gè)羥基,作為(C)成分的化合物c-2的酸酑結(jié)構(gòu)為0.42個(gè)、作為(C)成分的化合物c-3的酸酐結(jié)構(gòu)為0.35個(gè)的比例,使環(huán)氧加成化合物(W)和化合物c-2、c-3反應(yīng),從而得到光聚合性不飽和化合物(Y),其中上述的環(huán)氧加成化合物(W)具有在作為(A)成分的化合物a-3上加成了作為(B)成分的化合物b而得到的結(jié)構(gòu)。另外,上述環(huán)氧加成化合物(W)具有以相對(duì)于化合物a-3的1個(gè)環(huán)氧基,化合物b的羧基為1.0個(gè)的比例進(jìn)行了加成而形成的結(jié)構(gòu)。比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.l的制造加入1695g化合物E-BC、443g化合物b、6g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、llg四丁基氯化銨、1425g的PGMAc,在9(TC下攪拌1小時(shí),在IOO'C下攪拌1小時(shí),在ll(TC下攪拌1小時(shí),在120'C下攪拌16小時(shí)。冷卻到室溫,加入718g的PGMAc、482g化合物c-l和25g四丁基氯化銨,在100""C下攪拌5小時(shí)。然后,加入508g化合物E-BC和218g的PGMAc,在90。C下攪拌90分鐘,在120。C下攪拌11小時(shí)后,加入1463g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到了作為目標(biāo)物的比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.l(Mw=4200、Mn=2200,酸值(固體成分)53mgKOH/g)。比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.2的制造加入390g化合物E-BC、71.1g化合物b、1.34g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、1.75g四丁基氯化銨和108g的PGMAc,在90。C下攪拌1小時(shí),在100"C下攪拌1小時(shí),在ll(TC下攪拌1小時(shí),在12(TC下攪拌17小時(shí)。冷卻到室溫,加入59.2g化合物c-2、45.2g化合物c-3、4.08g四丁基氯化銨和137g的PGMAc,在120。C下攪拌5小時(shí),在90。C下攪拌1小時(shí),在60°C下攪拌2小時(shí)和在40'C下攪拌3小時(shí)后,加入203g的PGMAc,得到作為目標(biāo)物的PGMAc溶液形式的比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.2(Mw=3700、Mn=2000,酸值(固體成分)91mg*K0H/g)。比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.3的制造加入75.0g的9,9-二[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]芴、23.8g化合物b、0.273g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、0.585g四丁基氯化銨和65.9gPGMAc,在9(TC下攪拌1小時(shí),在IOO'C下攪拌1小時(shí),在IIO'C下攪拌1小時(shí),在120'C下攪拌14小時(shí)。冷卻到室溫,加入25.9g化合物c-l、0.427g四丁基氯化銨和1.37g的PGMAc,在100'C下攪拌5小時(shí)。然后,加入30.0g9,9-二[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]芴、0.269g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚和1.50g的PGMAc,在9(TC下攪拌卯分鐘,在12(TC下攪拌4小時(shí)后,加入93.4g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到了作為目標(biāo)物的比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.3(Mw=4190、Mn=2170,酸值(固體成分)52mgKOH/g)。比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.4的制造加入184g的9,9-二[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]芴、58.0g化合物b、0.26g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、O.llg四丁基氯化銨和23.0gPGMAc,在120°C下攪拌16小時(shí)。冷卻到室溫,加入35g的PGMAc、59.0g化合物c-2和0.24g四正丁基溴化銨,在12(TC下攪拌4小時(shí)。然后,加入20.0g化合物c-3,在120'C下攪拌4小時(shí),在100'C下攪拌3小時(shí),在80'C下攪拌4小時(shí),在60。C下攪拌6小時(shí),在4(TC下攪拌11小時(shí)后,加入90g的PGMAc,得到作為目標(biāo)物的PGMAc溶液形式的比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.4(Mw=5000、Mn=2100,酸值(固體成分)93mgKOH/g)。比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.5的制造加入154g的BisADGE、59.0g化合物b、0.26g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、O.llg四丁基氯化銨和23.0gPGMAc,在12(TC下攪拌16小時(shí)。冷卻到室溫,加入365g的PGMAc、67.0g化合物c-2和0.24g四正丁基溴化銨,在12(TC下攪拌4小時(shí),在10(TC下攪拌3小時(shí),在80'C下攪拌4小時(shí),在60。C下攪拌6小時(shí),在40。C下攪拌11小時(shí)后,加入卯.0g的PGMAc,以PGMAc溶液的形式得到了作為目標(biāo)物的比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.5(Mw=7500、Mn=2100,酸值(固體成分)91mgKOH/g)。對(duì)44g的實(shí)施例2-12-7得到的堿顯影性樹(shù)脂組合物No.1No.7以及比較例l-ll-5得到的比較堿顯影性樹(shù)脂組合物No.l-ll-5,分別加入6.3g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g的二苯甲酮作為光聚合引發(fā)劑(F)以及78g的PGMAc,充分?jǐn)嚢?,得到堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.7以及比較堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.5。如下評(píng)價(jià)上述實(shí)施例3-l3-7制備的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.7以及比較例2-l2-5制備的比較堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.5。艮P,在基板上旋涂Y-縮水甘油氧基(glycidoxy)丙基甲基乙氧基硅垸,充分旋轉(zhuǎn)干燥后,旋涂上述堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物(1300r.p.m、50秒鐘),并使其干燥。在7CTC下預(yù)烘焙20分鐘后,涂布5%聚乙烯醇溶液,制成氧阻隔膜。在70。C下干燥20分鐘后,使用規(guī)定的掩模,使用超高壓水銀燈作為光源,曝光后,在2.5%碳酸鈉溶液中,在25t下浸漬30秒鐘,顯影,充分水洗。水洗干燥后,在23CTC下烘焙1小時(shí),將圖案定影。對(duì)所得的圖案進(jìn)行如下的評(píng)價(jià)。結(jié)果如[表2]所示。<靈敏度>在曝光時(shí),在以曝光量為70mJ/cii^下,充分曝光的作為a;在以曝光量為70mJ/cm2T,曝光不足的作為b;在100mJ/cm2下曝光不足且在150mJ/cn^下可以曝光的作為c。<析像度>在曝光顯影時(shí),將即使線寬為8um以下也能良好地形成圖案的評(píng)價(jià)為A;將線寬為10um就可以良好地形成圖案的評(píng)價(jià)為B;將線寬必須為30Pm以上才能形成良好的圖案的評(píng)價(jià)為C。<粘附性>目視觀察顯影得到的圖案是否剝落,將完全沒(méi)有觀察到圖案剝落的作為〇,將觀察到圖案部分剝落的作為X。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>X實(shí)施例3-l3-7的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.7的靈敏度高,且析像度和粘附性優(yōu)異。相對(duì)于此,比較例2-l2-5的比較堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.1No.5由于靈敏度低所以就必須增大曝光量,其析像度低,而且粘附性也不令人滿意。對(duì)44g的實(shí)施例3-l3-7得到的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.1No.7以及比較例2-l2-5得到比較堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.1No.5,分別加入8.0g三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、1.8g的2,4,6-三甲基苯甲?;交趸⒆鳛楣饩酆弦l(fā)劑(F)、3.2g的MA100(碳黑、三菱化學(xué)公司製)作為色料(G)以及75g的PGMAc,充分?jǐn)嚢?,得到著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.7以及比較著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.5。和上述實(shí)施例3-l3-7同樣地進(jìn)行上述實(shí)施例4-l4-7制備的著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.1No.7以及比較例3-13-5制備的比較堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.lNo.5的評(píng)価。結(jié)果如[表3]所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>實(shí)施例4-14-7的著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物No.1No.7的靈敏度高,且析像度、粘附性優(yōu)異。相對(duì)于此,比較例3-l3-5的比較著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物NalNo.5由于靈敏度低所以就必須增大曝光量,其析像度低,而且粘附性也不令人滿意。本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)作為堿顯影性樹(shù)脂組合物和堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的原料是有用的,以該環(huán)氧化合物(A)作為原料而得到的堿顯影性樹(shù)脂組合物和堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物的靈敏度、析像度、粘附性優(yōu)異。另外,本發(fā)明的環(huán)氧化合物(A)通過(guò)與固化劑混合,可以提供熱固化性的環(huán)氧樹(shù)脂組合物。權(quán)利要求1、一種下述通式(I)表示的環(huán)氧化合物,式中、X、Y和Z各自獨(dú)立地表示可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1~10的烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為6~20的芳基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為7~20的芳烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為2~20的雜環(huán)基或鹵原子,該烷基、芳基和芳烷基中的亞甲基可以被不飽和鍵、-O-或-S-中斷,X可以與其他X形成環(huán),這些環(huán)可以是芳香環(huán),k表示0~4的數(shù),p表示0~8數(shù),r表示0~4的數(shù),n表示0~10,x表示0~4的數(shù),y表示0~4的數(shù),x和y的數(shù)總計(jì)為2~4,n不為0時(shí)存在的光學(xué)異構(gòu)體可以是任意的異構(gòu)體。2、根據(jù)權(quán)利要求1所記載的環(huán)氧化合物,其中,在所述通式(I)中,x是2或3,y是O,X是碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為620的芳基,或者X是其與其他X形成的環(huán)成為芳香環(huán)的基團(tuán),Y和Z是碳原子數(shù)為110的垸基或碳原子數(shù)為620的芳基,k、p和r各自獨(dú)立地是02。3、一種環(huán)氧加成化合物,該化合物具有使不飽和一元羧酸與權(quán)利要求1或2記載的環(huán)氧化合物進(jìn)行加成而形成的結(jié)構(gòu)。4、一種環(huán)氧樹(shù)脂組合物,其含有權(quán)利要求1或2記載的環(huán)氧化合物和固化劑。5、一種堿顯影性樹(shù)脂組合物,其含有光聚合性不飽和化合物,該光聚合性不飽和化合物具有通過(guò)權(quán)利要求3所記載的環(huán)氧加成化合物和多元酸酐的酯化反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。6、一種堿顯影性樹(shù)脂組合物,其含有光聚合性不飽和化合物,該光聚合性不飽和化合物具有進(jìn)一步使環(huán)氧化合物與權(quán)利要求5所記載的光聚合性不飽和化合物進(jìn)行加成而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。7、一種堿顯影性樹(shù)脂組合物,其含有光聚合性不飽和化合物,該光聚合性不飽和化合物具有進(jìn)一步使多元酸酐與權(quán)利要求6記載的光聚合性不飽和化合物進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。8、一種堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物,其中,在權(quán)利要求57任一項(xiàng)所記載的堿顯影性樹(shù)脂組合物中含有光聚合引發(fā)劑。9、一種著色堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物,其中,在權(quán)利要求8所記載的堿顯影性感光性樹(shù)脂組合物中進(jìn)一步含有色料。全文摘要本發(fā)明提供一種新型環(huán)氧化合物,其是所述通式(I)表示的化合物,其特征在于具有苯并或萘并環(huán)烷烴骨架。(通式(I)中、X、Y和Z各自獨(dú)立地表示可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為1~10的烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為6~20的芳基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為7~20的芳烷基、可以被鹵原子取代的碳原子數(shù)為2~20的雜環(huán)基或鹵原子,k表示0~4的數(shù),p表示0~8數(shù),r表示0~4的數(shù),n表示0~10,x表示0~4的數(shù),y表示0~4的數(shù),x和y的數(shù)總計(jì)為2~4,n不為0時(shí)存在的光學(xué)異構(gòu)體可以是任意的異構(gòu)體。)文檔編號(hào)C07D303/24GK101622236SQ20088000659公開(kāi)日2010年1月6日申請(qǐng)日期2008年4月28日優(yōu)先權(quán)日2007年5月9日發(fā)明者三原大樹(shù),君島孝一,村田圣申請(qǐng)人:株式會(huì)社艾迪科
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