專利名稱：堿性顯影性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有具有烯屬不飽和鍵的特定化合物的堿性顯影性樹脂組合物、和在該堿性顯影性樹脂組合物中含有光聚合引發(fā)劑而形成的堿性顯影性感光性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
堿性顯影性感光性樹脂組合物包括含有具有烯屬不飽和鍵化合物的堿性顯影性樹脂組合物和光聚合引發(fā)劑，通過對該堿性顯影性感光性樹脂組合物照射紫外線或電子射線，可以使其聚合固化，因此被用于光固化性油墨、感光性印刷版、印刷電路配線板、各種光致抗蝕劑等。最近，伴隨著電子儀器的輕薄短小化和高性能化的發(fā)展，能夠精度良好地形成細微圖形的堿性顯影性感光性樹脂組合物備受期待。
作為該堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物，在下述專利文獻1中，提出了光聚合性不飽和化合物和含有該化合物的堿性顯影型感光性樹脂組合物。此外，在下述專利文獻2中，提出了含有聚羧酸樹脂的樹脂組合物和含有該樹脂組合物的感光性樹脂組合物。此外，在下述專利文獻3中，提出了堿可溶性不飽和樹脂和含有該樹脂的感放射線性樹脂組合物。但是，這些公知的堿性顯影性感光性樹脂組合物的感度不充分，難以得到適當(dāng)?shù)膱D形形狀和細微圖形。因此，透明性、粘合性和耐堿性優(yōu)良，且能夠精度良好地形成細微圖形的堿性顯影性感光性樹脂組合物備受期待。
專利文獻1特許第3148429號公報專利文獻2特開2003-107702號公報專利文獻3特開2003-89716號公報

發(fā)明內(nèi)容
如上所述，本發(fā)明所要解決的問題是目前還沒有一種感度充分、可以得到適當(dāng)?shù)膱D形形狀和細微圖形的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種感度、析像度、透明性、粘合性和耐堿性等優(yōu)良，且能夠精度良好地形成細微圖形的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物。
本發(fā)明通過提供含有使環(huán)氧加成物和多元酸酐(D)酯化而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的堿性顯影性樹脂組合物，從而實現(xiàn)了上述的目的。所述環(huán)氧加成物具有由以下述通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(A)加成不飽和一元酸(B)和選自酚化合物、醇化合物、胺化合物和羧酸之中的化合物(C)而形成的結(jié)構(gòu)，上述環(huán)氧加成物具有以相對于上述環(huán)氧樹脂(A)的1個環(huán)氧基，上述不飽和一元酸(B)的羧基為0.1～1.0個、上述化合物(C)的酚性羥基、醇性羥基、氨基或羧基為0～0.9個，且上述不飽和一元酸(B)和上述化合物(C)之和為0.1～1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)，上述酯化以相對于上述環(huán)氧加成物的1個羥基，上述多元酸酐(D)的酸酐結(jié)構(gòu)為0.1～1.0個的比率進行。
(式中，Cy表示碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，X表示氫原子、可被碳原子數(shù)為1～10的烷基或烷氧基取代的苯基或碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，Y和Z各自獨立地表示碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基或鹵原子，上述烷基、上述烷氧基和上述鏈烯基可被鹵原子取代，n表示0～10的數(shù)，p表示0～5的數(shù)，r表示0～4的數(shù)。)此外，本發(fā)明通過提供含有上述堿性顯影性樹脂組合物和光聚合引發(fā)劑的堿性顯影性感光性樹脂組合物，實現(xiàn)了上述目的。
最佳實施方式下面，對于本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物，就其優(yōu)選的實施方式進行詳細的說明。
本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物含有使環(huán)氧加成物和多元酸酐(D)酯化而得到的反應(yīng)產(chǎn)物。所述環(huán)氧加成物具有由以上述通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(A)加成不飽和一元酸(B)和選自酚化合物、醇化合物、胺化合物和羧酸之中的化合物(C)而形成的結(jié)構(gòu)，上述環(huán)氧加成物具有以相對于上述環(huán)氧樹脂(A)的1個環(huán)氧基，上述不飽和一元酸(B)的羧基為0.1～1.0個、上述化合物(C)的酚性羥基、醇性羥基、氨基或羧基為0～0.9個，且(B)成分和(C)成分之和為0.1～1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)，上述酯化以相對于上述環(huán)氧加成物的1個羥基，上述多元酸酐(D)的酸酐結(jié)構(gòu)為0.1～1.0個的比率進行。
相對于上述環(huán)氧樹脂(A)的1個環(huán)氧基，上述不飽和一元酸(B)的羧基的比率優(yōu)選為0.4～1.0個、上述化合物(C)的酚性羥基、醇性羥基、氨基或羧基的比率優(yōu)選為0～0.6個，且(B)成分和(C)成分之和優(yōu)選為0.4～1.0個。此外，相對于上述環(huán)氧加成物的1個羥基，多元酸酐(D)的酸酐結(jié)構(gòu)的比率優(yōu)選為0.4～1.0個。
作為上述通式(I)中以Cy所示的碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，可以列舉出環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等，作為以Y和Z所示的碳原子數(shù)為1～10的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、叔辛基、2一乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基等，作為碳原子數(shù)為1～10的烷氧基，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基等，作為碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基，可以列舉出乙烯基、烯丙基、丁烯基、丙烯基等，作為鹵原子，可以列舉出氟、氯、溴、碘。
用于制備本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物的環(huán)氧樹脂(A)，由于具有三芳基一環(huán)烷基甲烷的骨架，固化物對基材的粘合性、耐堿性、加工性、強度等優(yōu)良，因此在顯影除去非固化部時，即使是微細的圖形，也能夠精度良好地形成鮮明的圖像。作為環(huán)氧樹脂(A)，優(yōu)選在上述通式(I)中，Cy為環(huán)己基的化合物，X為苯基的化合物，p和r為0的化合物，n為0～5，特別是0～1的化合物。
作為以上述通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(A)的具體例子，可以列舉出以下No.1～No.9的化合物。但是，本發(fā)明并不受以下化合物的任何限制。
化合物No.1 化合物No.2
化合物No.3 化合物No.4 化合物No.5 化合物No.6 化合物No.7
化合物No.8 化合物No.9 在本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物中所含有的由(A)成分加成(B)成分和根據(jù)需要的(C)成分后，酯化(D)成分而得到的反應(yīng)產(chǎn)物可以通過例如下述反應(yīng)式所示的方法來制造。
首先，由作為(A)成分的環(huán)氧樹脂(1)加成作為(B)成分的不飽和一元酸(2)和根據(jù)需要的作為(C)成分的酚化合物等(3)，從而得到含有作為環(huán)氧加成物的化合物(4)的樹脂組合物。然后，使化合物(4)與作為(D)成分的多元酸酐(5)反應(yīng)，進行酯化反應(yīng)，從而得到含有作為目標(biāo)反應(yīng)產(chǎn)物的化合物(6)的樹脂組合物。進而，選擇性地，使化合物(6)與作為(E)成分的環(huán)氧化合物(7)反應(yīng)，從而可以得到含有化合物(8)的樹脂組合物。
得到上述反應(yīng)式所示的作為環(huán)氧加成物的化合物(4)的方法并不限于上述的方法，例如當(dāng)化合物(4)中的n為0時，如下述反應(yīng)式所示，通過使雙酚(9)和含有甲基丙烯酸縮水甘油酯(10)的單環(huán)氧化合物反應(yīng)的方法也可以得到化合物(4)。
作為用于得到本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物的不飽和一元酸(B)，可以列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、羥乙基甲基丙烯酸酯·蘋果酸酯、羥乙基丙烯酸酯·蘋果酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯·蘋果酸酯、羥丙基丙烯酸酯·蘋果酸酯、雙環(huán)戊二烯·蘋果酸酯等。
作為可以用作為了得到本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物而使用的化合物(C)的酚化合物，可以列舉出例如苯酚、氯苯酚、甲酚、乙基苯酚、丙基苯酚、枯基苯酚、叔丁基苯酚、叔戊基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、異辛基苯酚、叔辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、十八烷基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、2，4，6-三溴苯酚、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)苯酚、4-(3，5-二甲基庚基)苯酚、萜酚、萘酚等。
作為可以用作為了得到本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物而使用的化合物(C)的醇化合物，可以列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、異丙醇、仲丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、叔丁醇、2-甲基-2-丁醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-2-己醇、2-甲基-2-庚醇等。
作為可以用作為了得到本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物而使用的化合物(C)的胺化合物，可以列舉出例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、嗎啉、哌啶等。
作為可以用作為了得到本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物而使用的化合物(C)的羧酸，可以列舉出例如醋酸、丙酸、2，2-二羥甲基丙酸、乳酸、丁酸、辛酸、月桂酸、亞油酸、蓖麻醇酸、安息香酸、甲苯酸、肉桂酸、苯乙酸、環(huán)己羧酸等脂肪族、芳香族或脂環(huán)族一元羧酸。
作為用于得到本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物的多元酸酐(D)，可以列舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、2，2’-3，3’-二苯甲酮四羧酸酐、3，3’-4，4’-二苯甲酮四羧酸酐、二偏苯三酸酐乙二酯、三偏苯三酸酐甘油酯、鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、納迪克(Nadic)酸酐、甲基納迪克酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5-(2，5-二氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯琥珀酸酐、甲基-3，6-橋亞甲基-1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐(Methyl Himic Anhydride)等一元酐，3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯四磺酸二酐、4，4’-羥基二鄰苯二甲酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊四羧酸二酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等二酐，其中優(yōu)選二酐或二酐和一元酸酐的組合。
在本發(fā)明中，上述環(huán)氧化合物(E)用于調(diào)整酸值，也可以用于改善本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物的顯影性。作為環(huán)氧化合物，可以列舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、對甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對甲氧基縮水甘油醚、對丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、2-甲基甲酚縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、對枯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、甲基丙烯酸-2，3-環(huán)氧丙酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻仁油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環(huán)己烷一氧化物、1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、氧化甲基苯乙烯、氧化環(huán)己烯、氧化丙烯、下述化合物No.10、No.11等。
本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物優(yōu)選固態(tài)成分的酸值為60～120mgKOH/g的范圍，環(huán)氧化合物(E)的用量優(yōu)選按照滿足上述酸值的方式來選擇。
化合物No.10 化合物No.11 本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物可以進一步加入光聚合引發(fā)劑而制成堿性顯影性感光性樹脂組合物。
本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物通常是作為根據(jù)需要加入了可以溶解或分散上述各成分的溶劑的溶液狀組合物來使用，所述溶劑例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙二醇單甲醚醋酸酯、氯仿、二氯甲烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇。在該溶液狀組合物中，溶劑的含量優(yōu)選為30～90重量％，特別優(yōu)選為40～70重量％。
由(A)成分加成(B)成分和根據(jù)需要的(C)成分后酯化(D)成分、然后根據(jù)需要使(E)成分進行反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的含量，在上述溶液狀組合物中優(yōu)選為1～70重量％，特別優(yōu)選為3～30重量％。
作為用于本發(fā)明的堿性顯影性感光性樹脂組合物中的上述光聚合引發(fā)劑，可以使用迄今為止已知的化合物，可以列舉出例如二苯甲酮、苯基聯(lián)苯酮、1-羥基-1-苯酰基環(huán)己烷、苯偶酰、芐基二甲基縮酮、1-芐基-1-二甲胺基-1-(4’-嗎啉代苯?；?丙烷、2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯酰基丙烷、噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌、4-苯?；?4’-甲基二苯基硫化物、苯偶因丁醚、2-羥基-2-苯?；?、2-羥基-2-(4’-異丙基)苯酰基丙烷、4-丁基苯?；燃淄?、4-苯氧基苯?；燃淄椤⒈锦；姿峒柞?、1，7-雙(9’-吖啶基)庚烷、9-正丁基-3，6-雙(2’-嗎啉代異丁酰基)咔唑、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-甲基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-苯基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-萘基-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪、下述化合物No.12、No.13等。
化合物No.12 (式中，X1表示鹵原子或烷基，R1表示R、OR、COR、SR、CONRR’或CN，R2表示R、OR、COR、SR或NRR’，R3表示R、OR、COR、SR或NRR’，R和R’表示烷基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基，它們可以被鹵原子和/或雜環(huán)基取代，其中烷基和芳烷基的亞烷基部分可以插入選自不飽和鍵、醚鍵、硫醚鍵和酯鍵之中的一種或多種，另外R和R’也可以一起形成環(huán)，n為0～5。)化合物No.13 (式中，X1、R1、R2、R3、R和R’的定義與上述化合物No.12相同，X1’表示鹵原子或烷基，Z表示氧原子或硫原子，m和n分別表示1～4的數(shù)，R1’表示R、OR、COR、SR、CONRR’或CN，R2’表示R、OR、COR、SR或NRR’，R3’分別表示R、OR、COR、SR或NRR’，R4表示二醇殘基或二硫醇殘基。)本發(fā)明的堿性顯影性感光性樹脂組合物中，上述光聚合引發(fā)劑的含量相對于在本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物中加入溶劑而得到的上述溶液狀組合物，優(yōu)選為0～30重量％，特別優(yōu)選為0.5～5重量％。
本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物中可以進一步和具有不飽和鍵的單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、表面活性劑等組合使用。
作為上述具有不飽和鍵的單體，可以列舉出丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸鋅、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。
作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉出巰基乙酸、硫代蘋果酸、鄰巰基苯甲酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙?；?甘氨酸、2-巰基煙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基甲?；鵠丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巰基丙?；?丙氨酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1，2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙胺、2-巰基咪唑、2-巰基-3-吡啶酚、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物、將該巰基化合物氧化而得到的二硫化物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷基化合物等。
作為上述表面活性劑，可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟表面活性劑，高級脂肪酸堿鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系表面活性劑，高級胺鹵代酸鹽、季銨鹽等陽離子系表面活性劑，聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子表面活性劑，兩性表面活性劑，硅酮系表面活性劑等表面活性劑，它們也可以組合起來使用。
在本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物中，通過進一步使用熱塑性有機聚合物，還可以改善固化物的特性。作為該熱塑性有機聚合物，可以列舉出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯丁縮醛、纖維素酯、聚丙烯酰胺、飽和聚酯等。
此外，在本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物和堿性顯影性感光性樹脂組合物中，根據(jù)需要，可以加入對苯甲醚、氫醌、鄰苯二酚、叔丁基兒茶酚、吩噻嗪等熱聚合抑制劑；增塑劑；粘合促進劑；填充劑；消泡劑；流平劑等慣用的添加物。
本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物可以通過輥涂器、簾式涂布器、各種印刷、浸漬等公知的方法，應(yīng)用于金屬、紙、塑料等支承基體上。此外，還可以暫時實施在薄膜等支承基體上后，再復(fù)制到其它支承基體上，其應(yīng)用方法沒有限制。
本發(fā)明的堿性顯影性樹脂組合物可以用于光固化性涂料、光固化性粘接劑、印刷版、印刷電路配線板用光致抗蝕劑等各種用途中，其用途沒有特別的限制。
此外，作為使本發(fā)明的堿性顯影性感光性樹脂組合物硬化時所使用的活性光的光源，可以使用產(chǎn)生波長為300～450nm的光的光源，例如可以使用超高壓汞、汞蒸汽弧、碳弧、氙弧等。
實施例下面，通過列舉實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但是本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。
堿性顯影性樹脂組合物No.1的制造<步驟1>1，1-雙(4’-羥基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷的制造加入70.5g聯(lián)苯基環(huán)己基酮、200.7g苯酚和10.15g硫代乙酸，在18℃下用20分鐘滴加40.0g三氟甲磺酸。在17～19℃下反應(yīng)18小時后，加入500g水使反應(yīng)停止，加入500g甲苯，將有機層水洗直至其pH達到3～4，分離有機層。餾去甲苯、水和過量的苯酚。在殘渣中加入甲苯，過濾得到析出的固體，用甲苯分散清洗，得到59.2g淡黃色結(jié)晶體(收率為51％)。該淡黃色結(jié)晶體的熔點為239.5℃，確認該淡黃色結(jié)晶體為目標(biāo)化合物。
<步驟2>1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷的制造加入57.5g步驟1中所得到的1，1-雙(4’-羥基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷和195.8g環(huán)氧氯丙烷，加入0.602g氯化芐基三乙基銨，在64℃下攪拌18小時。接著降溫至54℃，滴加43.0g 24重量％氫氧化鈉水溶液，攪拌30分鐘。餾去環(huán)氧氯丙烷和水，加入216g甲基異丁酮水洗后，滴加2.2g 24重量％氫氧化鈉。在80℃攪拌2小時后，冷卻至室溫，用3重量％磷酸二氫鈉水溶液中和、水洗。餾去溶劑，得到57g(收率為79％)黃色固體(熔點為64.2℃，環(huán)氧當(dāng)量為282，n＝0.04)。確認該黃色結(jié)晶體為目標(biāo)化合物。
<步驟3>堿性顯影性樹脂組合物No.1的制造加入43g步驟2中所得到的1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷(以下也稱為化合物a)、11g丙烯酸(以下也稱為化合物b)、0.05g 2，6-二叔丁基對甲酚、0.11g四丁基銨乙酸酯和23g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入35g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯和9.4g聯(lián)苯四羧酸二酐(以下也稱為化合物d-1)，在120℃下攪拌8小時，再加入6.0g四氫鄰苯二甲酸酐(以下也稱為化合物d-2)，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入29g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.1(Mw＝4000，Mn＝2100，酸值(固態(tài)成分)為86mgKOH/g)。
另外，堿性顯影性樹脂組合物No.1所含有的反應(yīng)產(chǎn)物是以相對于環(huán)氧加成物的1個羥基，作為(D)成分的化合物d-1和化合物d-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.68個的比率，使環(huán)氧加成物、化合物d-1和化合物d-2進行酯化反應(yīng)而得到的，上述環(huán)氧加成物具有由作為(A)成分的化合物a加成作為(B)成分的化合物b而形成的結(jié)構(gòu)。此外，上述環(huán)氧加成物具有以相對于化合物a的1個環(huán)氧基，化合物b的羧基為1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)。
堿性顯影性樹脂組合物No.2的制造加入43g 1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷(化合物a)、11g丙烯酸(化合物b)、0.05g 2，6-二叔丁基對甲酚、0.11g四丁基銨乙酸酯和23g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入35g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯和16g聯(lián)苯四羧酸二酐(化合物d-1)，在120℃下攪拌8小時。再加入0.7g四氫鄰苯二甲酸酐(化合物d-2)，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入29g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.2(Mw＝8100，Mn＝2900，酸值(固態(tài)成分)為89mgKOH/g)。
另外，堿性顯影性樹脂組合物No.2所含有的反應(yīng)產(chǎn)物是以相對于環(huán)氧加成物的1個羥基，作為(D)成分的化合物d-1和化合物d-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.74個的比率，使環(huán)氧加成物、化合物d-1和化合物d-2進行酯化反應(yīng)而得到的，上述環(huán)氧加成物具有由作為(A)成分的化合物a加成作為(B)成分的化合物b而形成的結(jié)構(gòu)。此外，上述環(huán)氧加成物具有以相對于化合物a的1個環(huán)氧基，化合物b的羧基為1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)。
堿性顯影性樹脂組合物No.3的制造加入43g 1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷(化合物a)、11g丙烯酸(化合物b)、0.05g 2，6-二叔丁基對甲酚、0.11g四丁基銨乙酸酯和23g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入35g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、16g聯(lián)苯四羧酸二酐(化合物d-1)和39mg溴化四正丁基銨，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入29g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.3(Mw＝8600，Mn＝3000，酸值(固態(tài)成分)為87mgKOH/g)。
另外，堿性顯影性樹脂組合物No.3所含有的反應(yīng)產(chǎn)物是以相對于環(huán)氧加成物的1個羥基，作為(D)成分的化合物d-1的酸酐結(jié)構(gòu)為0.71個的比率，使環(huán)氧加成物和化合物d-1進行酯化反應(yīng)而得到的，上述環(huán)氧加成物具有由作為(A)成分的化合物a加成作為(B)成分的化合物b而形成的結(jié)構(gòu)。此外，上述環(huán)氧加成物具有以相對于化合物a的1個環(huán)氧基，化合物b的羧基為1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)。
堿性顯影性樹脂組合物No.4的制造加入43g 1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷(化合物a)、11g丙烯酸(化合物b)、0.05g 2，6-二叔丁基對甲酚、0.11g四丁基銨乙酸酯和23g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入35g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯和10g聯(lián)苯四羧酸二酐(化合物d-1)，在120℃下攪拌8小時。再加入6g四氫鄰苯二甲酸酐(化合物d-2)，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入6.3g甲苯基縮水甘油醚(化合物e)，在120℃下攪拌10小時。冷卻至50℃，加入29g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.4(Mw＝4700，Mn＝2500，酸值(固態(tài)成分)為45mgKOH/g)。
另外，堿性顯影性樹脂組合物No.4所含有的反應(yīng)產(chǎn)物具有下述的結(jié)構(gòu)以相對于具有由作為(A)成分的化合物a加成作為(B)成分的化合物b而形成的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧加成物的1個羥基，作為(D)成分的化合物d-1和化合物d-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.7個的比率，使環(huán)氧加成物、化合物d-1和化合物d-2進行酯化，對所得到的酯化產(chǎn)物進一步用作為(E)成分的化合物e將來自于酸酐結(jié)構(gòu)的0.36個羧基進行酯化而形成的結(jié)構(gòu)。此外，上述環(huán)氧加成物具有以相對于化合物a的1個環(huán)氧基，化合物b的羧基為1個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)。
堿性顯影性樹脂組合物No.5的制造加入43g 1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷(化合物a)、5.7g苯酚(以下也稱為化合物c)和25g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，加熱至115℃。加入0.2g三苯膦，在120℃下攪拌4小時，加入50g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，冷卻至50℃。加入48mg 2，6-二叔丁基對甲酚、0.49g溴化芐基三乙基銨和6.6g丙烯酸(化合物b)，在120℃攪拌5小時，冷卻至50℃。加入10.27g聯(lián)苯四羧酸二酐(化合物d-1)，在120℃下攪拌8小時。再加入6.23g四氫鄰苯二甲酸酐(化合物d-2)，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時。冷卻至50℃，加入58.3g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.5(Mw＝4300，Mn＝2200，酸值(固態(tài)成分)為87mgKOH/g)。
另外，堿性顯影性樹脂組合物No.5所含有的反應(yīng)產(chǎn)物是以相對于環(huán)氧加成物的1個羥基，作為(D)成分的化合物d-1和化合物d-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.73個的比率，使環(huán)氧加成物、化合物d-1和化合物d-2進行酯化反應(yīng)而得到的，上述環(huán)氧加成物具有由作為(A)成分的化合物a加成作為(B)成分的化合物b和作為(C)成分的化合物c而形成的結(jié)構(gòu)。此外，上述環(huán)氧加成物具有以相對于化合物a的1個環(huán)氧基，化合物b的羧基為0.6個、化合物c的酚羥基為0.4個、且化合物b和化合物c之和為1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)。
堿性顯影性樹脂組合物No.6的制造加入43g 1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)-1-環(huán)己基甲烷(化合物a)、7.1g苯酚(化合物c)和25g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，加熱至115℃。加入0.2g三苯膦，在120℃下攪拌4小時，加入50g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，冷卻至50℃。加入48mg 2，6-二叔丁基對甲酚、0.49g溴化芐基三乙基銨和5.5g丙烯酸(化合物b)，在120℃攪拌5小時，冷卻至50℃。加入10.27g聯(lián)苯四羧酸二酐(化合物d-1)，在120℃下攪拌8小時。再加入6.23g四氫鄰苯二甲酸酐(化合物d-2)，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時。冷卻至50℃，加入58.3g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.6(Mw＝4400，Mn＝2230，酸值(固態(tài)成分)為86mgKOH/g)。
另外，堿性顯影性樹脂組合物No.6所含有的反應(yīng)產(chǎn)物是以相對于環(huán)氧加成物中的1個羥基，作為(D)成分的化合物d-1和化合物d-2的酸酐結(jié)構(gòu)為0.7個的比率，使環(huán)氧加成物、化合物d-1和化合物d-2進行酯化反應(yīng)而得到的，上述環(huán)氧加成物具有由作為(A)成分的化合物a加成作為(B)成分的化合物b和作為(C)成分的化合物c而形成的結(jié)構(gòu)。此外，上述環(huán)氧加成物具有以相對于化合物a的1個環(huán)氧基，化合物b的羧基為0.5個、化合物c的酚羥基為0.5個、且化合物b和化合物c之和為1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.1的制造在14g實施例1中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.1中，加入5.9g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g二苯甲酮和78g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.1。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.2的制造在14g實施例2中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.2中，加入5.9g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g二苯甲酮和78g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.2。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.3的制造在12g實施例1中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.1中，加入8.1g二季戊四醇六丙烯酸酯、1.9g二苯甲酮、47g乙基溶纖劑和31g環(huán)己酮，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.3。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.4的制造在7.2g實施例1中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.1中，加入4.3g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1.5g 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮和87g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.4。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.5的制造在20g實施例1中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.1中，加入8.7g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、4.6g丙烯酸系共聚物、1.7g 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮和65g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.5。
另外，上述丙烯酸系共聚物是通過將20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的甲基丙烯酸羥基乙酯、10重量份的甲基丙烯酸甲酯和55重量份的甲基丙烯酸丁酯溶解于300重量份的乙基溶纖劑中，在氮氛圍下加入0.75重量份的偶氮二異丁腈，在70℃反應(yīng)5小時而得到的。
堿性顯影性樹脂組合物No.7的制造加入184g雙酚芴型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為231)、58g丙烯酸、0.26g2，6-二叔丁基對甲酚、0.11g四丁基銨乙酸酯和23g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃攪拌16小時。冷卻至室溫，加入35g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、59g二鄰苯二甲酸酐和0.24g溴化四正丁基銨，在120℃下攪拌4小時。再加入20g四氫鄰苯二甲酸酐，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入90g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.7(Mw＝5000，Mn＝2100，酸值(固態(tài)成分)為92.7mgKOH/g)。
堿性顯影性樹脂組合物No.8的制造加入154g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為190)、59g丙烯酸、0.26g2，6-二叔丁基對甲酚、0.11g四丁基銨乙酸酯和23g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃攪拌16小時。冷卻至室溫，加入365g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、67g二鄰苯二甲酸酐和0.24g溴化四正丁基銨，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入90g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.8(Mw＝7500，Mn＝2100，酸值(固態(tài)成分)為91mgKOH/g)。
堿性顯影性樹脂組合物No.9的制造<步驟1>1，1-雙(4’-羥基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)乙烷的制造將75g苯酚和50g 4-乙?；?lián)苯在60℃下加熱溶解，加入5g 3-巰基丙酸，一邊攪拌一邊24小時吹入氯化氫氣體，然后反應(yīng)72小時。用70℃的熱水清洗后，在減壓下加熱至180℃，餾去蒸發(fā)物質(zhì)。在殘渣中加入二甲苯冷卻、過濾得到析出的結(jié)晶體，減壓干燥后得到65g淡黃色結(jié)晶體(收率為68％)。該淡黃色結(jié)晶體的熔點為184℃，確認該淡黃色結(jié)晶體為目標(biāo)化合物。
<步驟2>1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)乙烷的制造加入37g步驟1中所得到的1，1-雙(4’-羥基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)乙烷和149.5g環(huán)氧氯丙烷，加入0.45g氯化芐基三乙基銨，在64℃下攪拌18小時。接著降溫到54℃，滴加32.6g 24重量％氫氧化鈉水溶液，攪拌30分鐘。餾去環(huán)氧氯丙烷和水，加入140g甲基異丁酮水洗后，滴加1.7g 24重量％氫氧化鈉。在80℃攪拌2小時后，冷卻至室溫，用3重量％磷酸二氫鈉水溶液中和、水洗。餾去溶劑，得到38.7g(收率為80％)黃色粘性液體(環(huán)氧當(dāng)量為248，n＝0.04)。確認該黃色粘性液體為目標(biāo)化合物。
<步驟3>堿性顯影性樹脂組合物No.9的制造加入49.6g 1，1-雙(4’-環(huán)氧丙氧基苯基)-1-(1”-聯(lián)苯基)乙烷、14.4g丙烯酸、0.05g 2，6-二叔丁基對甲酚、0.14g四丁基銨乙酸酯和27.4g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，在120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入41.5g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯和12.4g聯(lián)苯四羧酸二酐，在120℃下攪拌8小時。再加入7.9g四氫鄰苯二甲酸酐，在120℃下攪拌4小時，100℃下攪拌3小時，80℃下攪拌4小時，60℃下攪拌6小時，40℃下攪拌11小時后，加入34g丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯，得到作為丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯溶液形式的目標(biāo)產(chǎn)物堿性顯影性樹脂組合物No.9(Mw＝3700，Mn＝1900，酸值(固態(tài)成分)為93mgKOH/g)。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.6的制造在14g比較例1中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.7中，加入5.9g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g二苯甲酮和78g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.6。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.7的制造在14g比較例2中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.8中，加入5.9g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g二苯甲酮和78g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.7。
堿性顯影性感光性樹脂組合物No.8的制造在14g比較例3中所得到的堿性顯影性樹脂組合物No.9中，加入5.9g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g二苯甲酮和78g乙基溶纖劑，充分攪拌，得到堿性顯影性感光性樹脂組合物No.8。
所得到的堿性顯影性感光性樹脂組合物No.1～8的評價如下進行。
即，在基板上旋涂r-環(huán)氧丙氧基丙基甲基乙氧基硅烷，并充分旋轉(zhuǎn)干燥后，旋涂(1300r.p.m，50秒)上述堿性顯影性感光性樹脂組合物No.1～7并使之干燥。在70℃下進行20分鐘的預(yù)焙后涂布5重量％的聚乙烯醇溶液，形成氧阻斷膜。在70℃下干燥20分鐘后，使用規(guī)定的掩模，用超高壓汞燈作為光源進行曝光后，于25℃下在2.5重量％碳酸鈉溶液中浸漬30秒顯影，充分水洗。水洗干燥后，在230℃下焙燒1小時使圖形定影。對于所得到的圖形進行如下評價。其結(jié)果示于表1中。
<感度>
曝光時，曝光量為100mJ/cm2即充分曝光的記做a，在100mJ/cm2下不充分而在200mJ/cm2下曝光的記做b。
<析像度>
曝光顯影時，線寬不足10μm也可以良好地形成圖形的評價為A，線寬為10～30μm時可以良好地形成圖形的評價為B，線寬必須在30μm或以上才能形成良好的圖形的評價為C。
<粘合性>
根據(jù)JIS D 0202的試驗方法，在涂膜上插入十字圖案成棋盤格狀，然后用玻璃紙帶進行剝離試驗，通過目視觀察棋盤格的剝離狀態(tài)來進行評價。完全沒有剝離的記做○，出現(xiàn)剝離的記做×。
<耐堿性>
將加熱處理后的涂膜分別在a)5重量％NaOH水溶液中浸漬24小時、b)在4重量％KOH水溶液中于50℃下浸漬10分鐘、c)在1重量％NaOH水溶液中于80℃下浸漬5分鐘的各條件下進行浸漬，通過目視觀察浸漬后的外觀來進行評價。外觀沒有變化、且也完全沒有抗蝕劑的剝離的記做○，發(fā)現(xiàn)抗蝕劑凸起、出現(xiàn)抗蝕劑剝離的記做×。


實施例7～11的堿性顯影性感光性樹脂組合物均為高感度且析像度優(yōu)良的組合物。此外，所得到的涂膜與基板的粘合性和耐堿性也優(yōu)良。
與之相對，比較例4～6的堿性顯影性感光性樹脂組合物由于感度低而不得不增加曝光量，析像度低，線寬必須在30μm或以上才能形成圖形，且所得到的涂膜與基板的粘合性和耐堿性也不理想。
綜上所述，本發(fā)明的堿性顯影性感光性樹脂組合物的透明性、粘合性和耐堿性等優(yōu)良，且能夠精度良好地形成細微圖形。
權(quán)利要求
1.一種含有使環(huán)氧加成物和多元酸酐(D)酯化而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的堿性顯影性樹脂組合物，所述環(huán)氧加成物具有由以下述通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(A)加成不飽和一元酸(B)和選自酚化合物、醇化合物、胺化合物和羧酸之中的化合物(C)而形成的結(jié)構(gòu)，所述環(huán)氧加成物具有以相對于所述環(huán)氧樹脂(A)的1個環(huán)氧基，所述不飽和一元酸(B)的羧基為0.1～1.0個、所述化合物(C)的酚性羥基、醇性羥基、氨基或羧基為0～0.9個，且所述不飽和一元酸(B)和所述化合物(C)之和為0.1～1.0個的比率進行加成而形成的結(jié)構(gòu)，所述酯化以相對于所述環(huán)氧加成物的1個羥基，所述多元酸酐(D)的酸酐結(jié)構(gòu)為0.1～1.0個的比率進行， 式中，Cy表示碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，X表示氫原子、可被碳原子數(shù)為1～10的烷基或烷氧基取代的苯基或碳原子數(shù)為3～10的環(huán)烷基，Y和Z各自獨立地表示碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、碳原子數(shù)為2～10的鏈烯基或鹵原子，所述烷基、所述烷氧基和所述鏈烯基可被鹵原子取代，n表示0～10的數(shù)，p表示0～5的數(shù)，r表示0～4的數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的堿性顯影性樹脂組合物，其中，使所述反應(yīng)產(chǎn)物進一步與環(huán)氧化合物(E)反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的堿性顯影性樹脂組合物，其中，所述通式(I)中，Cy為環(huán)己基，X為苯基，且p和r為0。
4.一種堿性顯影性感光性樹脂組合物，其含有權(quán)利要求1～3中任一項所述的堿性顯影性樹脂組合物和光聚合引發(fā)劑。
全文摘要
一種含有使環(huán)氧加成物和多元酸酐(D)酯化而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的堿性顯影性樹脂組合物，所述環(huán)氧加成物具有由以下述通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(A)加成不飽和一元酸(B)和選自酚化合物、醇化合物、胺化合物和羧酸之中的化合物(C)而形成的結(jié)構(gòu)。式中，Cy表示碳原子數(shù)為3～5的環(huán)烷基，X表示H、碳原子數(shù)為1～10的烷基等，Y和Z表示碳原子數(shù)為1～10的烷基等，n表示0～10的數(shù)，p表示0～5的數(shù)，r表示0～4的數(shù)。
文檔編號C08F290/06GK1860415SQ20058000075
公開日2006年11月8日 申請日期2005年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月17日
發(fā)明者阿久津光男, 清水正晶, 真壁由惠, 佐藤直美, 石黑智仁, 君島孝一, 前田直樹 申請人:旭電化工業(yè)株式會社